FR3060307A1 - Composition cosmetique comprenant des corps gras solides et un polymere gelifiant - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition sous forme d'une émulsion phase grasse-dans-eau comprenant un premier corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 0,2 à 2 MPa ; un deuxième corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 5 à 15 MPa ; et un polymère gélifiant aqueux associatif. Application au traitement cosmétique de la peau.

Description

® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication :

(à n’utiliser que pour les commandes de reproduction)

©) N° d’enregistrement national

060 307

62627

COURBEVOIE © Int Cl⁸ : A 61 K8/06 (2017.01), A 61 K8/92, 8/85, 8/87, 8/86, 8/49, A 61 Q 19/08

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

©) Date de dépôt : 16.12.16.	©) Demandeur(s) : L'OREAL Société anonyme— FR.
©) Priorité :
	@ Inventeur(s) : GUIRAMAND CAROLE, BOILEAU
	NATHALIE, HENAULT MEZAIZE LEONORA, CHA-
(43) Date de mise à la disposition du public de la	BRILLANGEAS MATHIEU et LORANT RALUCA.
demande : 22.06.18 Bulletin 18/25.
©) Liste des documents cités dans le rapport de
recherche préliminaire : Se reporter à la fin du
présent fascicule
(© Références à d’autres documents nationaux	©) Titulaire(s) : L'OREAL Société anonyme.
apparentés :
©) Demande(s) d’extension :	©) Mandataire(s) : L'OREAL Société anonyme.

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT DES CORPS GRAS SOLIDES ET UN POLYMERE GELIFIANT.

(3y) La présente invention concerne une composition sous forme d'une émulsion phase grasse-dans-eau comprenant un premier corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 0,2 à 2 MPa; un deuxième corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 5 à 15 MPa; et un polymère gélifiant aqueux associatif.

Application au traitement cosmétique de la peau.

FR 3 060 307 - A1

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L’invention concerne une composition sous forme d’émulsion phase grasse-dans-eau comprenant un mélange de corps gras solides et de polymères épaississants. L’invention concerne également l’utilisation d’une telle composition pour le traitement de la peau.

Au cours du processus de vieillissement, une altération de la structure et des fonctions cutanées apparaît, engendrant le relâchement de la peau qui se manifeste notamment par la perte d’élasticité de la peau et par la perte de volume du visage, et aussi par l’apparition de rides et de ridules. L’homme de l’art sait qu’un tel relâchement peut être corrigé de façon immédiate par l’application d’un agent tenseur sur la peau.

A ce jour, l’utilisation de nombreux polymères tenseurs pour traiter les rides est connue de l’homme de l’art. On pense en particulier aux polymères siliconés greffés acryliques ou les réseaux interpénétrés de polymères pour lisser les rides par effet tenseur, notamment décrits dans les documents EP1038519, FR2843025.

Malheureusement, les compositions contenant de tels agents tenseurs, bien que présentant un effet tenseur immédiat très satisfaisant, ont l’inconvénient de présenter un certain inconfort pour l’utilisateur en raison du tiraillement de la peau généré par le polymère tenseur. De plus le film de polymère tenseur ne présente pas toujours une bonne tenue en raison de sa fragmentation au cours du temps engendrant des craquelures et des peluches, ainsi qu’une perte de l’efficacité dans le temps de l’effet tenseur.

Par conséquent, il existe un besoin de disposer de compositions cosmétiques permettant de traiter efficacement le relâchement cutané et de façon confortable pour l’utilisateur.

La Demanderesse a découvert qu’une composition comprenant un mélange de corps gras solide particulier et des polymères épaississants particuliers tels que définis ci-après permet après son application sur la peau, en particulier sur la peau du visage, de procurer un gainage en surface de la peau, qui maintient la peau en surface en procurant une sensation de contention. La peau est moins lâche, plus tendue, plus ferme. L’effet de gainage engendre également un resserrage des pores de la peau. La peau est enveloppée par un film gainant souple, confortable (absence de tiraillement) et invisible. L’effet de gainage de la composition appliquée contribue à diminuer l’apparence des ridules de la peau, en particulier les ridules proches de l’œil. Dès l’application de la crème sur la peau, l’utilisateur ressent l’effet de gainage en surface procurant une sensation d’une restructuration, d’une redensification des tissus cutanés. L’effet de gainage est perçu à chaque application de la composition sur la peau : il est ressenti par l’utilisateur même après plusieurs semaines d’utilisation.

La composition appliquée sur la peau confère également un effet matifiant de la peau, ainsi qu’un effet de camouflage, d’estompage des défauts cutanés de la peau tels que les ridules, les pores.

En outre, la composition selon l’invention présente une bonne stabilité, notamment après un stockage d’un mois, voire deux mois, à la température ambiante (25 °C) et à 45 °C. La composition reste homogène et ne présente pas de déphasage, ni de relargage d’huile en surface de la composition. La dureté de la composition, telle que décrite ci-après, varie peu .

De plus, lors de l’application de la composition sur la peau, la composition s’étale facilement en raison de la texture fondante de la composition, permettant ainsi une répartition uniforme du produit à la surface de la peau : elle pénètre facilement dans la peau. Après l’application, le produit appliqué n’est pas collant, ni gras et présente une douceur au toucher agréable, sans effet de lourdeur.

De façon plus précise, la présente invention concerne une composition sous forme d’une émulsion phase grasse-dans-eau comprenant :

(a) un premier corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 0,2 à 2 MPa ;

(b) un deuxième corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 5 à 15 MPa, (c) un polymère gélifiant aqueux associatif.

La présente invention concerne aussi un procédé de préparation de ladite composition.

La présente invention concerne également un procédé de traitement, notamment cosmétique, de la peau, comprenant l’application de la composition décrite précédemment sur la peau. Le procédé de traitement de la peau est en particulier un procédé de traitement du relâchement cutané et/ou pour diminuer l’apparence des ridules de la peau.

Le procédé est en particulier mis en oeuvre sur la peau du visage (joues, front menton, contour des yeux) et du cou.

Phase grasse

La composition selon l’invention comprend une phase grasse qui comprend au moins deux corps gras solides distincts tels que définis ci-après.

Corps gras solides :

La composition selon l’invention comprend au moins un premier corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 0,2 à 2 MPa et au moins un deuxième corps gras solide ayant une dureté allant de 5 à 15 MPa.

La dureté du corps gras solide est mesurée selon le protocole suivant :

Une quantité d’environ 15 g de corps gras solide chauffée à 85°C, coulée dans une capsule en aluminium de 75 mm de diamètre et 15 mm de profondeur puis laissée refroidie pendant 24 heures à température ambiante (25 °C). La capsule est remplie à 75%.

La dureté du corps gras solide est mesurée avec un texturomètre TA/TX2Î Plus (Swantech) équipé d’un mobile cylindrique choisi selon la texture du corps gras solide :

- un mobile cylindrique en acier de 2 mm de diamètre pour les corps gras solides durs ;

- un mobile cylindrique en acier de 12 mm de diamètre pour les corps gras solides mous.

La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l’échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure 0,1 mm/s, et pénètre dans le corps gras solide à une profondeur de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale de compression atteinte ; une seconde étape dite de relaxation où le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une troisième étape dite de retrait où le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait du mobile (force négative).

La valeur de dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm² en contact avec le corps gras solide. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.

On effectue 5 mesures pour chaque échantillon, puis on calcule la moyenne des 5 mesures.

Avantageusement, le premier corps gras solide a un point de fusion inférieur ou égal à 45 °C (notamment allant de 28 à 45 °C), de préférence allant de 28 à 40 °C.

Avantageusement, le deuxième corps gras solide a un point de fusion supérieur à 45 °C, de préférence supérieur à 45 °C et inférieur ou égal à 90 °C.

Les corps gras solides peuvent être choisis parmi les corps gras pâteux et les cires.

Par « pâteux » on entend au sens de la présente invention un composé non miscible à l’eau et à changement d’état liquide/solide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le corps gras pâteux peut être choisi parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d’origine végétale. Le corps gras pâteux peut être hydrocarboné ou siliconé.

Par « cire » on entend au sens de la présente invention un composé lipophile solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible. Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d’un corps gras solide peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « DSC C100 » par la société TA Instruments avec le logiciel « TA Universal Analysis ».

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de corps gras solide d'environ 5 mg est disposé dans un creuset capsule hermétique en aluminium

Lorsque le corps gras solide est mou (corps gras pâteux) , l’échantillon est soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 80 °C , à la vitesse de chauffe de 2°C / minute jusque 80°C, puis laissé à l’isotherme de 80 °C pendant 20 minutes , puis est refroidi de 80 °C à - 80 °C à une vitesse de refroidissement de 2°C / minute , et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de - 80 °C à 20 °C à une vitesse de chauffe de 2 °C / minute.

Lorsque le corps gras solide est dur (cire), l’échantillon est soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 120 °C , à la vitesse de chauffe de 2°C / minute jusque 80°C, puis laissé à l’isotherme de 100 °C pendant 20 minutes , puis est refroidi de 120 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 2°C / minute , et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 0 °C à 20 °C à une vitesse de chauffe de 2 °C / minute.

La valeur de température de fusion du corps gras solide est la valeur du sommet du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires pouvant être utilisées dans la composition selon l’invention peuvent être des cires d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées.

Le premier corps gras solide peut être choisi parmi :

- les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN ou TRIVENT MANGO BUTTER par la société ALZO , le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® ou Lipex 102 par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cupuacu tel que celui commercialisé sous le nom de Rain forest RF3410 par la société Beraca Sabara, le beurre de murumuru tel que RAIN FOREST RF3710 de la société Beraca Sabara, le beurre de cacao tel que celui commercialisé sous le nom CT COCOA BUTTER DEODORIZED par la société DUTCH COCOA BV, le beurre de babassu tel que celui commercialisé sous la dénomination Cropure Babassu SS-(LK) par Croda, le beurre d'avocat, le beurre de kokum, le beurre de noix de coco, le beurre de noyaux d'abricots, le beurre de shorea robusta tel que celui vendu sous la dénomination DUB Shoera T par la société Stéarinerie Dubois (nom INCI : SHOREA ROBUSTA SEED BUTTER), le beurre d'urucum ; le mélange de cires végétales mimosa, jojoba et tournesol comme par exemple le mélange commercialisé sous le nom ACTICIRE par GATTEFOSSE ; et leurs mélanges

- les huiles végétales hydrogénées (totalement ou partiellement), comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, l’huile de jojoba hydrogénée comme par exemple celle commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale lso-Jojoba-50® (nom INCI : SIMMONDSIA CHINENSIS (JOJOBA) BUTTER ), l’huile d’olive hydrogénée comme par exemple celle commercialisée sous la référence Beurrolive ou INHOLIVE par la société Soliance, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huiles végétales hydrogénées de soja, coprah, palme et colza, comme par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel®

- la vaseline,

- les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, notamment ayant de 3 à 10 motifs oxyalkylénés, de préférence de 3 à 10 motifs oxyéthylénés ou oxypropylénés, comme par exemple l’éther de pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l’éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges ; et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et stérols de Glycine soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % sterols de Glycine soja,

- les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et d'oxyde d'alkylène ayant de 6 à 40 atomes de carbones, le copolymère ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 5000 à 8000.

Avantageusement, l'oxyde d'alkylène du copolymère peut comprendre de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, préférentiellement de 10 à 18 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 14 atomes de carbone.

Le poids moléculaire moyen en poids du copolymère va de 5000 à 8000, de préférence de 5500 à 7000, préférentiellement de 5500 à 6500, et plus préférentiellement de 5800 à 6200. Le copolymère comprend avantageusement de 35 à 55 motifs d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de 15 à 30 motifs d'oxyde d'alkylène ayant de 6 à 40 atomes de carbones.

En particulier, le copolymère est tel que le rapport entre le nombre de motifs d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et le nombre de motifs d'oxyde d'alkylène ayant de 6 à 40 atomes de carbones peut aller de 1,5 à 2,5, de préférence aller de 1,8 à 2,3 et préférentiellement aller de 1,9 à 2,1.

De tels copolymères sont notamment décrits dans le document FR-A-2425848. On utilise de préférence un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les copolymères de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL, (nom INCI : PEG-45/DODECYL GLYCOL COPOLYMER).

- les esters issus de la condensation d’un diacide carboxylique linéaire ou ramifié, de préférence saturé, en C6-C10 et d’ester de diglycérol et de monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, en C6-C20, en particulier le diester obtenu par condensation d’acide adipique et de l’ester de diglycérol et de mélange d’acides gras en C6-C20 tels que l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, notamment commercialisé sous la référence SOFTISAN® 649 par la société Cremer Oleo. (nom INCI : BISDIGLYCERYL POLYACYLADIPATE-2)

- les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en C8-C30, tels que le poly laurate de vinyle (notamment vendu sous la référence Mexomère PP par la société Chimex),

- les copolymères de stéarate d’allyl et d’acétate de vinyle tel que celui vendu sous la dénomination MEXOMERE PQ par la société Chimex

- le propionate d’arachidyle tel que celui commercialisé sous la marque Waxenol 801 par ALZO,

- les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, en CQ-C30, plus particulièrement Cg-C-|g, de préférence en C-12-C-ig, éventuellement hydrogénés (totalement ou partiellement) ; tel que par exemple les glycérides d'acides gras saturés C-12-C-ig commercialisé sous la dénomination Softisan 100® par la société Cremer Oleo (nom INCI : HYDROGENATED COCO-GLYCERIDES

- les esters de pentaérythritol choisis parmi les esters de pentaerythritol et d’acide gras en C8-C22, les esters de pentaerythritol et de diacide carboxylique en C4-C10, et leurs mélanges, tel que le mélange d'isostearate/caprate/caprylate/adipate de pentaerythrityle vendu sous la dénomitation SUPERMOL L-LQ-(RB) par la société Croda ;

- les esters de dimère d’alcool dilinoléique et de d’acide dilinoléique dont les groupes hydroxylés sont estérifiés par un mélange de phytostérols, d’alcool béhénylique et d’alcool isostéarylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool G par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : BIS-BEHENYL/ISOSTEARYL/PHYTOSTERYL DIMER DILINOLEYL DIMER DILINOLEATE )

- les esters d’acide dilinoléique et d’un mélange de phytostérols, alcool isostéarylique, alcoool cétylique, alcool stéarylique et d’alcool béhénylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool H ou Plandool S par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : PHYTOSTERYL/ISOSTEARYL/CETYL/STEARYL/BEHENYL DIMER DILINOLEATE)

- les esters d’huile de ricin hydrogénée et du dimère d’acide dilinoléique, comme ceux vendus sous les dénominations RISOCAST-DA-L ou RISOCASTDA-H par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO (nom INCI : HYDROGENATED CASTOR OIL DIMER DILINOLEATE) ,

- les esters d’huile de ricin hydrogénée et d’acides gras en C16-C22, en particulier d’acide isostéarique comme par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par la société NISSHIN OIL;

- les cires d’origine végétale comme par exemple la cire de laurier comme celle commercialisée sous le nom LAUREL WAX de la société LINEA VEGETAL MUKUNA ; la cire d’orange telle que celle commercialisée sous le nom ORANGE PEEL WAX par la société KOSTER KEUNEN ;

- les cires minérales comme par exemple la cire microcristalline telles que celles commercialisées sous les noms WHITE MICROCRYSTALLINE WAX SP-18 par la société STRAHL & PITSCH,

- le copolymère vinylpyrrolidone/eicosene tel que celui commercialisé sous la dénomination ANTARON V 220F OU GANEX V 220F par ISP ;

et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, le premier corps gras solide est choisi parmi :

- les beurres d’origine végétale, et en particulier le beurre de mangue tel que celui commercialisé sous le nom TRIVENT MANGO BUTTER par la société Alzo, le beurre de cacao tel que celui commercialisé sous le nom CT COCOA BUTTER DEODORIZED par la société DUTCH COCOA BV, le mélange de cires végétales mimosa, jojoba et tournesol comme par exemple le mélange commercialisé sous le nom ACTICIRE par GATTEFOSSE ;

- les huiles végétales hydrogénées (totalement ou partiellement), comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, l’huile de jojoba hydrogénée ;

et leurs mélanges.

Préférentiellement, le premier corps gras solide est choisi parmi le beurre de mangue, le beurre de cacao ; le mélange de cires végétales mimosa, jojoba et tournesol ; l’huile de jojoba hydrogénée ; et leurs mélanges.

Le premier corps gras solide peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,5 à 15 % en poids, de préférence allant de 1 à 10 % en poids, et encore mieux de 2 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le deuxième corps gras solide peut être choisi parmi les corps gras ayant une dureté, à 25 °C, allant de 5 à 15 MPa, de préférence allant de 6 à 12 MPa.

Le deuxième corps gras solide peut être choisi parmi :

- les esters d’éthylèneglycol et d’acide gras en C12-C30, tel que le monopalmitate d’éthylène glycol comme par exemple celui commercialisé sous le nom LANOL P ECAILLES par la société SEPPIC ;

- les cires d’origine animales comme la cire d’abeille telle que celle commercialisée sous le nom WHITE BEESWAX SP 453P par STRAHL & PITSCH , ou sous le nom CYCLOCHEM 326 A par la société EVONIK GOLDSCHMIDT ou sous le nom KESTER WAX K 82 H, KESTER WAX K 82 P-VS ou KESTER WAX K 82 P par la société KOSTER KEUNEN ; la cire d’abeille polyglygérolée telle que cire d’abeille polyglygérolée (3 moles) notamment commercialisée sous la référence CERA BELLINA par la société KOSTER KEUNEN ; les cires d’abeilles siliconées, telles que la cire d’abeille estérifiée par un diméthicone copolyol, en particulier un PEG-12 diméthicone, comme celle commercialisée sous le nom SILICONYL BEESWAX par la société KOSTER KEUNEN, la cire d’abeille estérifiée par du diméthiconol comme celle commercialisée sous la référence ULTRABEE WD SILICONE par la société LUBRIZOL ; la cire d’insecte telle que celle commercialisée sous le nom CHINESE INSECT WAX par la société KAHL ; la cire de shellac comme celle commercialisée sous le nom SH ELLA C WAX 7302 L par la société KAHL ;

- les C30-45 alkyl diméthicones comme par exemple celui vendu sous la dénomination SF 1642 par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS ;

- les alcools gras comprenant de 16 à 50 atomes de carbone, de préférence de 16 à 22 atomes de carbone, et leurs mélanges, comme par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ; l’alcool béhénylique ; l’alcool arachidyle (C20), et leurs mélanges.

- les cires d’origine minérale telles que l’ozokérite comme celle commercialisée sous la référence PARACERA ARFB par la société PARAMELT ou celle commercialisée sous la dénomination OZOKERITE 313 par la société CIRES ET DERIVES ; la cire microcristalline comme celles commercialisées sous les noms PARACERA M et MICROWAX HW par la société PARAMELT ; la cire de cérésine comme celle commercialisée sous le nom WHITE CERESIN WAX JH 520 par la société HANSOTECH ; la cire de montan comme celle commercialisée sous le nom MONTAN WAX SP 48 par la société SAINT GOBAI N ;

- les cires d’origine végétale telles que la cire de candelilla comme par exemple celle commercialisée sous la référence CANDELILLA WAX SP 75 G par la société STRAHL & PITSCH ; la cire de carnauba tel que celles commercialisées sous les noms CERAUBA T1, CERAUBA T1 BIO, CERAUBA T3 par la société BAERLOCHER ; la cire de son de riz telle que celle commercialisée sous la dénomination NC 1720 par la société CERA RICA NODA ; la cire de tournesol comme celle commercialisée sous le nom SUNFLOWER WAX par la société KOSTER KEUNEN ; la cire de citron telle que celle commercialisée sous le nom LEMON PEEL WAX (WAX# 288B) par la société KOSTER KEUNEN HOLLAND BV ; la cire d’ouricury notamment commercialisée sous le nom OURICURY WAX par STRAHL & PITSCH, la cire de macadamia telle que celle commercialisée sous le nom MACADAMIA WAX par la société PROVITAL ;

- les huiles végétales hydrogénées comme l’huile de jojoba hydrogénée telle que celle commercialisée sous le nom JOJOBA WAX FLAKES par DESERT WHALE ; l’huile de ricin hydrogénée comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination CUTINA HR POWDER par COGNIS ou sous le nom CASTORWAX MP 80 par la société CASCHEM ; l’huile de palme hydrogénée comme celle commercialisée sous le nom GV 60 par la société SIO ; l’huile d’olive hydrogénée telle que celle commercialisée sous le nom WAXOLIVE par la société SOLIANCE ;

- les cires synthétiques telles que la cire de polyéthylène comme celles commercialisées sous le nom PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE, PERFORMALENE 500 L POLYETHYLENE ou PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE par NEW PHASE TECHNOLOGIES ; la cire de paraffine telle que celle commercialisée sous la dénomination SASOLWAX 5603 par SASOL ; la cire de polyméthylène telle que celle commercialisée sous le nom CIREBELLE 303 par la société CIREBELLE ;

- les esters d’acide gras en C14-C30 et d’huile végétale comme par exemple l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée tel que celui commercialisé sous le nom KAMA-MIS A par la société ETHOX CHEMICALS ; l’ester béhénique d’huile de ricin tel que celui commercialisé sous le nom PHYTOWAX RICIN 22 L 73 par la société SOPHIM ; l’ester cétylique d’huile de ricin tel que celui commercialisé sous le nom PHYTOWAX RICIN 16 L 64 par la société SOPHIM ; les esters stéariques d’huile d’olive hydrogénée comme par exemple PHYTOWAX OLIVE 18 L 57 commercialisé par la société SOPHIM ; les esters myristiques d’huile d’olive hydrogénée comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination PHYTOWAX OLIVE 14L48 par la société SOPHIM ;

- les polymères, notamment les homopolymères, de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30, de préférence en C14 à C22 ; et plus particulièrement les homopolymères poly(acrylate de stéaryle) ou poly(acrylate de béhényle), tels que ceux vendus sous les dénomination Intelimer® IPA 13-1 NG polymer, Intelimer® IPA 13-6 par la société Air Product and Chemicals (nom INCI : POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE).

On utilise préférentiellement les homopolymères de poly(acrylate de stéaryle ;

- et leurs mélanges.

De préférence, le deuxième corps gras solide est choisi parmi les cires d’origine animale et en particulier la cire d’abeille blanche ; les alcools gras en C16-C50 et en particulier l’alcool stéarylique ; les cires minérales et en particulier l’ozokérite, la cire microcristalline ; les cires végétales comme la cire de candelilla, la cire de carnauba ; l’huile de jojoba hydrogénée ; la cire de polyéthylène ; les homopolymères de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30; et leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, le deuxième corps gras solide est choisi parmi les cires végétales comme la cire de candelilla, ou la cire de carnauba ; les cires minérales et en particulier l’ozokérite ; les homopolymères de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30 (les homopolymères poly(acrylate de stéaryle) ou poly(acrylate de béhényle)), et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le deuxième corps gras solide comprend un homopolymère de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30, en particulier un homopolymère poly(acrylate de stéaryle) ou poly(acrylate de béhényle), et préférentiellement un homopolymère poly(acrylate de stéaryle) ; éventuellement associé à une cire végétale ou une cire minérale telles que décrites précédemment.

Le deuxième corps gras solide peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,5 à 15 % en poids, de préférence allant de 1 à 10% en poids, et encore mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Avantageusement, les premier et deuxième corps gras solides peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une teneur totale allant de 6 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 6 à 20 %, préférentiellement allant de 8 à 16 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 à 14 %.

Selon un mode de réalisation, les premier et deuxième corps gras solides sont présents dans la composition selon l’invention selon un ratio massique premier corps gras solide sur ίο deuxième corps gras solide allant de 0,4 à 0,8, de préférence allant de 0,45 à 0,75, et préférentiellement allant de 0,5 à 0,7.

Polymère gélifiant aqueux associatif :

La composition selon l’invention comprend au moins un polymère gélifiant hydrophile associatif. Au sens de la présente invention, on entend par polymère associatif un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec luimême ou avec d'autres molécules. II comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone ou groupement, hydrophile et au moins une zone ou groupement, hydrophobe.

Par groupement hydrophobe, on entend un groupe ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth100. II peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Par « polymère gélifiant hydrophile » on entend un polymère apte à épaissir un milieu aqueux.

Avantageusement, le polymère gélifiant hydrophile associatif est choisi parmi les polyéthers polyuréthanes associatifs non ioniques, les éthers d’alcool gras en C12-C20 et d’hydroxyéthylcellulose non ionique et les polymères acryliques associatifs anioniques.

Parmi les polymères acrylique associatifs anioniques, on peut citer :

(1) les copolymères issus de la polymérisation de :

(i) I’ acide (méth)acrylique, (ii) un monomère de formule (II) suivante :

CH₂ = CR'CH₂ O B_n R (II) dans laquelle R' désigne H ou CH₃, B désigne le groupe éthylèneoxy (-CH₂-CH₂-O-), n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100 (notamment de 5 à 15), R désigne un groupe hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 16 à 20 atomes de carbone.

Un monomère de formule (II) plus particulièrement préféré est un monomère dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un groupe stéaryl (C18).

De tels polymères associatifs anioniques sont décrits dans le brevet EP-0 216 479.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide (méth)acrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C|-C₄, de 2 à 50 % en poids de monomère de formule (II), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, d’allyl éther d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné ayant 10 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : STEARETH-10 ALLYL ETHER/ACRYLATES COPOLYMER ), notamment en proportion pondérales respectives (40/50/10), tel que celui vendu sous la dénomination SALCARE SC 80 par la société CIBA.

(2) les polymères associatifs comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé éthylénique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi les copolymères de (i) monomère de formule (III) suivante :

H_?C=C C—OH (III) dans laquelle, R¹ désigne H ou CH₃ ou C₂H₅, et de (ii) monomère de formule (IV) suivante (monomère de type ester d'alkyl (Ci₀-C₃₀) d'acide carboxylique insaturé) :

H₂C=CR¹-COOR³ (IV) dans laquelle, R¹ désigne H ou CH3 ou C2H5, et de préférence H ou CH3, R³ désigne un groupe alkyle en Ci0-C₃₀, et de préférence en Ci₂-C₂₂.

Dans ce polymère, le monomère (III) constitue le motif hydrophile et le monomère (IV) constitue le motif hydrophobe.

Des esters d'alkyles (Ci₀-C₃₀) d'acides carboxyliques insaturés comprennent par exemple, le (méth)acrylate de lauryle, le (métha)crylate de stéaryle, le (méth)acrylate de décyle, le (méth)acrylate d'isodécyle, et le (méth)acrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant :

(i) de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (IV) décrite ci-dessus et dans laquelle R¹ désigne H ou CH₃, R³ désigne un groupe alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et éventuellement un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement :

ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique, 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyle en Ci₀-C₃₀, et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique, 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en Ci₀-C₃₀, et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tels que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020, CARBOPOL ULTREZ 20, CARBOPOL ULTREZ 21 (nom INCI : Acrylates /C10-30 alkyl acrylate crosspolymer), et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le CARBOPOL 1382.

(3) les terpolymères acryliques comprenant :

(a) de 19,5 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,βmonoéthylénique ayant de 3 à 5 atomes de carbone , (b) de 20 à 80 % en poids de les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C4, (c) de 0,5 à 60 % en poids d'un macromonomère uréthane non-ionique de formule (IV) suivante :

NH-CO-O-(CH₂CH₂O)p —R2 (IV) dans laquelle p va de 6 à 150 et R2 est choisi parmi les radicaux alkyle linéaires comportant de 18 à 26 et de préférence de 20 à 24 atomes de carbone. De préférence, le radical R2 est un radical béhényle.

De tels terpolymères sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109.

L'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique (a) peut être choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique. Il s'agit de préférence de l'acide (méth)acrylique. Préférentiellement le monomère (a) est l'acide méthacrylique.

Le terpolymère contient un monomère (b) choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C4 comme le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle. Le monomère (b) est de préférence choisi parmi l'acrylate de méthyle et l'acrylate d'éthyle.

De tels terpolymères sont généralement sous la forme de dispersion aqueuse.

Préférentiellement, on utilise un terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate et d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE) (nom INCI : Polyacrylate-3), tel que celui vendu sous forme de dispersion aqueuse à 25 % en poids, sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société The DOW CHEMICAL Company.

(4) les copolymères d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras en C12-C30 polyoxyéthyléné, notamment avec 10 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.

A titre d’exemple de tels copolymères, on peut citer :

les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de stéaryle polyoxyéthyléné 20 OE réticulés avec l'allyl éther de pentaerythritol ou I’ allyl éther of trimethylolpropane (nom INCI : ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE CROSSPOLYMER) vendu sous la dénomination ACULYN 88 Polymer par la société The Dow Chemical Company, les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate de béhényle polyoxyéthyléné 25 OE réticulés (nom INCI : Acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer), tel que celui vendu sous la dénomination Novethix L-10 Polymer par la société Lubrizol Advanced Materials, Inc, les polymères d’acide acrylique, d’acrylate de méthyle et de méthacrylate d’alcools C12C24 polyoxyéthyléné 25 OE (nom INCI : Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer), tel que celui vendu sous la dénomination Synthalen W2000 L par la société 3V Group, les polymères d’acide méthacrylique, de méthacrylate d’éthyle, de méthacrylate d’alkyl C16-C22 éther de polyéthylèneglycol ayant 25 motifs d’éthylèneglycol, de méthacrylate de 2-(6,6-Diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-én-2-yl) éthyl éther de polypropylène glycol ayant 5 motifs de propylène glycol et de polyéthylène glycol ayant 25 motifs d’éthylène glycol (nom INCI : Polyacrylate-33), tel que celui vendu sous la dénomination Rheomer® 33 par la société Rhodia Novecare.

- le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de stéaryle polyoxyéthyléné (20 OE) (nom INCI : Acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer), notamment vendu sous la dénomination ACULYN 22 vendu par la société The Dow Chemical Company ;

- le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de béhényle polyoxyéthyléné (25 OE) (nom INCI : Acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer ), notamment vendu sous la dénomination ACULYN 28 Polymer par la société The Dow Chemical Company.

(5) les copolymères d’acide (méth)acrylique, de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 réticulé, de méthacrylate de C10-C30 alkyl ether de polyéthylèneglycol ayant 25 moles d’oxyde d’éthylène et d’allyl éther de polyéthylène glycol à 20 motifs d’oxyde d’éthylène / polypropylèneglycol à 5 motifs d’oxyde de propylène tel que celui vendu sous la dénomination FIXATE® PLUS POLYMER par la société Lubrizol (nom INCI : POLYACRYLATE-14).

Les polymères associatifs non-ioniques utilisables dans l’invention sont choisis de préférence parmi :

(5) les éthers d’alcool gras en C12-C20 et d’hydroxyéthylcellulose , comme par exemple les éthers d’alcool cétylique et d’hydroxyéthylcellulose (nom INCI : CETYL HYDROXYETHYLCELLULOSE) tels que les produits vendus sous les dénominations NATROSOL® PLUS 330 CS MODIFIED HYDROXYETHYLCELLULOSE, ou POLYSURF MODIFIED HYDROXYETHYLCELLULOSE vendus par la société ASHLAND.

(6) les polyéthers polyuréthanes associatifs non ioniques :

De préférence, les polyéthers polyuréthanes non-ioniques associatifs comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 10 à 500 groupements oxyéthylénés, de préférence de 10 à 300.

Dans une première variante, on peut utiliser un polyéther polyuréthane issu de la polycondensation de :

(i) un polyéthylèneglycol comprenant de 120 à 250 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) un monoalcool comprenant de 14 à 24 atomes de carbone, (notamment l'alcool decyltétradécylique ou l'alcool stéarylique) polyoxyéthyléné comprenant de 15 à 120 moles d'oxyde d'éthylène (notamment de 20 à 100 OE), et (iii) un diisocyanate ayant de 6 à 20 atomes de carbone, notamment choisi parmi le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI) et l’hexaméthylène diisocyanate (HDI), et de préférence HDI.

De tels polyéther poluréthanes sont par exemple :

- le polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI) ayant notamment un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 30000 ou 40000 (nom INCI : PEG-136/STEARETH-100/HDI COPOLYMER), tel que celui vendu sous la dénomination RHEOLUXE 811 ou NUVIS FX 1100 (anciennement RHEOLATE® FX 1100) par la société ELEMENTIS.

- le polycondensat de polyéthylène glycol à 240 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décyltetradécylique polyoxyéthyléné ayant 20 motifs d’oxyde d’éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI), tel que celui vendu sous la dénomination Adekanol GT-730 par la société Adeka USA Corporation (nom INCI : PEG-240/HDI COPOLYMER BISDECYLTETRADECETH-20 ETHER).

Dans une deuxième variante, on peut utiliser un polyéther polyuréthane issu de la polycondensation de :

(i) un polyéthylèneglycol comprenant de 130 à 200 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un monoalcool comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, notamment l'alcool décylique ou l'alcool stéarylique, et (iii) un diisocyanate ayant de 6 à 20 atomes de carbone, notamment choisi parmi le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI) et l’hexaméthylène diisocyanate (HDI), et de préférence SMDI.

De tels polyéther poluréthanes sont par exemple :

- un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI) (nom INCI : PEG150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer), tel que celui vendu à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) sous la dénomination ACULYN 46 par la société The Dow Chemical Company ;

- un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI) (nom INCI : PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer), tel que celui vendu à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %) sous la dénomination ACULYN 44 Polymer par la société The Dow Chemical Company.

Dans une troisième variante, on peut utiliser un polycondensat de polyéthylène glycol à 200 moles d’oxyde d’éthylène, d’éther de polyéthylène glycol à 10 moles d’oxyde d’éthylène et de méthyl glucose, d’éther de polyéthylène glycol à 6 moles d’oxyde d’éthylène et d’alcool tridécylique, d’hexamethylène diisocyanate, et à terminaison d’alcools en C16-C20, tel que celui vendu sous la dénomination AVALURE® FLEX 6 POLYMER par la société Lubrizol (nom INCI : POLYURETHANE-62).

On utilise de préférence les polyéthers polyuréthanes décrits précédemment à titre d’exemples.

De préférence, les polymères associatifs tels que décrits ci-dessus, ont une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 500 000 et encore plus préférentiellement inférieure à 100 000, de préférence allant de 5000 à 80 000, qui peut être mesurée par les méthodes connues de l’homme du métier.

De préférence, le polymère associatif est choisi parmi :

- les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE), tel que celui vendu sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) (nom INCI : Polyacrylate-3) ;

- les polycondensats de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (nom INCI : PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer), tel que celui sous la dénomination ACULYN 44 Polymer par la société The Dow Chemical Company ;

- les polycondensat de polyéthylène glycol à 200 moles d’oxyde d’éthylène, d’éther de polyethylene glycol à 10 moles d’oxyde d’éthylène et de methyl glucose, d’éther de polyéthylène glycol à 6 moles d’oxyde d’éthylène et d’alcool tridécylique, d’hexamethylène diisocyanate, et à terminaison d’alcools en C16-C20, tel que celui vendu sous la dénomination AVALU RE® FLEX 6 POLYMER par la société Lubrizol (nom INCI: POLYURETHANE-62).

- les polycondensats de polyéthylène glycol à 240 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool tetradécylique polyoxyéthyléné ayant 20 motifs d’oxyde d’éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI), tel que celui vendu sous la dénomination Adekanol GT-730 par la société Adeka USA Corporation (nom INCI : PEG-240/HDI COPOLYMER BISDECYLTETRADECETH-20 ETHER).

Préférentiellement, le polymère associatif est choisi parmi les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE), tel que celui vendu sous la dénomination

VISCOPHOBE DB 1000 vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) (nom INCI : Polyacrylate-3).

La composition selon l’invention peut comprendre un mélange de gélifiants aqueux associatifs tels que décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre l’association :

i) de terpolymère acrylique décrit en (3) précédemment , et de préférence un terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate et d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE) (nom INCI : Polyacrylate-3), tel que celui vendu sous forme de dispersion aqueuse à 25 % en poids, sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société The DOW CHEMICAL Company ; et ii) d’un polymère associatif comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé éthylénique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.

Selon un autre mode de réalisation, la composition peut comprendre l’association

i) de terpolymère acrylique décrit en (3) précédemment, et de préférence un terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate et d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE) (nom INCI : Polyacrylate-3), et ii) d’un éther d’alcool gras en C12-C20 et d’hydroxyéthylcellulose , de préférence d’un éther d’alcool cétylique et d’hydroxyéthylcellulose.

Le polymère gélifiant hydrophile associatif peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de % 0,2 à 1,5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,2 % à 1 % en poids.

Gélifiant hydrophile additionnel

Avantageusement, la composition selon l’invention peut comprendre au moins un gélifiant aqueux additionnel particulier tel que décrit ci-après.

On entend par « gélifiant aqueux », appelé aussi « gélifiant hydrophile », au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse de la composition selon l’invention.

Le gélifiant aqueux additionnel est distinct du polymère associatif décrit précédemment.

Le gélifiant aqueux additionnel est choisi parmi les composés suivants :

(1) les homopolymères d’acide acrylique réticulés.

L’homopolymère peut être réticulé avec un agent réticulant, notamment choisi parmi l’allyl éther de pentaérythritol, l’allyl éther de sucrose, ou l’allyl éther de propylène.

De tels polymères ont pour nom INCI : Carbomer.

On peut utiliser par exemple les polymères vendus par la société Lubrizol sous les dénominations Carbopol 980, 981, Carbopol Ultrez 10, ou par la société 3V sous la dénomination Synthalen K ou Synthalen L ou Synthalen M.

(2) les carraghenanes.

Les Carraghénanes sont des polysaccharides sulfatés qui constituent les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées), appartenant notamment aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Parmi ces algues rouges on peut citer de façon non limitative Kappaphycus alvarezii, Eucheuma denticulatum, Eucheuma spinosum, Chondrus crispus, Betaphycus gelatinum, Gigartina skottsbergii, Gigartina canaliculata, Sarcothalia crispata, Mazzaella laminaroides, Hypnea musciformis, Mastocarpus stellatus et Iridaea cordata. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues.

Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et β(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement estersulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambdacarraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate.

Les carraghénanes peuvent être utilisés sous forme acide ou sous forme salifiée. A titre de sels acceptables on peut citer, de manière non limitative, les sels de Lithium, Sodium, Potassium, Calcium, Zinc, Ammonium ou les sels obtenus avec une base organique contre ion, telle qu’une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l’amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2-propanol, la triéthanolamine. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine. Ces polysaccharides sulfatés peuvent comprendre aussi un mélange de contre-ions parmi ceux définis ci-dessus de façon non limitative.

Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGEL™ et SATIAGUM™, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVISCO®. Avantageusement, on utilise les iota-carraghénanes.

(3) les sels alcalins d’homopolymères d’acide acrylique :

L’homopolymère utilisé selon l’invention est en particulier choisi parmi les polyacrylates de sodium et les polyacrylates de potassium. On utilise de préférence le polyacrylate de sodium.

L’homopolymère d’acide acrylique peut être avantageusement neutralisé à un taux allant de 5 à 80 %.

Comme polyacrylate de sodium utilisable selon l’invention, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations Cosmedia SP® ou Cosmedia SPL® par la société COGNIS, ou bien encore Luvigel® EM vendu par la société BASF.

Préférentiellement, le gélifiant aqueux additionnel est choisi parmi les sels alcalins d’homopolymères d’acide acrylique, et en particuliers parmi les homopolymères polyacrylate de sodium.

Le gélifiant hydrophile additionnel peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 2 % en poids, et mieux allant de 0,2 % à 1,5 % en poids.

Huile

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une huile.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 10⁵ Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'³ à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'³ mm de Hg (0,13 Pa).

L’huile peut être choisie parmi toutes les huiles, de préférence physiologiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Comme huile hydrocarbonée, on peut notamment citer :

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄ à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810 ou 812 par la société Cremer Oleo,

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam®, le squalane , les huiles de paraffine, les alcanes ramifiés en C₈-Ci₆ comme les isoalcanes en C₈-Ci₆ d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'lsopars®ou de Permethyls®.

- les esters hydrocarbonés de formule RïCOOF^dans laquelle RïCOO représente le reste d’un acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone et R₂ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R! + R₂soit >10, comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, les benzoates d'alcools en Ci₂ à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2octyl-dodécyle , le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d’octyl-2-docécyle, l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l’isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l’isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l’isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ;

- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther ;

- les alcools gras liquides à température ambiante ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol,

- les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leurs mélanges.

- les huiles siliconées de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 5 centistokes (5 x 10'⁶ m²/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, de préférence de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

- les huiles de silicone non volatiles notamment choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les triméthylsiloxyphenyl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et leurs mélanges.

Avantageusement, la composition selon l’invention comprend une huile distincte des huiles hydrocarbonées d’origine végétale (triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol), notamment telles que celles décrites précédemment, et éventuellement une huile additionnelle choisie parmi les huiles hydrocarbonées d’origine végétales (triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol).

L’huile peut être présente dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0 % à 30 % (ou 0,1 à 30 %) en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0 % à 20 % (ou 0,1 à 20 %) en poids, et préférentiellement allant de 0 % à 15 % (ou 0,1 à 15 %) en poids, et mieux allant de 5 à 15 % en poids.

Lorsque la composition selon l’invention comprend une huile, les premier et deuxième corps gras solides sont avantageusement présents selon un ratio pondéral (premier et deuxième corps gras solides) / huile allant de 0,5 à 1,5, de préférence allant de 0,6 à 1,4, préférentiellement allant de 0,7 à 1,3, et mieux allant de 0,9 à 1,2.

Tensioactif

La composition selon l’invention peut comprendre au moins un tensioactif non ionique non siliconé, de préférence émulsionnant.

Le tensioactif non ionique non siliconé peut être choisi parmi :

- les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,

- les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides.

- les éthers de polyéthylène glycol, ayant notamment de 20 à 120 motifs d’oxyde d éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose

- les esters d'acide gras en C₈-C₃₀ et de sorbitane

- les esters d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène

- les esters polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène

- les mono ou di esters d’acide gras en C8-C30 et de glycérol

- les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés, ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol

-les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 2 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène,

- les esters d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou d'alkyl(C1-C2)glucose ou de sucrose

- et leurs mélanges ;

De préférence, le tensioactif non ionique non siliconé peut être choisi parmi - les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène et les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides.

Préférentiellement, le tensioactif non ionique non siliconé peut être choisi parmi les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène.

Les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, peuvent être choisis parmi les alcools gras en C12-C18, en particulier alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique, cétéarylique (mélange d’alcool cétylique et stéarylique), polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, tels que :

alcool cétylique polyoxyéthyléné à 2 OE (CETETH-2) alcool cétylique polyoxyéthyléné à 6 OE (CETETH-6) alcool cétylique polyoxyéthyléné à 10 OE (CETETH-10) alcool cétylique polyoxyéthyléné à 20 OE (CETETH-20) alcool cétylique polyoxyéthyléné à 24 OE (CETETH-24) alcool laurique polyoxyéthyléné à 2 OE (LAURETH-2) alcool laurique polyoxyéthyléné à 3 OE (LAURETH-3) alcool laurique polyoxyéthyléné à 4 OE (LAURETH-4) alcool laurique polyoxyéthyléné à 7 OE (LAURETH-7) alcool laurique polyoxyéthyléné à 9 OE (LAURETH-9) alcool laurique polyoxyéthyléné à 10 OE (LAURETH-10) alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 OE (LAURETH-12) alcool laurique polyoxyéthyléné à 21 OE (LAURETH-21) alcool laurique polyoxyéthyléné à 23 OE (LAURETH-23) alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 2 OE (STEARETH-2) alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 10 OE (STEARETH-10) alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 20 OE (STEARETH-20) alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 21 OE (STEARETH-21) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 2 OE (CETEARETH-2) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 10 OE (CETEARETH-10) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 20 OE (CETEARETH-20) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 25 OE (CETEARETH-25) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à à 30 OE (CETEARETH-30) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 40 OE (CETEARETH-40) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 50 OE (CETEARETH-50) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 60 OE (CETEARETH-60) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 80 OE (CETEARETH-8) alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 100 OE (CETEARETH-100)

Les tensioactifs non ioniques peuvent encore être choisis parmi les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides.

L’alkyl (poly)glucoside, peut être choisi dans un groupe comprenant les composés de formule générale suivante :

RiO-(G)_a dans laquelle R! désigne un radical alkyl linéaire ou ramifié comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, le groupe G un sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone et a est un nombre allant de 1 à 10 et leurs mélanges.

L’alkyl (poly)glucoside peut être choisi notamment dans le groupe comprenant les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C8-C22 et de glucose ou de xylose, de préférence de glucose.

Le motif (ou chaîne) issu de l’alcool gras des éthers peut être notamment choisi parmi les motifs caprylyle, capryle, décyle, lauryle, myristyle, cétyle (ou palmityle), stéaryle, octyldodécyle arachidyle, béhényle, , hexadécanoyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle.

Dans un mode de réalisation particulier, l’alkyl (poly)glucoside est choisi parmi le caprylyl/capryl glucoside, le décyl glucoside, le lauryl glucoside, le myristyl glucoside, le cétéaryl glucoside, l'arachidyl glucoside, le cocoyl glucoside, l’octyldodécyl glucoside, le caprylyl/capryl xyloside, l’octyldodécyl xyloside, et leur mélange, de préférence le cétéaryl glucoside et l’arachidyl glucoside.

A titre d’exemples d’alkyl (poly)glucosides, on peut citer le caprylyl/capryl glucoside comme par exemple celui commercialisé sous le nom « ORAMIX CG 110 » par la société Seppic, le décyl glucoside commercialisé par exemple sous les noms « PLANTAREN 2000 » par la société Henkel, « PLANTACARE 2000 UP» par la société Cognis, « MYDOL 10» par la société Kao, ou « ORAMIX NS 10 » par la société Seppic, le lauryl glucoside commercialisé par exemple par la société Henkel sous la dénomination « PLANTAREN 1200 », le coco glucoside commercialisé par exemple sous le nom « PLANTACARE 818 UP » par la société Cognis, le cétéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination « MONTANOV 68 » par la société Seppic ou sous le nom « XYLIANCE » par la société Soliance, sous la dénomination « TEGO Care CG90 » par la société Evonik Goldschmidt et sous la dénomination « EMULGADE KE 3302 » par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination « MONTANOV 202 » par la société Seppic, le mélange de cocoyl polyglucoside et d’alcools cétylique et stéarylique (35/65) commercialisé par exemple sous la dénomination « MONTANOV 82 » par la société Seppic, l’octyldodécyl xyloside commercialisé sous les dénominations « FLUIDANOV 20X » ou « EASYNOV » par la société Seppic, le myristyle glucoside, et notamment sous forme de mélange avec l’alcool myristique, tel que par exemple celui commercialisé par la société Seppic sous le nom « MONTANOV 14 », les mélanges de (C12-C20) alkyl glucosides et notamment en mélange avec des alcools gras en C14 à C22 comme par exemple le mélange commercialisé sous le nom « MONTANOV L » par la société Seppic, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, l’alkyl (poly)glucoside est choisi parmi l’arachidyl glucoside, notamment en mélange avec les alcools arachidique et béhénique, tel que celui commercialisé sous le nom « MONTANOV 202 » par la société Seppic, et leurs mélanges.

Les éthers de polyéthylène glycol, ayant notamment de 20 à 120 motifs d’oxyde d éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose, peuvent être choisis parmi :

l'éther de polyéthylène glycol à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acides capylique/caprique (nom INCI : PEG20 methyl glucose sesquicaprylate/sesquicaprate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 80 moles d'oxyde d'éthylène et de l’ester de méthyl glucose et d'acide laurique (nom INCI : PEG-80 methyl glucose laurate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide laurique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose sesquilaurate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose sesquistéarate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du diester de méthyl glucose et d'acide stéarique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose distearate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 120 moles d'oxyde d'éthylène et du triester de méthyl glucose et d'acide stéarique (nom INCI : PEG-120 methyl glucose triisostearate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 120 moles d'oxyde d'éthylène et du diester de méthyl glucose et d'acide oléique (nom INCI : PEG-120 methyl glucose dioleate) l'éther de polyéthylène glycol à environ 120 moles d'oxyde d'éthylène et du triester de méthyl glucose et d'acide oléique (nom INCI : PEG-120 methyl glucose trioleate)

Les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acide gras en C₈-C₃₀, de préférence de Ci₂C₂₂, et de sorbitane peuvent être choisis parmi :

Sorbitan Caprylate ; Sorbitan Cocoate ; Sorbitan Isostearate ; Sorbitan Laurate ; Sorbitan

Oleate ; Sorbitan Palmitate ; Sorbitan Stéarate

Sorbitan Diisostearate ; Sorbitan Dioleate ; Sorbitan Distearate ;

Sorbitan Sesquicaprylate ; Sorbitan Sesquiisostearate ; Sorbitan Sesquioleate ; Sorbitan Sesquistearate

Sorbitan Triisostearate ; Sorbitan Trioleate ; Sorbitan Tristearate

Les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acides gras en C8-C30 (de préférence en C12C18) et de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène peuvent être choisis parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, tels que :

monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-21) monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-20) monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-40) monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-60) monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-61) monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-80) monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (5 OE) (POLYSORBATE-81) tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-65) trioléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-85)

Les esters (notamment mono, di, tri, tétra esters) polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, peuvent être choisis parmi les esters polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, tels que :d’acides gras en C12-C18, en particulier acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane, tels que :

l'ester polyoxyéthyléné à 20 OE de sorbitan et d'acide cocoique (PEG-20 Sorbitan Cocoate) Le diester polyoxyéthyléné à 40 OE d'acide isostéarique et de sorbitan (PEG-40 Sorbitan Diisostearate)

Les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 2 à 20 OE) de sorbitan et d'acide isostéarique (tels que PEG-2 Sorbitan Isostearate ; PEG-5 Sorbitan Isostearate ; PEG-20 Sorbitan Isostearate tel que le produit commercialisé sous la dénomination Nikkol Tl 10 V par la société Nikkol)

Les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 2 à 40 OE) de sorbitane et d'acide laurique (tels que PEG-10 Sorbitan Laurate ; PEG-40 Sorbitan Laurate)

Les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 2 à 40 OE) de sorbitane et d'acide oléique à 10 groupes oxyéthylénés (tels que PEG-6 Sorbitan Oleate ; PEG-20 Sorbitan

Oleate) les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 3 à 60 OE) de sorbitan et d’acide stéarique (tels que PEG-3 Sorbitan Stéarate ; PEG-4 Sorbitan Stéarate ; PEG-6 Sorbitan Stéarate ; PEG-40 Sorbitan Stéarate ; PEG-60 Sorbitan Stéarate) ;

les tétraesters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 30 à 60 OE) de sorbitan et d’acide oléique (tels que PEG-30 Sorbitan Tetraoleate ; PEG-40 Sorbitan Tetraoleate ; PEG-60 Sorbitan Tetraoleate) les triesters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 4 à 60 OE) de sorbitan et d’acide (iso)stéarique (tels que PEG-4 Sorbitan Triisostearate ; PEG-20 Sorbitan Triisostearate ; PEG-3 Sorbitan Tristearate)

Les monoesters d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de glycérol peuvent être choisis parmi glyceryl caprylate glyceryl caprate, glyceryl laurate, glyceryl myristate, glyceryl palmitate, glyceryl isostéarate (Peceol Isostearique de chez Gattefosse ), glyceryl stéarate, glyceryl oleate, glyceryl cocoate, glyceryl behenate (Compritol 888 ATO de chez Gattefosse), glyceryl arachidate ;

Les diesters de glycérol tels que Glyceryl Dilaurate .Glyceryl Dimyristate , Glyceryl Dipalmitate, Glyceryl Diisostearate Glyceryl Distearate Glyceryl Dioleate Glyceryl Dibehenate, Glyceryl Diarachidate,

Les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol peuvent être choisis parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier acide laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, polyglycérolés ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol, tels que :

polyglycéryl-2 laurate, polyglycéryl-3 laurate, polyglycéryl-4 laurate, polyglycéryl-5 laurate, polyglycéryl-6 laurate, polyglycéryl-10 laurate ;

polyglycéryl-2 myristate, polyglycéryl-3 myristate, polyglycéryl-4 myristate, polyglycéryl-5 myristate, polyglycéryl-6 myristate, polyglycéryl-10 myristate ;

polyglycéryl-2 palmitate, polyglycéryl-3 palmitate, polyglycéryl-6 palmitate, polyglycéryl-10 palmitate ;

polyglycéryl-2 isostéarate, polyglycéryl-3 isostéarate, polyglycéryl-4 isostéarate, polyglycéryl-5 isostéarate, polyglycéryl-6 isostéarate, polyglycéryl-10 isostéarate ;

polyglycéryl-2 stéarate, polyglycéryl-3 stéarate, polyglycéryl-4 stéarate, polyglycéryl-5 stéarate, polyglycéryl-6 stéarate, polyglycéryl-8 stéarate, polyglycéryl-10 stéarate.

Les esters d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 2 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène, peuvent être choisis parmi :

PEG-8 Behenate ; PEG-8 Caprylate ; PEG-8 Caprate ; PEG-6 Caprylate/Caprate ; PEG-8 Caprylate/Caprate ; PEG-5 Cocoate ; PEG-8 Cocoate ; PEG-9 Cocoate ; PEG-10 Cocoate ; PEG-15 Cocoate ; PEG-4 Ethylhexanoate ; PEG-5 Ethylhexanoate ; PEG-13 Ethylhexanoate ; PEG-2 Isostearate ; PEG-4 Isostearate ; PEG-6 Isostearate ; PEG-8 Isostearate ; PEG-10 Isostearate ; PEG-12 Isostearate ; PEG-20 Isostearate ; PEG-30 Isostearate ; PEG-40 Isostearate ; PEG-2 Laurate ; PEG-4 Laurate ; PEG-6 Laurate ; PEG-8

Laurate ; PEG-9 Laurate ; PEG-10 Laurate ; PEG-12 Laurate ; PEG-14 Laurate ;PEG-20 Laurate ; PEG-32 Laurate; PEG-75 Laurate; PEG-150 Laurate; PEG-2 Oleate ; ; PEG-4 Oleate ; ; PEG-6 Oleate ; ; PEG-8 Oleate ; PEG-10 Oleate ; PEG-12 Oleate ; PEG-14 Oleate; PEG-16 Oleate; PEG-20 Oleate; PEG-32 Oleate; PEG-75 Oleate; PEG-150 Oleate ; PEG-6 Palmitate ; PEG-18 Palmitate ; PEG-20 Palmitate ; PEG-2 Stéarate ; PEG-4 Stéarate ; PEG-6 Stéarate ; PEG-8 Stéarate ; ; PEG-10 Stéarate ; PEG-14 Stéarate ; PEG18 Stéarate ; PEG-20 Stéarate ; PEG-25 Stéarate ; PEG-30 Stéarate ; PEG-35 Stéarate ; PEG-40 Stéarate ; PEG-45 Stéarate ; PEG-50 Stéarate ; PEG-55 Stéarate ; PEG-75 Stéarate; PEG-80 Stéarate; PEG-90 Stéarate; PEG-100 Stéarate; PEG-120 Stéarate; PEG-150 Stéarate .

Les esters d'acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de glucose ou d'alkyl(C1 C2)glucose ou de sucrose peuvent être choisis parmi le palmitate de glucose, les sesquistéarates d'alkyl(C1-C2)glucose comme le sesquistéarate de méthylglucose, les palmitates d'alkyl(C1-C2)glucose comme le palmitate de méthylglucose ou d'éthylglucose, les esters gras de méthylglucoside et plus spécialement le diester de méthylglucose et d'acide oléique (nom INCI : Methyl glucose dioleate) ; l'ester de méthylglucose et d'acide isostéarique (nom INCI : Methyl glucose isostearate) ; l'ester de méthylglucose et d'acide laurique (nom INCI : Methyl glucose laurate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucose et d'acide isostéarique (nom INCI : Methyl glucose sesqui-isostearate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucose et d'acide stéarique (nom INCI : Methyl glucose sesquistearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucate SS par la société AMERCHOL, et leurs mélanges.

Comme esters de sucrose, on peut citer Sucrose Cocoate ; Sucrose Dilaurate ; Sucrose Distearate ; Sucrose Laurate ; Sucrose Myristate ; Sucrose Oleate ; Sucrose Palmitate ; Sucrose Stéarate.

Le tensioactif non ionique non siliconé peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids, et mieux encore de 0,4 à 2,5 % en poids, et mieux allant de 0,4 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse

La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse.

La phase aqueuse comprend au moins de l’eau. L’eau peut être présente dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 25 à 90 % en poids, de préférence de 30 à 80 % en poids, et mieux encore de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant organique miscible à l’eau à température ambiante (25 °C) comme par exemple les mono-alcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol, le pentanol, l’hexanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le sorbitol, les polyéthylènes glycols ayant de 2 à 200 motifs éthylènes, et leurs mélanges. Le solvant organique miscible à l’eau peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Organopolysiloxane élastomère

La composition de l’invention peut comprendre au moins un organopolysiloxane élastomère non émulsionnant, aussi appelé « élastomère siliconé » ou « élastomère de silicone » dans la suite de la description. On entend par « élastomère » un matériau solide souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Cet élastomère est formé de chaînes polymériques de haut poids moléculaire dont la mobilité est limitée par un réseau uniforme de points de réticulation.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les organopolysiloxanes élastomères utilisés dans la composition sont partiellement ou totalement réticulés. Ils peuvent alors se présenter sous forme de particules. Ces particules peuvent avoir toute forme et par exemple être sphériques, plates ou amorphes.

Quand ils sont inclus dans une phase huileuse, ces organopolysiloxanes élastomères se transforment, selon le taux de phase huileuse utilisé, en un produit d’aspect spongieux lorsqu’ils sont utilisés en présence de faibles teneurs en phase huileuse, ou en un gel homogène en présence de quantités de phase huileuse plus élevées. La gélification de la phase huileuse par ces élastomères peut être totale ou partielle.

Ainsi, les élastomères de l’invention peuvent être véhiculés sous forme de gel anhydre constitué d’un organopolysiloxane élastomère et d'une phase huileuse. La phase huileuse utilisée lors de la fabrication du gel anhydre d’organopolysiloxane élastomère contient une ou plusieurs huiles liquides à températures ambiante (25°C) choisies parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles de silicone. Avantageusement, la phase huileuse est une phase liquide siliconée, contenant une ou plusieurs huiles choisies parmi les polydiméthylsiloxanes à chaîne linéaire ou cyclique, liquides à température ambiante comportant éventuellement une chaîne alkyle ou aryle pendante ou en bout de chaîne, la chaîne alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

Les organopolysiloxanes élastomères utilisés selon l’invention peuvent être choisis parmi les polymères réticulés décrits dans la demande EP-A-0295886 et parmi ceux décrits dans le brevet US-A-5,266,321. Ils peuvent être émulsionnants ou non émulsionnants.

Par « organopolysiloxanes élastomères non émulsionnant », on entend un élastomère de silicone ne comprenant au pas de chaîne hydrophile, telle qu’une chaîne (poly)oxyalkylénée ou (poly)glycérolée.

Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A1) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl, décyl, dodécyl (ou lauryl), myristyl, cétyl, stéaryl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.

Le composé (A1) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxanelaurylméthylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.

Le composé (C1) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Par « organopolysiloxanes élastomères non émulsionnant », on entend des élastomères organopolysiloxanes ne contenant pas de chaîne hydrophile telle que des motifs polyoxyalkylènes ou polyglycérolés.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les élastomères de silicone non émulsionnants sont des organopolysiloxanes réticulés élastomères pouvant être obtenus par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.

De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomère est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux atomes d’hydrogènes liés chacun à un atome de silicium différent, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.

En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.

Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).

Le composé (A) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieur (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyl, allyl, et propényl. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (A) peut avoir une structure chaîne ramifiée, chaîne linéaire, cyclique ou réseau mais la structure chaîne linéaire est préférée. Le composé (A) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (A) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C.

Les organopolysiloxanes (A) peuvent être choisi parmi les méthylvinylsiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxanes, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.

Le composé (B) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 hydrogènes liés au silicium dans chaque molécule et est donc le réticulant du composé (A).

Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (A) et le nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicum par molécule du composé (B) est d'au moins 4.

Le composé (B) peut être sous toute structure moléculaire, notamment de structure chaîne linéaire, chaîne ramifiée, structure cyclique.

Le composé (B) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (A).

Il est avantageux que le composé (B) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans le composé (B) et la quantité totale de tous les goupements à insaturation éthylénique dans le composé (A) aille dans la gamme de 1/1 à 20/1.

Le composé (B) peut être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.

Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.

Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).

D'autres groupes organiques peuvent être liés au silicium dans les organopolysiloxane (A) et (B) décrits précédemment, comme par exemple des groupes alkyles tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitutés tel que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels que un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, un groupe mercapto.

L’élastomère de silicone non émulsionnant est généralement mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l’élastomère non émulsionnant est sous forme de particules non-sphériques.

Les organopolysiloxanes élastomères non émulsionnants utilisés dans la composition de l’invention peuvent être par exemple ceux commercialisés sous les noms KSG 6 par la société Shin-Etsu ; Trefil E-505C ou Trefil E-506C par la société Dow-Corning ; Gransil (SRCYC, SR DMF10, SR-DC556) par la société Grant Industries, ou ceux commercialisés sous forme de gels déjà constitués : KSG 15, KSG 16, KSG 17, KSG 18, KSG 26A, KSG 26B, KSG-31, KSG-32, KSG-33, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44 de la société Shin-Etsu ; Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel de la société, Gransil RPS de Grant Industries ; 1229-02-167 et 1229-02-168 de la société General Electric.

On peut aussi utiliser des élastomères siliconés portant la dénomination INCI dimethicone/vinyldimethicone copolymer (ou polysilicone-11) en mélange avec une huile siliconée cyclique. On peut citer par exemple le mélange d’organopolysiloxane réticulé/cyclopentasiloxane ou un mélange d’organopolysiloxane réticulé/cyclohexasiloxane comme par exemple le Gransil RPS D5 ou le Gransil RPS D6 de la société Grant Industries.

On peut également citer les élastomères commercialisés sous les références DC 9040, DC9041, DC 9509, DC9505, DC 9506 par la société Dow Corning. On peut aussi utiliser un mélange d'élastomères de silicone, et notamment un mélange de ces produits commerciaux.

L’organopolysiloxane élastomère non émulsionnant peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur (en matière active) allant de 0 à 2 % (ou 0,1 à 2 %), de préférence allant de 0 à 1,5 % (0,1 à 1,5 %) en poids, et préférentiellement allant de 0 à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut comprendre des additifs habituels dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, tels que des agents hydratants, des émollients, des actifs hydrophiles ou lipophiles, des agents anti-radicaux libres, des séquestrants, des antioxydants, des conservateurs, des agents alcanisants ou acidifiants, des parfums, des agents filmogènes, des charges, des matières colorantes, des filtres UV, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention a une texture compacte et possède donc un profil rhéologique particulier, du fait de la présence des corps gras solide et du polymère gélifiant aqueux associatif.

Avantageusement, la composition selon l’invention a une dureté, à 25 °C, allant de 1 à 30 kPa (mieux de 2 à 30 kPa ou de 3 à 30 kPa), de préférence allant de 1 à 15 kPa (mieux de 2 à 15 kPa ou de 3 à 15 kPa), et préférentiellement allant de 1 à 10 kPa (mieux de 2 à 10 kPa ou de 3 à 10 kPa).

La dureté de la composition est mesurée à 25 °C selon le protocole suivant :

La composition est conditionnée en pot Cléopâtre 15 ml, arasé.

On effectue la mesure de la force en compression avec le texturomètre TA XT2i et le logiciel Texture Expert Exceed. Le mobile utilisé est le cylindre Stainless P/6mm , avec les paramètres suivants :

Vitesse de descente du mobile :1 mm/s

Vitesse de mesure : 1 mm/s

Profondeur pénétration : 5 mm

Vitesse de retrait du mobile : 10 mm/s

Les mesures sont effectuées sur 2 échantillons

La valeur obtenue est la force maximale F _max exprimée en gramme (g)

La dureté est calculée selon l’équation : D = F _max / S

D : dureté en MPa

F _max: Force maximale mesurée exprimée en Newton ( 1N = 101,97 g )

S : Surface de contact du mobile ττγ² (mm²) (soit 28,26mm )

L’invention concerne également un procédé de préparation de la composition selon l’invention comprenant les étapes suivantes :

la phase aqueuse contenant l’eau, le polymère gélifiant associatif, éventuellement le polymère épaississant hydrophile additionnel, et les additifs hydrophiles est homogénéisée à une température allant de 60 à 90 °C, de préférence de 70 à 75 °C ;

la phase grasse, comprenant les premier et deuxième corps gras solide et comprenant éventuellement l’huile, l’organopolysiloxane élastomère non émulsionnant, et les additifs lipophiles, est homogénéisée à une température allant de 75 à 100 °C, de préférence de 85 à 90 °C ;

puis la phase grasse homogénéisée est introduite dans la phase aqueuse homogénéisée à une température allant de 60 à 90°C, de préférence de 70 à 75 °C ;

puis on laisse le mélange refroidir à la température ambiante.

Exemples

Sauf si disposé autrement, les teneurs indiquées sont des teneurs massiques relatives au poids total de la composition.

Dans les compositions décrites ci-après, on a utilisé les corps gras solides suivants, ayant les dureté et point de fusion indiqués (listés par ordre croissant de dureté) :

Beurre de mangue vendu sous la dénomination TRIVENT MANGO BUTTER par la société ALZO (dureté = 0,26 MPa ; Pf = 36,1 °C)

Mélange de cires végétales mimosa, jojoba et tournesol vendu sous le nom ACTICIRE par la société GATTEFOSSE (dureté = 0,49 MPa ; Pf = 38,2 °C)

Beurre de cacao vendu sous la dénomination CT Cocoa Butter Deodorized par la société Dutch Cocoa BV (dureté = 1,05 MPa ; Pf = 32 °C)

Beurre d’huile de jojoba hydrogénée vendu sous la dénomination ISO JOJOBA 50 par la société DESERT WHALE (dureté = 1,14 MPa ; Pf = 30 °C)

Cire de paraffine vendue sous la dénomination SASOLWAX 5603 par la société SASOL (dureté = 7,4 mPa ; Pf = 58,1 °C)

Cire ozokérite vendue sous la dénomination PARACERAARFB par la société PARAMELT (dureté = 8,8 MPa ; Pf = 55,8 °C)

Alcool stéarylique (dureté = 9,27 MPa ; Pf = 62 °C)

Polyacrylate de stéaryle vendue sous la dénomination Intelimer IPA 13-1 NG polymer par la société Air Product and Chemicals (dureté = 9,5 MPa ; Pf = 47 °C)

Cire de Candedilla vendue sous la dénomination Candelilla wax SP 75 G par la société Strahl & Pitsch (dureté = 9,6 MPa ; Pf = 64,9 °C)

Alcool béhénylique (dureté = 10, 6 MPa ; Pf = 67,4 °C)

Cire de carnauba vendue sous la dénomination CERAUBA T3 par la société

BAERLOCHER (dureté = 10,7 mPa ; Pf = 82,3 °C)

Les gélifiants aqueux associatifs utilisés sont les suivants :

RHEOLUXE 811 ( Elementis) : PEG-136/STEARETH-100/HDI COPOLYMER

Viscophobe DB 1000 (DOW CHEMICAL Company) : terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate et d'alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 OE) (nom INCI : Polyacrylate-3)

Aculyn 44 Polymer ( Dow Chemical Company ) : polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4cyclohexylisocyanate) à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %) (nom INCI : PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer)

Adekanol GT- 730 (Adeka USA Corporation) : polycondensat de polyéthylène glycol à 240 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décyltetradécylique polyoxyéthyléné ayant 20 motifs d’oxyde d’éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (nom INCI PEG-240/HDI COPOLYMER BIS-DECYLTETRADECETH-20 ETHER).

POLYSURF MODIFIED HYDROXYETHYLCELLULOSE (ASHLAND) : cetyl hydroxyethylcellulose

PEMULEN TR-1 POLYMER (Noveon) : copolymère acide acrylique/methacrylate de stearyle polymérisé dans un mélange acétate d'éthyle/cyclohexane

Exemples 1 et 2 :

On a préparé les 2 compositions de soin du visage suivantes (teneurs pondérales) :

		Exemple 1	Exemple 2
phase aqueuse	eau	QSP 100	QSP 100
glycérine	7	7
conservateurs	1,2	1,2
séquestrant	0,1	0,1
PEG-136/STEARETH-100/HDI COPOLYMER (RHEOLUXE 811 de chez Elementis)	0,25	0,5
polyacrylate de sodium (Cosmedia SP de Cognis)	0,8	0,8
nitrure de bore	2	2
Phase grasse	Mélange d’arachidyl glucoside et d'alcools arachidique, béhénique (15/55/30) (MONTANOV 202 de chez Seppic)	3	3
Polyacrylate de stéaryle	1	1
néopentanoate d’isostéaryle	5	5
Cire de Candelilla	-	3
beurre de cacao	4	4
Cire de carnaùba	4	-
diméthicone (Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 10cS de Dow Corning)	5	5
Mélange de polydimethylsiloxane réticulé et de poly dimethylsiloxane (15,5/84,5) (Dow Corning 9041 silicone elastomer blend de Dow Corning)	5	5
	TOTAL	100	100
Dureté (k Pa)	13,19	25,33

La phase aqueuse a été homogénéisée à une température d’environ 70-75 °C. La phase grasse a été homogénéisée à une température d’environ 85-90 °C. La phase grasse a ensuite été introduite dans la phase aqueuse, de sorte que la température de mise en émulsion est comprise entre 70 et 75 °C pendant 10 min. L’épaississant a ensuite été ajouté. Et on a laissé refroidir à la température ambiante.

Les compositions obtenues sont stables après un stockage de deux mois, à la température ambiante (25 °C) et à 45 °C ; elles présentent une texture compacte conforme à leur dureté. Les compositions 1 et 2 ont été évaluées par un panel de 12 femmes âgées de 40 à 60 ans utilisatrices régulières de soins anti-âge. Ces femmes ont appliqué les compositions 1 et 2 sur la peau de leur visage dans les conditions habituelles d’usage.

Le panel a jugé que les compositions testées présentes les propriétés cosmétiques suivantes :

A l’application, les compositions 1 et 2 sont faciles à étaler et pénètrent rapidement. Les textures sont non collantes et procurent une sensation de douceur à l’application.

Après application des compositions 1 et 2 sur le visage, aucune sensation de tiraillement ou de collant n’a été ressentie.

Après 3 jours d’utilisation, les compositions 1 et 2 sont jugées confortables.

Pour la composition 1, la majorité du panel a constaté un effet anti-âge (peau lissée, tendue) et un effet raffermissant de la peau.

Pour la composition 2, la majorité du panel a constaté que les pores du visage sont resserrés, ainsi qu’un effet anti-âge (peau tendue, revigorée, tonifiée, raffermie, atténuation des ridules).

Exemple 3 :

On a préparé la composition de soin du visage suivante :

néopentanoate d’isostéaryle 5 % polyacrylate de stéaryle 1 %

Alcool béhénylique 1,2%

Cire de carnauba 2 %

Cire de paraffine 2 % diméthicone (Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 10cS de Dow Corning) 5 % mélange de diméthicone et de dimethicone crosspolymer (Dow Corning 9041 silicone elastomer blend de Dow Corning) 5 %

Nitrure de bore 2 %

Alcool cetylstéarylique oxyéthyléné (25 OE) 1,8 %

Acticire 4 %

Terpolymere acide methacrylique/methyl acrylate/ dimethyl meta-isopropenyl benzyl isocyanate d'alcool ethoxyle à 23 % MA dans l’eau (VISCOPHOBE DB 1000 de chez Amerchol) 2,17 % polyacrylate de sodium (Cosmedia SP de Cognis) 0,8 %

Glycérine 7 %

Séquestrant 0,1 %

Conservateurs qs

Eau qsp 100 %

La composition obtenue a une dureté de 6,59 kPa

La composition obtenue est stable après un stockage de deux mois, à la température ambiante (25 °C) et à 45 °C ; elle présente une texture compacte conforme à sa dureté.

La composition a été évaluée par un panel de 12 femmes âgées de plus de 55 ans pour recueillir la perception par le panel sur le ressenti à l’usage et les effets perçus sur la peau.

Le panel a jugé que la composition testée présente les propriétés cosmétiques suivantes :

La composition présente une texture compacte : lors de la prise au doigt de la composition conditionnée dans un pot, le doit ne rentre pas dans la composition mais reste en contact avec la surface de la composition.

Lors de l’application sur la peau du visage, la composition pénètre rapidement dans la peau malgré sa compacité. Après l’application, la peau est enveloppée d’un film gainant Capacité à faire un gainage en surface de la peau, engendrant notamment un resserrage des pores, qui maintien la peau en surface, procurant une sensation de contention.

La peau est comme enveloppée par un film gainant souple et invisible

L’utilisatrice a le sentiment d’une restructuration, d’une redensification des tissus cutanés.

Exemples 4 à 11 :

On a préparé les compositions de soin de la peau suivantes :

Exemple	4	5	6	7	8	9	10	11
néopentanoate d’isostéaryle	5	5	5	5	5	5	5	5
Cire de carnauba	2	2	2	2	2	2	2	2
Cire de paraffine	2	2	2	-	-	-	-	-
Cire ozokerite	-	1,2	-	2	2	2	2	2
Alcool béhénylique	1,2	-	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2
Beurre de mangue	4	4	-	-	-
Acticire				-	4
Beurre huile jojoba hydrogénée			4	4
Beurre cacao						4	4	4
polyacrylate de stéaryle	1	1	1	1	1	1	1	1
diméthicone (Xiameter PMX-	5	5	5	5	5	5	5	5

200 Silicone Fluid 10cS de Dow Corning)
mélange de diméthicone et de dimethicone crosspolymer (Dow Corning 9041 silicone elastomer blend de Dow Corning)	5	5	5	5	5	5	5	5
nitrure de bore	2	2	2	2	2	2	2	2
Alcool cetylstéarylique oxyéthyléné (25 OE)	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8
polyacrylate de sodium (Cosmedia SP de Cognis)	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8
Viscophobe DB 1000	2,17	2,17	2,17	2,17	2,17
Aculyn 44						1,43
Adekanol GT- 730							0,5
PUR-62								1
Glycérine	7	7	7	7	7	7	7	7
Triéthanolamine	0,175	0,175	0,175	0,175	0,175	0,175	0,175	0,175
Séquestrant	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Conservateurs	qs	qs	qs	qs	qs	qs	qs	qs
Eau	Qsp 100 %	Qsp 100 %	Qsp 100 %	Qsp 100 %	Qsp 100 %	Qsp 100 %	Qsp 100 %	Qsp 100 %
Dureté (k Pa)	6,94	6,94	6,59	8,33	7,29	1,39	5,55	7,98

Les compositions obtenues sont stables après un stockage de deux mois, à la température ambiante (25 °C) et à 45 °C ; les compositions 4 à 8 et 10, 11 présentent une texture compacte conforme à leur dureté.

Les compositions s’étalent et pénètrent facilement sur / dans la peau. Après l’application, les compositions appliquées ne sont pas collante, ni grasses et présentent une douceur au toucher agréable, sans effet de lourdeur.

Les compositions après leur application sur la peau du visage procurent un gainage en surface de la peau, qui maintient la peau en surface en procurant une sensation de contention. La peau est plus ferme et les pores de la peau sont resserrés. La peau est enveloppée par un film gainant souple, confortable (absence de tiraillement) et invisible.

Exemples 12 et 13 :

On a préparé les 2 compositions de soin du visage suivantes

	12	13
néopentanoate d’isostéaryle	5	5
Cire de carnauba	2	2
Cire de paraffine	2	2
Alcool béhénylique	1,2	1,2
Acticire	4	4
polyacrylate de stéaryle	1	1
diméthicone (Xiameter PMX200 Silicone Fluid 10cS de Dow Corning)	5	5
mélange de diméthicone et de dimethicone crosspolymer (Dow Corning 9041 silicone elastomer blend de Dow Corning)	5	5
nitrure de bore	2	2
Alcool cetylstéarylique oxyéthyléné (25 OE)	1,8	1,8
Viscophobe DB 1000	2,17	2,17
cetyl hydroxyethylcellulose (a)		0,8
Pemulen TR-1 (b)	0,4	-
Glycérine	7	7
Triéthanolamine	0,575	0,175
Séquestrant	0,1	0,1
Conservateurs	qs	qs
Eau	qsplOO %	qsplOO %
Dureté (k Pa)	7,98	6,59

(a) POLYSURF MODIFIED HYDROXYETHYLCELLULOSE vendu par la société ASHLAND (b) Copolymère acide acrylique/methacrylate de stearyle polymérisé dans un mélange acétate d'éthyle/cyclohexane (PEMULEN TR-1 POLYMER de chez Noveon)

Les compositions obtenues sont stables après un stockage de deux mois, à la température 10 ambiante (25 °C) et à 45 °C ; elles présentent une texture compacte conforme à leur dureté.

Les compositions s’étalent facilement sur la peau, ne sont pas collantes, ni grasses après l’application : elles présentent une douceur au toucher agréable, sans effet de lourdeur.

Les compositions appliquées sur la peau du visage procurent un gainage souple, confortable (absence de tiraillement) en surface de la peau qui maintient la peau en surface en procurant une sensation de contention. La peau est plus ferme et les pores de la peau sont resserrés.

Exemples 14 et 15 (hors invention) comparatifs :

On a préparé 2 compositions (exemples 14, 15) hors invention similaires à la composition de l’exemple 3 respectivement sans l’Acticire (premier corps gras solide) et sans le Viscophobe DB1000 (gélifiant aqueux associatif).

	3	14	15
néopentanoate d’isostéaryle	5	5	5
Cire de carnauba	2	2	2
Cire de paraffine	2	2	2
Alcool béhénylique	1,2	1,2	1,2
Acticire	4	-	4
polyacrylate de stéaryle	1	1	1
diméthicone (Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 10cS de Dow Corning)	5	5	5
mélange de diméthicone et de dimethicone crosspolymer (Dow Corning 9041 silicone elastomer blend de Dow Corning)	5	5	5
nitrure de bore	2	2	2
Alcool cetylstéarylique oxyéthyléné (25 OE)	1,8	1,8	1,8
polyacrylate de sodium (Cosmedia SP de Cognis)	0,8	0,8	0,8
Viscophobe DB 1000	2,17	2,17	-
Glycérine	7	7	7
Triéthanolamine	0,175		0,175
Séquestrant	0,1	0,1	0,1
Conservateurs	qs	qs	qs
Eau	qsplOO %	qsp 100 %	qsplOO %
Dureté (k Pa) à T0	6,59	5,55	3,47
Dureté (k Pa) à T 2 mois 45 °C	7,67	3,47	2,43
Variation de la dureté (en k Pa et en %)	+ 1,08 ( + 16%)	-2,08 ( - 37 %)	-1,04 ( - 30 %)

On a mesuré les duretés de chaque composition à TO et aussi à T 2 mois après stockage à 45 °C ; on a calculé la variation de la dureté des compositions après le stockage.

Et on a évalué les propriétés cosmétiques en appliquant chaque composition sur la peau du visage.

Par comparaison avec la composition de l’exemple 3 selon l’invention :

Composition exemple 14 :

perte de stabilité : chute de la dureté de 37 %

Application sur la peau : la composition s’étale moins bien, elle est moins filmogène, plus freinante ; elle confère moins de moins de douceur au toucher. Il y a une diminution de l’effet de gainage en surface de la peau.

Composition exemple 15 :

perte de stabilité : chute de la dureté de 30 %

Application sur la peau : la composition a une consistance moins épaisse sous les doigts, elle est plus glissante ; elle ne confère pas un effet de gainage en surface de la peau (cet effet n’est pas ressenti).

Claims (5)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition sous forme d’une émulsion phase grasse-dans-eau comprenant :

   (a) un premier corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 0,2 à 2 MPa ;

   (b) un deuxième corps gras solide ayant une dureté, à 25 °C, allant de 5 à 15 MPa, (c) un polymère gélifiant aqueux associatif.

   2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le premier corps gras solide a un point de fusion allant de 28 à 45 °C, de préférence allant de 28 à 40 °C.

   3. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le premier corps gras solide est choisi parmi les beurres d’origine végétale, les huiles végétales hydrogénées, la vaseline, les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et d'oxyde d'alkylène ayant de 6 à 40 atomes de carbones, le copolymère ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 5000 à 8000 ; les esters issus de la condensation d’un diacide carboxylique linéaire ou ramifié, de préférence saturé, en C6-C10 et d’ester de diglycérol et de monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, en CQ-C20 ; les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en Cg-Cgg ; les copolymères de stéarate d’allyl et d’acétate de vinyle ; le propionate d’arachidyle ; les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, en CQ-C30 ; les esters de pentaérythritol choisis parmi les esters de pentaerythritol et d’acide gras en Cg-C22, les esters de pentaerythritol et de diacide carboxylique en C4-C10, et leurs mélanges ; les esters de dimère d’alcool dilinoléique et de d’acide dilinoléique dont les groupes hydroxylés sont estérifiés par un mélange de phytostérols, d’alcool béhénylique et d’alcool isostéarylique ; les esters d’acide dilinoléique et d’un mélange de phytostérols, alcool isostéarylique, alcoool cétylique, alcool stéarylique et d’alcool béhénylique ; les esters d’huile de ricin hydrogénée et du dimère d’acide dilinoléique ; les esters d’huile de ricin hydrogénée et d’acides gras en C-1Q-C22 ; Ιθθ cires d’origine végétale ; la cire microcristalline ; le copolymère vinylpyrrolidone/eicosene ; et leurs mélanges.

   4. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le premier corps gras solide est choisi parmi les beurres d’origine végétale, les huiles végétales hydrogénées, et leurs mélanges.

   5. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le premier corps gras solide est choisi parmi le beurre de mangue, le beurre de cacao ; le mélange de cires végétales mimosa, jojoba et tournesol ; l’huile de jojoba hydrogénée ; et leurs mélanges.

   6. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le premier corps gras solide est présent en une teneur allant de 0,5 à 15 % en poids, de préférence allant de 1 à 10 % en poids, et encore mieux de 2 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

   7. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide a une dureté, à 25 °C, allant de 6 à 12 MPa.

   8. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide a un point de fusion supérieur à 45 °C et inférieur ou égal à 90 °C.

   9. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide est choisi parmi les esters d’éthylèneglycol et d’acide gras en C12-C30, les cires d’origine animale, les C30-45 alkyl diméthicones, les alcools gras comprenant de 16 à 50 atomes de carbone, les cires d’origine minérale, les cires d’origine végétale, les huiles végétales hydrogénées, les cires de polyéthylène, les cires de paraffine les cires de polyméthylène, les esters d’acide gras en C14-C30 et d’huile végétale, les homopolymères, de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30 ; et leurs mélanges.

   10. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide est choisi parmi les cires d’origine animale, les alcools gras en C16-C50 ; les cires d’origine minérale; les cires d’origine végétale ; les homopolymères de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30 ; et leurs mélanges.

   11. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide est choisi parmi la cire de candelilla, la cire de carnauba ; l’ozokérite ; les homopolymères poly(acrylate de stéaryle), les homopolymère poly(acrylate de béhényle ; et leurs mélanges.

   12. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide comprend un homopolymère de (méth)acrylate d'alkyle en C10 à C30, de préférence un homopolymère poly(acrylate de stéaryle) ou poly(acrylate de béhényle), et préférentiellement un homopolymère poly(acrylate de stéaryle) ; éventuellement associé à une cire d’origine végétale ou une cire d’origine minérale.

   13. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le deuxième corps gras solide est présent en une teneur allant de 0,5 à 15 % en poids, de préférence allant de 1 à 10 % en poids, et encore mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

   14. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les premier et deuxième corps gras solides sont présents en une teneur totale allant de 6 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 6 à 20 %, préférentiellement allant de 8 à 16 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 à 14 % en poids.

   15. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les premier et deuxième corps gras solides sont présents en selon un ratio massique premier corps gras solide sur deuxième corps gras solide deuxième corps gras solide allant de 0,4 à 0,8, de préférence allant de 0,45 à 0,75, et préférentiellement allant de 0,5 à 0,7.

   16. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère gélifiant aqueux associatif est choisi parmi les polyéthers polyuréthanes associatifs non ioniques, les éthers d’alcool gras en C12-C20 et d’hydroxyéthylcellulose non ionique et les polymères acryliques associatifs anioniques

   17. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère gélifiant aqueux associatif est un polymère acrylique associatif anionique choisi parmi :

   (1) les copolymères issus de la polymérisation de :

   (1) I’ acide (méth)acrylique, (ii) un monomère de formule (II) suivante :

   CH₂ = CR'CH₂ O B_n R (II) dans laquelle R' désigne H ou CH₃, B désigne le groupe éthylèneoxy (-CH₂-CH₂-O-), n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100 (notamment de 5 à 15), R désigne un groupe hydrocarboné choisi parmi les groupes alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 16 à 20 atomes de carbone.
2. (2) les copolymères de (i) monomère de formule (III) suivante :

   H₂C=C--C—OH ^{r1 0} (III) dans laquelle, R¹ désigne H ou CH₃ ou C₂H₅, et de (ii) monomère de formule (IV) suivante :

   H₂C=CR¹-COOR³ (IV) dans laquelle, R¹ désigne H ou CH3 ou C2H5, et de préférence H ou CH3, R³ désigne un groupe alkyle en Ci0-C₃₀, et de préférence en Ci₂-C₂₂.
3. (3) les terpolymères acryliques comprenant :

   (a) de 19,5 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,βmonoéthylénique ayant de 3 à 5 atomes de carbone , (b) de 20 à 80 % en poids de les (mëth)acrylàtes d'alkyle en CvC^ (C) de 0,5 à 60 % en poids d'un macromonômère uréthane non-ionique de formulé (IV) suivante :

   C — NH-CO-O-(CH₂CH₂O)p — R2 (IV)

   Lh,

   5 dans laquelle p va de 6 à 150 et R2 est choisi parmi les radicaux alkyle linéaires comportant de 18 à 26 et de préférence de 20 à 24 atomes de carbone. De préférence, le radical R2 est

   ..........un radical béhényle............. . .......................................^.................--- ----............ .......—................-................. -.............-.....-..........
4. (4) les copolymères d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras en C12-C30

   10 polyoxyéthyléné, notamment avec 10 à 50 motifs d’oxyde d'éthylène, et d’un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en Cj-C^ (5) les copolymères d’acide {méth)acrylique, de (méth) acrylate d’alkyle en C1-C4 réticulé, de méthacrylate de C10-C30 alkyl ether de polyéthylèneglycol ayant 25 môles d’oxyde d’éthylène et d’allyl éther de polyéthylène glycol à 20 motifs d’oxyde d’éthylène /

   15 polypropylèneglycol à 5 motifs d’oxyde de propylène.

   18. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère gélifiant aqueux associatif est un terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ condensât de diméthyl métaisoprôpényl benzyl isocyanate et d’alcool béhénylique polyoxyéthyléné (40 QE).

   20 19. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée eh ce que le polymère gélifiant aqueux associatif est choisi parmi les éthers d’alcool gras en C12-C20 et d'hydroxyéthylcellulose , de préférence choisi parmi les éthers d’alcool cétylique et d’hydroxyéthylcellulose.

   20. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le

   25 polymère gélifiant aqueux associatif est un poiyéther polyuréthane choisi parmi :

   (1) les poiyéther polyuréthanes issus de la polycondensation de :

   (i) un polyéthylèneglycol comprenant de 120 à 250 moles d’oxydé d’éthylène, (ii) un monôalcool comprenant de 14 à 24 atomes de carbone, polyoxyéthyléné comprenant de 15 à 120 moles d'oxyde d’éthylène (notamment de 20 à 100 OE), et

   30 (iii) un diisocyanate ayant de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence choisi parmi le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) et i’hexaméthyléne diisocyanate, et préférentiellement I’hexaméthyléne diisocyanate.

   (2) les polyéther polyuréthanes issus de la polycondensation de :

   (i) un polyéthylèneglycol comprenant de 130 à 200 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un monoalcool comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et (iii) un diisocyanate ayant de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence choisi parmi le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) et l’hexaméthylène diisocyanate, préférentiellement le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate.

   (3) les polycondensats de polyéthylène glycol à 200 moles d’oxyde d’éthylène, d’éther de polyéthylène glycol à 10 moles d’oxyde d’éthylène et de méthyl glucose, d’éther de polyéthylène glycol à 6 moles d’oxyde d’éthylène et d’alcool tridécylique, d’hexamethylène diisocyanate, et à terminaison d’alcools en C16-C20.

   21. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère gélifiant aqueux associatif est un polyéther polyuréthane choisi parmi :

   - le polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate

   - le polycondensat de polyéthylène glycol à 240 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décyltétradécylique polyoxyéthyléné ayant 20 motifs d’oxyde d’éthylène et de hexaméthylène diisocyanate

   - un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) ;

   - un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate)

   - un polycondensat de polyéthylène glycol à 200 moles d’oxyde d’éthylène, d’éther de polyéthylène glycol à 10 moles d’oxyde d’éthylène et de méthyl glucose, d’éther de polyéthylène glycol à 6 moles d’oxyde d’éthylène et d’alcool tridécylique, d’hexamethylène diisocyanate, et à terminaison d’alcools en C16-C20 ;

   et de préférence choisi parmi :

   - le polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate

   - le polycondensat de polyéthylène glycol à 240 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décyltétradécylique polyoxyéthyléné ayant 20 motifs d’oxyde d’éthylène et de hexaméthylène diisocyanate

   - un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate).

   22. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère gélifiant hydrophile associatif est présent en une teneur allant de 0,1 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de % 0,2 à 1,5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,2 % à 1 % en poids.

   23. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un gélifiant aqueux additionnel choisi parmi :

   - les homopolymères d’acide acrylique réticulés, de préférence réticulés avec un agent réticulant choisi parmi l’allyl éther de pentaérythritol, l’allyl éther de sucrose, ou l’allyl éther de propylène ;

   - les carraghénanes, de préférence les iota-carraghénanes ;

   - les sels alcalins d’homopolymère d’acide acrylique, de préférence les homopolymères polyacrylate de sodium.

   24. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un gélifiant aqueux additionnel choisi parmi les homopolymères polyacrylate de sodium.

   25. Composition selon l’une des revendications 23 ou 24, caractérisée en ce que le gélifiant aqueux additionnel est présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 2 % en poids, et mieux allant de 0,2 % à 1,5 % en poids.

   26. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend une huile.

   27. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend une huile présente en une teneur allant de 0 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0 % à 15 % en poids, et mieux allant de 5 à 15 % en poids.

   28. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend une huile, l’huile et les premier et deuxième corps gras solides étant présents selon un ratio pondéral (premier et deuxième corps gras solides) / huile allant de 0,5 à 1,5, de préférence allant de 0,6 à 1,4, préférentiellement allant de 0,7 à 1,3, et mieux allant de 0,9 à 1,2.

   29. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un tensioactif non ionique non siliconé.

   30. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique non siliconé est choisi parmi :

   - les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,

   - les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides.

   - les éthers de polyéthylène glycol, ayant notamment de 20 à 120 motifs d’oxyde d éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose

   - les esters d'acide gras en C₈-C₃₀ et de sorbitane

   - les esters d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène

   - les esters polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène

   - les mono ou di esters d’acide gras en C8-C30 et de glycérol

   - les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés, ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol

   -les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 2 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène,

   - les esters d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou d'alkyl(C1-C2)glucose ou de sucrose ,

   - et leurs mélanges ;

   de préférence choisi parmi les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène et les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides ;

   préférentiellement, choisi parmi les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène.

   31. Composition selon la revendication 29 ou 30, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique non siliconé est présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids, et mieux encore de 0,4 à 2,5 % en poids, et mieux allant de 0,4 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

   32. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de l’eau en une teneur allant de 25 à 90 % en poids, de préférence de 30 à 80 % en poids, et mieux encore de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

   33. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un organopolysiloxane élastomère non émulsionnant.

   34. Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle a une dureté, à 25 °C, allant de 1 à 30 kPa, de préférence allant de 1 à 15 kPa, et préférentiellement allant de 1 à 10 kPa.

   35. Procédé de traitement, notamment cosmétique, de la peau, comprenant l’application sur la peau d’une composition selon l’une des revendications précédentes.

   36. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le procédé est destiné pour le traitement du relâchement cutané et/ou pour diminuer l’apparence des ridules de la
5. 5 peau.