CN110283390A - 一种高熔体强度tpv生产配方及工艺实施方法 - Google Patents

一种高熔体强度tpv生产配方及工艺实施方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于热塑性弹性体的生产加工技术领域，特别涉及一种具有高熔体强度的热塑性动态全硫化橡胶(TPV)的制备方法，本发明的配方由三元乙丙橡胶、聚丙烯、填充油、填料、过氧化物硫化剂等组分按比例构成，通过调整挤出机的螺杆组合、各温区温度以及工艺调整可以得到具有高熔体强度的TPV材料，通过本发明制备的TPV可以在橡胶达到全硫化的条件下有效降低聚丙烯的降解程度，提高材料的最终综合性能，扩大应用领域，其加工方法简单，易于大规模推广应用。

Description

一种高熔体强度TPV生产配方及工艺实施方法
技术领域
本发明涉及TPV的加工和技术领域，特别涉及一种高熔体强度TPV生产配方及工艺实施方法。
背景技术
热塑性动态硫化橡胶，俗称第三代橡胶，是将交联橡胶相经机械力剪切破碎后以微小粒径均匀分布于树脂相中得到的一种具有海岛结构的复合材料，自问世之后得到了广泛的应用。目前其制备方法主要包括化学合成法以及物理共混法，物理共混法常用的硫化剂为硫黄、过氧化物、树脂体系，目前发展主流是树脂体系，因其力学性能高，压变小，加工范围广，但其存在成本高以及易发黄、易吸潮等缺点，在某些产品需求下无法得到应用。而过氧化物硫化体系则有效地解决了易发黄、易吸潮等缺点，但是在生产过程中仍存在着一个主要问题，就是其熔体强度略低，缩小了其应用领域。
过氧化物硫化体系在高温硫化EPDM的同时，也会造成PP相的降解，这是由于PP在过氧化物自由基的存在下会发生β链断裂，PP的降解使弹性体材料在加工过程中熔体强度大幅下降，从而导致挤出过程熔体强度不够或者制品无法进行注塑、吹塑等加工手段进行加工，因此如何解决过氧化物硫化体系TPV产品的熔体强度下降问题引起了科学家们的关注，但目前大多数只是通过添加助硫化剂的方法来对产品进行调节，效果甚微。本发明从橡胶硫化以及塑料相降解的速率竞争角度考虑对其进行了改进，得到了较好的解决方法。
发明内容
本发明公开了一种具有高熔体强度过氧化物硫化体系TPV的生产配方及其工艺实施方法。其具体内容如下：
1.一种具有高熔体强度的TPV生产配方，其特征在于，基本组成为
2.一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法包括以下步骤：
(1)将EPDM、PP、填充油、填料等材料放入密炼机中进行高温混炼加工，得到预混合料；
(2)将步骤(1)所得预混合料和硫化剂在密炼机中进行低温混炼加工，得到预硫化组合料；
(3)将步骤(2)中的预混合料加入双螺杆挤出机料筒，调节挤出的转速、螺杆组合、设定加工温度，进行拉条造粒即得半成品粒料；
(4)将步骤(3)得到的半成品粒料与其他加工助剂经高速混合后加入双螺杆挤出机料筒，经挤出造粒干燥后得到成品粒子。
3.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于所用的双螺杆挤出机的长径比为52∶1.
4.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于转速调节范围为300rpm～800rpm。
5.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于螺杆各温区的加工温度(单位为℃)，分别为40-80/100-160/160-190/160-190/180-210/180-210/180-210/180-210/200/200/190/190/190.
6.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于螺杆元件的组合元件包括32/32，56/56，48/48，48/24，22/22，KB/45/5/48，KB45/5/22，KB90/5/22，KB60/5/48，22/11LH，32/16其中的多种元件进行组合而成。
7.根据权利要求1所述的一种具有高熔体强度的TPV生产配方，其特征在于硫化剂的选择可以是DCP、BIBP、BPO、双二五或者上述过氧化物硫化剂预分散粉体等中的一种或者几种。
8.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV生产配方，其特征在于助硫化剂的选择为TGIC、TMPTMA、TAIC、DVB等中的一种或几种。
发明原理及优化目的
过氧化物硫化体系下的热塑性动态硫化橡胶的制备过程是三元乙丙橡胶的硫化以及PP降解同时进行的过程，制备工艺条件主要包括螺杆元件组合、各温区的控制、螺杆转速，三者相辅相成，为了达到降低PP降解的目的，有两个途径，在螺杆组合不变的基础上降低加工温度以及提高螺杆转速从而减少物料在设备高温区的停留时间，但是温度的降低以及停留时间的减少均会影响EPDM的硫化，因此平衡这两个过程需要对工艺条件进行合理的配合。我们通过阿伦尼乌斯方程通过实验得到PP降解的活化能小于EPDM交联反应的活化能，因此温度对于其影响也相对较大。本发明通过降低加工温度，减速延长停留时间并配合螺杆元件配合的综合效果来平衡两个反应，从而在实现EPDM全硫化的条件下抑制PP的降解，提高产品的熔体强度，从而优化产品性能，扩展了产品的应用领域。
具体实施方式
此部分将结合具体的实施方式对本发明的技术方案做进一步详细的阐述，但如下所述的实施例不是全部的实施例，不作为本发明的保护范围，基于本发明的具体实施例，本领域的技术人员可以在没有进行创造性劳动的前提下做出其他的实施例，都属于本发明保护的范围。对比例
一种TPV生产配方由以下组分按重量份组成：EPDM 70份，PP 30份，填充油 30份，填料 30份，DCP 1份，TGIC 0.2份，其他 5份.
工艺方法为：将EPDM，PP，填充油，填料按先后顺序加入密炼机中160℃下进行混炼，排胶后按照配方比例在80℃密炼机中将DCP和TGIC加入，得到硫化前的预混合物，然后在主机转速300rpm，温区设置为100/170/200/200/200/200/210/210/210/210/200/200/200温度条件下通过双螺杆挤出机进行动态硫化，挤出机螺杆组合为32/32，56/56、56/56、56/56、48/24、48/48、32/32、22/22、KB45/5/48、KB45/5/48、32/32、KB45/5/22LH、48/48、48/48、KB45/5/48、KB45/5/22LH、32/32、48/48、KB45/5/32、KB45/5/16、32/32、22/22、48/48、32/32、32/32、KB45/5/32、KB90/5/16、32/32、16/16、48/48、48/48、KB60/4/32、KB45/5/16、KB45/5/32、48/48、KB60/4/22、22/22、22/11LH、48/48、48/48、32/32、32/32、32/32、22/22、22/22，经拉条切粒切成半成品粒子，再加入其他助剂通过双螺杆挤出机进行挤出造粒，经过干燥后得成品TPV。
实施例一
一种TPV生产配方由以下组分按重量份组成：EPDM 70份，PP 30份，填充油 25份，填料 30份，DCP 1份，DVB 0.2份，其他 5份.
工艺方法为：将EPDM，PP，填充油，填料按先后顺序加入密炼机中160℃进行高温混炼，得到的混合物按比例在80℃密炼机中加入DCP和DVB，低温混炼排胶后，在主机转速300rpm，温区设置为100/160/190/190/200/200/200/200/200/200/200/190/190温度条件下通过双螺杆挤出机进行动态硫化，挤出机螺杆组合为32/32，56/56、56/56、56/56、48/24、48/48、32/32、22/22、KB45/5/48、KB45/5/48、32/32、KB45/5/22、48/48、48/48、KB45/5/48、22/22、KB90/5/32、48/48、KB45/5/32、KB45/5/16、KB45/5/32、KB45/5/22LH、48/48、32/32、32/32、KB45/5/32、KB90/5/16、KB90/5/32、16/16、48/48、48/48、KB60/4/32、KB90/5/16、KB90/5/32、48/48、KB60/4/22、KB60/4/22、22/11LH、48/48、48/48、32/32、32/32、32/32、22/22、22/22，经拉条切粒切成半成品粒子，再加入其他助剂通过双螺杆挤出机进行挤出造粒，经过干燥后得成品TPV。
实施例二
一种TPV生产配方由以下组分按重量份组成：EPDM 70份，PP 30份，填充油 30份，填料 30份，DCP 1份，TMPTMA 0.1份，DVB 0.1份，其他 5份.
工艺方法为：将EPDM，PP，填充油，填料按先后顺序加入密炼机中150℃进行高温混炼，排胶后按比例在80℃密炼机中加入DCP、TMPTMA、DVB，低温密炼至电流稳定后排胶，得到硫化前预混合物，然后在主机转速600rpm，温区设置为100/140/180/190/190/190/190/190/190/200/200/180/180温度条件下通过双螺杆挤出机进行动态硫化，挤出机螺杆组合为32/32，56/56、56/56、56/56、48/24、48/48、32/32、22/22、KB45/5/48、KB45/5/48、KB45/5/32、22/22、48/48、48/48、KB45/5/48、KB45/5/22LH、KB45/5/32、48/48、32/32、KB45/5/16、KB90/5/32、KB45/5/22LH、48/48、32/32、32/32、KB45/5/32、KB90/5/16、KB45/5/32、KB45/5/16、48/48、48/48、KB60/4/32、KB45/5/16、KB45/5/32、48/48、KB60/4/22、KB60/4/22、22/11LH、48/48、48/48、32/32、32/32、32/32、22/22、22/22，经拉条切粒切成半成品粒子，再加入其他助剂通过单螺杆挤出机进行挤出造粒，经过干燥后得成品TPV。
实施例三
一种TPV生产配方由以下组分按重量份组成：EPDM 70份，PP 30份，填充油 30份，填料 30份，DCP 1份，TGIC 0.2份，其他 5份.
工艺方法为：将EPDM，PP，填充油，填料按先后顺序加入150℃高温密炼机中进行混炼，排胶后得到的混合物按比例在80℃密炼机中加入DCP和TGIC硫化体系，在80℃下密炼至扭矩平衡排胶，低温混炼排胶后得到硫化前预混合物，然后在主机转速700rpm，温区设置为80/140/180/180/180/190/190/190/180/180/180/170/170温度条件下通过双螺杆挤出机进行动态硫化，挤出机螺杆组合为32/32，56/56、56/56、56/56、48/24、48/48、32/32、22/22、KB45/5/48、KB45/5/48、KB90/5/32、KB45/5/22LH、48/48、48/48、KB45/5/48、KB45/5/22LH、KB90/5/32、48/48、KB45/5/32、KB45/5/16、KB90/5/32、KB45/5/22LH、48/48、32/32、32/32、KB45/5/32、KB90/5/16、KB90/5/32、KB90/5/16、48/48、48/48、KB60/4/32、KB90/5/16、KB90/5/32、48/48、KB60/4/22、KB60/4/22、22/11LH、48/48、48/48、32/32、32/32、32/32、22/22、22/22，经拉条切粒切成半成品粒子，再加入其他助剂通过单螺杆挤出机进行挤出造粒，经过干燥后得成品TPV。
实施例四
一种TPV生产配方由以下组分按重量份组成：EPDM 60份，PP 40份，填充油 40份，填料 30份，DCP 1份，TGIC 0.1份，TMPTMA0.1份，其他 5份.
工艺方法为：将EPDM，PP，填充油，填料按先后顺序加入160℃密炼机中进行混炼，冷却后在80℃密炼机中预DCP和TGIC、TMPTMA混合，混炼均匀后得到硫化前预混合物，然后在主机转速800rpm，温区设置为80/140/180/180/180/190/190/190/180/180/180/170/170温度条件下通过双螺杆挤出机进行动态硫化，挤出机螺杆组合为32/32，56/56、56/56、56/56、48/24、48/48、32/32、22/22、KB45/5/48、KB45/5/48、KB90/5/32、KB45/5/22LH、48/48、48/48、KB45/5/48、KB45/5/22LH、KB90/5/32、48/48、KB45/5/32、KB45/5/16、KB90/5/32、KB45/5/22LH、48/48、32/32、32/32、KB45/5/32、KB90/5/16、KB90/5/32、KB90/5/16、48/48、48/48、KB60/4/32、KB90/5/16、KB90/5/32、48/48、KB60/4/22、KB60/4/22、22/11LH、48/48、48/48、32/32、32/32、32/32、22/22、22/22，经拉条切粒切成半成品粒子，再加入其他助剂通过单螺杆挤出机进行挤出造粒，经过干燥后得成品TPV。
性能测试：
将实施例中分别制得的物料进行性能测试，相关测试方法参照相关国家标准。试验结果如表1所示。
表1对比例与实施例所得的材料性能比较
从表1数据可以看出，经不同螺杆组合剪切过的添加TPV产品熔融指数不同，而且随着螺杆组合的变化拉伸强度逐渐增大，熔融指数不断下降，熔融指数可以间接的反应熔体强度，即随着螺杆组合的改变，对熔体的剪切应力增大，熔体强度不断增强。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (8)

1.一种具有高熔体强度的TPV生产配方，其特征在于，基本组成为
2.一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法包括以下步骤：
(1)将EPDM、PP、填充油、填料等材料放入密炼机中进行高温混炼加工，得到预混合料；
(2)将步骤(1)所得预混合料和硫化剂在密炼机中进行低温混炼加工，得到预硫化组合料；
(3)将步骤(2)中的预混合料加入双螺杆挤出机料筒，调节挤出的转速、螺杆组合、设定加工温度，进行拉条造粒即得半成品粒料；
(4)将步骤(3)得到的半成品粒料与其他加工助剂经高速混合后加入双螺杆挤出机料筒，经挤出造粒干燥后得到成品粒子。
3.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于所用的双螺杆挤出机的长径比为52∶1。
4.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于转速调节范围为300rpm～800rpm。
5.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于螺杆各温区的加工温度(单位为℃)分别为40-80/100-160/160-190/160-190/180-210/180-210/180-210/180-210/200/200/190/190/190。
6.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV工艺实施方法，其特征在于螺杆元件的组合元件包括32/32，56/56，48/48，48/24，22/22，KB/45/5/48，KB45/5/22，KB90/5/22，KB60/5/48，22/11LH，32/16其中的多种元件进行组合而成。
7.根据权利要求1所述的一种具有高熔体强度的TPV生产配方，其特征在于硫化剂的选择可以是DCP、BIBP、BPO、双二五或者上述过氧化物硫化剂预分散粉体等中的一种或者几种。
8.根据权利要求2所述的一种具有高熔体强度的TPV生产配方，其特征在于助硫化剂的选择为TGIC、TMPTMA、TAIC、DVB等中的一种或几种。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109082013A (zh) * 2018-06-12 2018-12-25 安徽万朗磁塑股份有限公司 一种用于洗碗机密封条热塑性硫化橡胶材料及制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109082013A (zh) * 2018-06-12 2018-12-25 安徽万朗磁塑股份有限公司 一种用于洗碗机密封条热塑性硫化橡胶材料及制备方法

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