CN110248726B - 共沉淀反应器 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种安装有连续过滤系统的共沉淀反应器。此外,根据本发明的共沉淀反应器包含:主体,所述主体在其中容纳用于反应的反应物;输入单元,所述输入单元将反应物输入到主体中;以及过滤单元,所述过滤单元被安装在主体中,以从通过主体中的反应物反应而生成的前体和反应溶液中过滤出所述前体。
Description
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年1月3日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请10-2018-0000576号的优先权,其公开内容通过引用被并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种共沉淀反应器,更特别地,涉及一种安装有连续过滤系统的共沉淀反应器。
背景技术
尽管根据制造方法而存在差异,但制造各种化学材料的工艺通常伴随有结晶工艺、生长工艺、清洁工艺、过滤工艺和干燥工艺。
例如,制造二次电池用正极活性材料的方法大致分为固相反应法和湿法。固相反应法是将原料粉末混合以将该混合物烧制并粉碎数次的工艺。
湿法可以分为喷雾热解和共沉淀。喷雾热解是将原料溶解以生成具有预定尺寸的液滴、并将该液滴即刻烧制以得到金属氧化物的方法。共沉淀是如下方法,其中将原料溶解以通过调节pH来合成并生长金属氢氧化物前体,并将含有生长出的前体的溶液过滤并干燥以进行预定的烧制工艺,从而得到二次电池用正极活性材料。
在韩国专利公布10-2010-0059601号中公开了一种关于共沉淀反应器的技术。
然而,在这样的根据相关技术的共沉淀反应器中,所有初始产物都被丢弃,直到以使得反应器内诸如温度、浓度等的条件相同的方式引入反应物,由此,生产收率下降。
替代地,反应时间受反应器尺寸的限制,由此反应物的输出受到限制。结果,粒度均匀性的改善由于反应时间的限制而受到限制。
发明内容
技术问题
因此,已经进行了本发明以解决上述问题,并且本发明的目的是提供一种应用了具有提高的过滤流速的连续过滤系统的共沉淀反应器。
技术方案
根据本发明的实施方案的共沉淀反应器包含:主体,所述主体在其中容纳用于反应的反应物;输入单元,所述输入单元将反应物输入到主体中;以及过滤单元,所述过滤单元安装在主体中,以从通过主体中的反应物反应而生成的前体和反应溶液中过滤出所述前体。
主体可以包含排出部,所述排出部用于将主体内的前体排放到外部。
排出部可以被形成在主体的下部或主体的上周部中的一个或多个上。
主体可以包含叶轮部,所述叶轮部用于在主体内部的中心部处将主体内的反应物混合。
叶轮部可以固定到主体的上端,并且可以以围绕叶轮部设置的方式在主体的上端上设置多个输入单元。
在停止将反应物输入到输入单元中并且停止使用叶轮部将反应物混合的暂停期间,可以进行用于将附着到过滤单元的前体脱离的操作。
过滤单元可以包含:过滤器,所述过滤器设置在主体中,以从通过反应物反应而生成的前体和反应溶液中过滤出所述前体;以及流管,所述流管被形成为连接到过滤器,延伸到主体的外部,并且将由过滤器过滤出前体的反应溶液排放到外部。
共沉淀反应器还可以包含收集罐,所述收集罐与流管连通,以收集排放到流管中的反应溶液。
共沉淀反应器还可以包含真空泵,所述真空泵与收集罐连通,以将主体内的反应溶液从流管排出到收集罐。
共沉淀反应器还可以包含控制真空泵的操作的控制单元。
共沉淀反应器还可以包含注射单元,所述注射单元与流管连通,以通过流管将非活性材料注入过滤器中。
从注射单元注入过滤器中的非活性材料可以将附着在过滤器的前体脱离。
非活性材料可以包括非活性气体或非活性液体。
共沉淀反应器还可以包含控制注射单元的操作的控制单元。
过滤器可以包括褶皱过滤器(pleated filter)。
过滤器可以由不锈钢(SUS)材料制成。
可以以彼此间隔开的方式设置多个过滤单元。
形成在多个过滤单元中的每一个过滤单元中的过滤器可以具有不同的孔径,并且过滤器可以根据由控制单元预设的操作时间以从具有较小孔径的过滤器到具有较大孔径的过滤器的顺序操作。
预设的操作时间可以根据多个过滤器的孔径而不同地设定,并且随着孔径增加,预设的操作时间可以增加。
在形成在多个过滤单元中的每一个过滤单元中的过滤器中,当一个过滤器通过控制单元进行操作时,停止其它过滤器的操作。
有益效果
根据本发明,可以提高前体的生产收率。
根据本发明,通过使用具有3μm至5μm孔径的过滤单元可以改善过滤流速,以实现连续过滤系统。
根据本发明,可以实现在生产过程期间能够清洁过滤单元的连续过滤系统。
根据本发明,因为过滤单元是可拆卸的,所以可以使用所有的连续过滤系统、间歇式系统和连续搅拌釜反应器(CSTR)。
根据本发明,所制造的前体的品质偏差可以是均匀的。
附图说明
图1是示出根据本发明的一个实施方案的共沉淀反应器的主要部分的正视图。
图2是示出根据本发明的另一个实施方案的共沉淀反应器的主要部分的正视图。
图3是根据本发明的一个实施方案的共沉淀反应器的过滤器的示意性透视图。
图4是根据相关技术的毛毡过滤器(felt filter)的正视图。
图5是示出根据本发明的褶皱过滤器和根据相关技术的毛毡过滤器的过滤流速的图。
图6是示出根据本发明的又一个实施方案的共沉淀反应器的主要部分的视图。
图7是根据本发明的实施例制备的前体的SEM照片。
图8是根据本发明的比较例1制备的前体的SEM照片。
图9是根据本发明的比较例2制备的前体的SEM照片。
图10是示出基于根据本发明的实施例和比较例制备的前体的体积的粒度分布的分布图。
具体实施方式
下文中,将参考附图详细描述根据本发明的优选实施方案的共沉淀反应器。
说明书和权利要求书中使用的术语或词语不应被解释为限于词义,而是应由发明人在他/她能够定义术语以便以其他人可见的最佳方式描述他/她的发明的基础上解释为合适的概念。因此,本文中描述的实施方案和附图仅是示例性的而非穷举的,并且应理解,可以做出各种等同物来代替所述实施方案。
在附图中,为了便于描述和清楚起见,对每一个部件或构成部件的具体部分的尺寸进行了夸大、省略或示意性地示出。因此,每一个元件的尺寸并不完全反映实际尺寸。此外,将去除与熟知的功能或构造相关的详细描述,以免不必要地模糊了本发明的主题。
图1是示出根据本发明的实施方案的共沉淀反应器的主要部分的正视图,并且图2是示出根据本发明的另一个实施方案的共沉淀反应器的主要部分的正视图。
如图1中所示,根据本发明的一个实施方案的共沉淀反应器包含:主体100,所述主体100在其中容纳用于反应的反应物;输入单元200,所述输入单元200将反应物输入到主体100中;和过滤单元300,所述过滤单元300安装在主体100中,以从通过主体100中的反应物反应而生成的前体和反应溶液中过滤出前体。
主体100可以被设置成具有开口的上端的圆筒体,并且包含用于将前体排放到外部的排出部110。
盖130可以安装在主体100的上端,以覆盖开口的上端。
盖130可以通过固定部131将边缘部固定。
排出部110可以形成在主体100的下部或主体100的上周部中的一个或多个上。
形成在主体100的下部上的排出部110可以适用于将积聚在主体100中的前体排放到外部并且主要用于间歇式反应器。
形成在主体100的上周部上的排出部110可以适用于将连续积聚在主体100中的前体排放到外部并且主要用于连续搅拌釜反应器(CSTR)。
在根据本发明的一个实施方案的共沉淀反应器中,在主体100的下部和主体100的上周部上都可以形成排出部110。结果,当将过滤单元300与主体100脱离时,共沉淀反应器可以根据需要而用作间歇式反应器或连续搅拌釜反应器。
主体100可以包含叶轮部120,所述叶轮部120用于在内中心侧将输入到主体100中的不同反应物混合。
叶轮部120的外端可以固定到覆盖主体100的上开口的盖130。即,叶轮部120的外端可以固定成连接到诸如马达的驱动装置123,所述驱动装置123被安装在盖130的外部。另外,当驱动驱动装置123时,叶轮部120可以旋转。
叶轮部120的内端可以延伸直到主体100内部的下部侧,并且翼部121可以形成在主体100的内部且在叶轮部120的外端与内端之间。
可以设置多个翼部121。多个翼部121可以被同样地安装在叶轮部120的外端与内端之间。
当叶轮部120由驱动装置123旋转时,形成在叶轮部120上的翼部121也可以旋转,以将输入到主体100中的反应物彼此混合,使得反应物彼此反应。
输入单元200可以允许输入单元200的外端被固定到主体100的上端。
此外,可以在主体100的上端上安装多个输入单元200,使得多个输入单元200被设置成围绕叶轮部120。
即,因为输入单元200被设置成围绕叶轮部120,所以通过叶轮部120的翼部121的旋转,可以将从输入单元200输入的反应物容易地混合以彼此反应。
每一个输入单元200可以具有管形状,用于输入氮气(N2)、金属溶液、氢氧化钠(NaOH)水溶液、氨水(NH4OH)溶液等。
在输入单元200中,可以相对于叶轮部120按照氢氧化钠水溶液输入管201、金属溶液输入管202和氮气输入管203的顺序减小距叶轮部120的距离,并且可以将氨水溶液输入管204设置在相对于叶轮部120与氢氧化钠水溶液输入管201、金属溶液输入管202和氮气输入管203相反的一侧。
即,可以以反应物的反应的快速顺序将输入单元200安装成靠近叶轮部120。
过滤单元300可以可拆卸地安装在主体100的上端上。
过滤单元300可以安装在输入部件中用于输入氨水溶液的管的附近,这是相对容易安装的,因为管的数量相对较少。
过滤单元300可以安装成垂直穿过主体100的上端,如图1的一个实施方案,或者可以安装成垂直穿过主体100的上部的侧表面,如图2的另一个实施方案。
可以选择性地安装过滤单元300,使得过滤单元300被安装在主体100的上端上或上部的侧表面上,以优化安装共沉淀反应器的空间环境。
图3是根据本发明的一个实施方案的共沉淀反应器的过滤器的示意性透视图。
如图1至图3中所示,过滤单元300可以包含诸如褶皱过滤器的过滤器310和流管330,所述过滤器310具有3μm至5μm的孔径。
尽管未示出,但可以设置多个过滤单元300。可以将多个过滤单元300以彼此间隔开的方式安装在主体100上。
在多个过滤单元300中的每一个中形成的过滤器310可以具有在3μm至5μm的范围内的彼此不同的孔径。
过滤器310可以设置在主体100中,以从通过反应物的反应而生成的前体和反应溶液中过滤出前体。
多个过滤器310中的每一个具有3μm至5μm的孔径的原因是,如果过滤器310的孔径小于3μm,则必须穿过过滤器310的反应溶液不能顺畅地穿过该孔,并且如果过滤器310的孔径超过5μm,则前体不会被过滤出而是穿过该孔。
过滤器可以是由不锈钢(SUS)材料制成的褶皱过滤器。不锈钢材料由于耐酸性强而耐锈,并且由于刚性强而具有长的寿命。
褶状过滤器可以具有三维形状,以增加过滤宽度,褶状过滤器由于高耐久性而被连续使用,并且在连续使用中具有较小的前体质量偏差。
在根据本发明的过滤器310中,如果山的数量(m)是41并且脊的长度(a)和长度(b)分别是9.5mm和200mm,则可以引入过滤面积计算公式(m×2×a×b),以得到155,800mm2的值。
图4是根据相关技术的毛毡过滤器的正视图。
如图4中所示,根据相关技术的毛毡过滤器f具有薄板状平面形状,并且由于过滤能力有限和耐久性差而是一次有效利用,因此,当连续使用毛毡过滤器f时,前体的质量偏差大(根据相关技术的过滤器具有板状平面过滤器仅关闭流管的开口的形状)。
当计算根据相关技术的毛毡过滤器(其具有与根据本发明的图3的褶皱过滤器的高度相同的高度(从下端到上端的长度))的过滤面积时,在直径为200mm时可以获得3.14×100×100=31400mm2的值。
图5是示出根据本发明的褶皱过滤器和根据相关技术的毛毡过滤器的过滤流速的图。
如图5中所示,当假设每单位面积的过滤流速在具有相同高度的过滤装置的应用标准中相同时,过滤流速的差别是4.9倍。
在多个过滤单元300中的每一个中形成的过滤器310具有不同的孔径,由此过滤器310可以根据由控制单元400预设的操作时间以从具有较小孔径的过滤器到具有较大孔径的过滤器的顺序操作。
即,根据多个过滤器310的孔径而不同地设定预设的操作时间,并且预设的操作时间可以根据孔径而增加。
根据一个实施方案,孔径为3μm的过滤器被设定为25小时的操作时间。在经过25小时之后,停止孔径为3μm的过滤器,并且孔径为4μm的过滤器进行操作。此处,孔径为4μm的过滤器被设定为65小时的操作时间。在经过65小时之后,停止孔径为4μm的过滤器,并且孔径为5μm的过滤器进行操作。
流管330可以连接到过滤器310,以延伸到主体100的外部,使得通过反应物反应而生成的前体和反应溶液中的前体附着到过滤器310的外部,并且反应溶液穿过过滤器310,然后由流管330引导以排出到主体100的外部。
在根据本发明的一个实施方案和另一个实施方案的共沉淀反应器中,在暂停期间进行将附着到过滤单元300的前体脱离的工艺,在所述暂停期间,停止将反应物输入到输入单元200中,并且还停止通过使用叶轮部120来混合反应物。
然而,本发明不限于此。例如,在通过本发明的叶轮部120进行反应的同时,可以进行将附着到过滤单元300的前体脱离的工艺。
图6是示出根据本发明的又一个实施方案的共沉淀反应器的主要部分的视图。
如图6中所示,根据本发明的又一实施方案的共沉淀反应器还可以包含收集罐350、真空泵370、注射单元390和控制单元400。
收集罐350可以与流管330连通,以收集排放到流管330中的反应溶液。
真空泵370可以安装在收集罐350外,所述真空泵370与收集罐350连通,以通过流管330将主体100内的反应溶液排放到收集罐350中。
注射单元390可以与流管330连通,以通过流管330将非活性材料注入过滤器310中。
从注射单元390注入到过滤器310中的非活性材料可以起到反冲功能,该反冲功能在使用过滤器310进行过滤的同时使附着到过滤器310表面的前体从过滤器310脱离。
非活性材料可以是:非活性气体,如氮气(N2)、氦气(He)等;或非活性液体,如液氮等。
控制单元400可以控制收集罐350、真空泵370和注射单元390的操作。
即,控制单元400可以控制操作,使得收集到收集罐350中的反应溶液的量被调节到预定量,并且当充满了预设量的反应溶液时,将收集到收集罐350中的反应溶液排出。
检测传感器可以被安装在收集罐350中,以测量收集罐350中收集的反应溶液的量。
此外,控制单元400可以允许真空泵370操作,使得当收集到收集罐350中的反应溶液的量小于预设量时将反应溶液排出,并且控制单元400可以允许真空泵370停止,使得当收集到收集罐350中的预定量的反应溶液充满到预定量时防止反应溶液流入收集罐350。
此外,控制单元400可以允许注射单元390操作,以将附着到过滤器310的前体脱离。控制单元400可以在停止真空泵370的操作时允许注射单元390操作,以将附着到过滤器310的前体脱离。
下文中,将参考实验例来详细描述本发明。然而,可以以不同的形式实施本发明的实施方案,并且本发明不应被解释为限于本文中阐述的前述实施方案。而是,提供本发明的实施方案是为了使本公开彻底且完整,并且将本发明的范围充分传达给本领域的技术人员。
实施例1
将NiSO4、CoSO4和MnSO4以使得镍:钴:锰的摩尔比为6:2:2的量混合在水中,以制备2.4M的含过渡金属的溶液。
参考图1,准备含有含过渡金属的溶液202、NaOH(氢氧化钠)水溶液201和9重量%NH4OH(氨水)水溶液204的容器,以分别连接到反应器(70L)的主体100。
将20L去离子水输入反应器的主体100中,并以10L/min的速率将氮气吹扫到反应器中以除去水中的溶解氧,从而在反应器中形成非氧化气氛。之后,输入40mL的25重量%NaOH水溶液201和870mL的9重量%NH4OH水溶液204,并在50℃的温度下以50rpm的搅拌速率搅拌,以在反应器中保持12.2的pH。
之后,将每小时8mol的含过渡金属的溶液202、每小时16mol的NaOH水溶液201和每小时2.4mol的NH4OH水溶液204分别输入反应器中以反应240分钟,从而形成镍钴锰复合金属氢氧化物的粒子核。
随后,输入含过渡金属的溶液202、NaOH水溶液201和NH4OH水溶液204直到pH为11.6,以引发镍钴锰复合金属氢氧化物粒子的生长。之后,保持反应3小时,以使镍钴锰复合金属氢氧化物粒子生长,并且反应器(70L)的主体100被完全充满。当反应器的主体100被完全充满时,在完成反应的溶剂通过设置在反应器的主体100中的过滤装置连续排放到反应器的主体100的外部的同时,连续输入含过渡金属的溶液202、NaOH水溶液201和NH4OH水溶液204,以保持反应73小时,从而使镍钴锰复合金属氢氧化物粒子生长。然后,分离所得的镍钴锰复合金属氢氧化物粒子并用水洗涤,然后在120℃的烘箱中干燥,以制备Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2前体。
比较例1
使用连续搅拌釜反应器(CSTR)制备正极活性材料前体。
将NiSO4、CoSO4和MnSO4以使得镍:钴:锰的摩尔比为6:2:2的量混合在水中,以制备2.4M的含过渡金属的溶液。将每小时8mol的含过渡金属的溶液、每小时16mol的NaOH水溶液和每小时2.4mol的NH4OH水溶液输入到连续搅拌釜反应器(CSTR)中。将反应器的温度调节至50℃并以400rpm的速度搅拌,以使镍钴锰复合金属氢氧化物沉淀。将所得的镍钴锰复合金属氢氧化物粒子分离并用水洗涤,然后在120℃的烘箱中干燥,以制备Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2前体(BET比表面积:7.2m2/g,振实密度:2.02g/cc,长宽比:0.86)。
比较例2
通过使用间歇式反应器,分别输入每小时40mol的含过渡金属的溶液、每小时80mol的NaOH水溶液和每小时12mol的NH4OH水溶液以保持反应12小时,从而使镍钴锰复合金属氢氧化物生长,直至反应器(70L)完全充满。除了当反应器完全充满时结束反应之外,以与实施例1中相同的方式制备Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2前体(BET比表面积:8.5m2/g,振实密度:1.84g/cc,长宽比:0.89)。
实验例1:粒度分布的评价
为了确认实施例1以及比较例1和2中制备的正极活性材料前体粒子的粒度分布,通过使用来自Microtrac公司的S-3500测量实施例1以及比较例1和2中制备的正极活性材料前体的粒度,并将结果示于图10中。
如图10中所示,确认了在与比较例1和2进行比较时,当进行根据实施例1的连续缩合反应时,制备了具有较窄的粒度分布的正极活性材料前体。由此可以看出,与根据比较例1和2制备的正极活性材料前体相比,根据实施例1制备的正极活性材料前体的粒度较均匀。
图7是根据本发明的实施例制备的前体的扫描电子显微镜(SEM)照片,图8是根据本发明的比较例1制备的前体的SEM照片,并且图9是根据本发明的比较例2制备的前体的SEM照片。
如图7至图9中所示,看出,在与根据比较例1和比较例2制备的前体P'进行比较时,根据实施例制备的前体P的尺寸均匀。
图10是示出基于根据本发明的实施例和比较例制备的前体的体积的粒度分布的分布图。
参考图10,确认,在与根据比较例1制备的前体b和根据比较例2制备的前体c进行比较时,根据实施例制备的前体a具有窄的粒度分布。
由此看出,根据实施例制备的前体a的尺寸是最均匀的。
如上所述,根据本发明,可以提高前体的生产收率。
根据本发明,过滤单元以如下方式形成,所述方式使得多个褶皱过滤器的孔的尺寸可以在3μm至5μm的范围内彼此不同,以提高过滤流速并实现连续过滤系统。
根据本发明,在生产工艺期间,从注射单元注入过滤器的非活性材料可以进行反冲,用于在通过过滤器进行过滤的同时将附着到过滤器表面的前体从过滤器脱离。
根据本发明,因为过滤单元是可拆卸的,所以可以使用所有的连续过滤系统、间歇式系统和连续搅拌釜反应器(CSTR)。
根据本发明,所制造的前体的质量偏差可以是均匀的。
尽管上面已经参考示例性附图对根据本发明的共沉淀反应器进行了描述,但在不背离如所附权利要求书中阐述的本发明的范围和精神的情况下,本领域技术人员可以对其做出各种修改和变型。
Claims (19)
1.一种共沉淀反应器,其包含:
主体(100),所述主体(100)在其中容纳用于反应的反应物;
输入单元(200),所述输入单元(200)将所述反应物输入到所述主体(100)中;以及
过滤单元(300),所述过滤单元(300)安装在所述主体(100)中,以从通过所述主体(100)中的所述反应物反应而生成的前体和反应溶液中过滤出所述前体,
其中以彼此间隔开的方式设置多个所述过滤单元(300),形成在所述多个过滤单元(300)中的每一个过滤单元中的过滤器(310)具有不同的孔径。
2.根据权利要求1所述的共沉淀反应器,其中所述主体(100)包含排出部(110),所述排出部(110)用于将所述主体(100)内的所述前体排放到外部。
3.根据权利要求2所述的共沉淀反应器,其中所述排出部(110)形成在所述主体(100)的下部或所述主体(100)的上周部中的一个或多个上。
4.根据权利要求1所述的共沉淀反应器,其中所述主体(100)包含叶轮部(120),所述叶轮部(120)用于在所述主体(100)内部的中心部处将所述主体(100)内的所述反应物混合。
5.根据权利要求4所述的共沉淀反应器,其中所述叶轮部(120)固定到所述主体(100)的上端,并且
以围绕所述叶轮部(120)设置的方式在所述主体(100)的上端上设置多个所述输入单元(200)。
6.根据权利要求4所述的共沉淀反应器,其中在停止将所述反应物输入到所述输入单元(200)中并且停止使用所述叶轮部(120)将所述反应物混合的暂停期间,进行用于将附着到所述过滤单元(300)的所述前体脱离的操作。
7.根据权利要求1所述的共沉淀反应器,其中所述过滤单元(300)包含:
过滤器(310),所述过滤器(310)设置在所述主体(100)中,以从通过所述反应物反应而生成的所述前体和所述反应溶液中过滤出所述前体;以及
流管(330),所述流管(330)被形成为连接到所述过滤器(310),延伸到所述主体(100)的外部,并且将由所述过滤器(310)过滤出所述前体的所述反应溶液排放到外部。
8.根据权利要求7所述的共沉淀反应器,还包含收集罐(350),所述收集罐(350)与所述流管(330)连通,以收集排放到所述流管(330)中的所述反应溶液。
9.根据权利要求8所述的共沉淀反应器,还包含真空泵(370),所述真空泵(370)与所述收集罐(350)连通,以将所述主体(100)内的所述反应溶液从所述流管(330)排出到所述收集罐(350)。
10.根据权利要求9所述的共沉淀反应器,还包含控制单元(400),所述控制单元(400)控制所述真空泵(370)的操作。
11.根据权利要求7所述的共沉淀反应器,还包含注射单元(390),所述注射单元(390)与所述流管(330)连通,以通过所述流管(330)将非活性材料注入所述过滤器(310)中。
12.根据权利要求11所述的共沉淀反应器,其中从所述注射单元(390)注入所述过滤器(310)中的所述非活性材料将附着在所述过滤器(310)的所述前体脱离。
13.根据权利要求11或12所述的共沉淀反应器,其中所述非活性材料包括非活性气体或非活性液体。
14.根据权利要求11所述的共沉淀反应器,还包含控制单元(400),所述控制单元(400)控制所述注射单元(390)的操作。
15.根据权利要求7所述的共沉淀反应器,其中所述过滤器(310)包括褶皱过滤器。
16.根据权利要求7所述的共沉淀反应器,其中所述过滤器(310)由不锈钢(SUS)材料制成。
17.根据权利要求1所述的共沉淀反应器,其中所述过滤器(310)根据由控制单元(400)预设的操作时间以从具有较小孔径的过滤器到具有较大孔径的过滤器的顺序操作。
18.根据权利要求17所述的共沉淀反应器,其中所述预设的操作时间根据多个过滤器(310)的孔径而不同地设定,并且
随着所述孔径增加,所述预设的操作时间增加。
19.根据权利要求17所述的共沉淀反应器,其中在形成在所述多个过滤单元(300)中的每一个过滤单元中的所述过滤器(310)中,当一个过滤器通过控制单元(400)进行操作时,停止其它过滤器的操作。
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---|---|---|---|---|
US20220289591A1 (en) * | 2019-12-20 | 2022-09-15 | Lg Chem, Ltd. | Precursor for Positive Electrode Active Material, Manufacturing Method Thereof, And Manufacturing Apparatus Thereof |
CN112371067B (zh) * | 2020-06-10 | 2022-09-02 | 成都思达能环保设备有限公司 | 正极材料前驱体的制备方法及系统 |
CN114931918B (zh) * | 2022-04-08 | 2024-03-22 | 成都思达能环保设备有限公司 | 正极材料前驱体共沉淀反应设备 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005254166A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Maezawa Ind Inc | 汚泥処理装置 |
CN1684752A (zh) * | 2002-09-26 | 2005-10-19 | 库诺公司 | 包括具有多层褶状支承结构的过滤介质的过滤元件 |
JP2008105964A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-05-08 | Eco Solution Net Corp | サポニンの製造方法 |
CN101970606A (zh) * | 2008-03-14 | 2011-02-09 | 新日铁工程技术株式会社 | 烃化合物的合成反应系统及粉化粒子的除去方法 |
CN203525415U (zh) * | 2013-08-14 | 2014-04-09 | 上海云隆机械有限公司 | 一种分配盘 |
KR20150093320A (ko) * | 2014-02-07 | 2015-08-18 | 주식회사 제이오 | 반응, 세정, 여과, 건조가 단일 공정에서 수행되는 수직형 쿠에트-테일러 반응장치를 수반한 공침반응기 |
CN106549150A (zh) * | 2016-11-07 | 2017-03-29 | 多氟多(焦作)新能源科技有限公司 | 一种镍锰钴复合氢氧化物的制备方法和用于制备镍锰钴复合氢氧化物的反应釜 |
CN107112515A (zh) * | 2014-10-28 | 2017-08-29 | 株式会社Lg 化学 | 锂二次电池用正极活性材料、其制备方法和包含其的锂二次电池 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3264940B2 (ja) * | 1991-02-13 | 2002-03-11 | 株式会社日立製作所 | 溶液中の遷移元素の分離方法 |
JPH08229384A (ja) * | 1994-12-29 | 1996-09-10 | Takeda Chem Ind Ltd | 固体試薬反応装置、該固体試薬反応装置を備えた自動合成装置および該自動合成装置による固体試薬製造方法 |
US20050129608A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Hiroaki Takehara | Method for producing fullerenes |
KR100887186B1 (ko) | 2007-09-18 | 2009-03-10 | 한국화학연구원 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 장치 및 방법 |
KR101062404B1 (ko) | 2008-11-26 | 2011-09-05 | 주식회사 에너세라믹 | 공침 반응기 |
KR101284702B1 (ko) * | 2011-01-20 | 2013-07-16 | 이엔비나노텍(주) | 필터미디어를 이용한 나노기공실리카의 제조장치 |
JP5959953B2 (ja) * | 2012-06-22 | 2016-08-02 | 株式会社Gsユアサ | 非水電解質二次電池用活物質、非水電解質二次電池用活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池 |
US10763504B2 (en) * | 2016-02-03 | 2020-09-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transition metal-containing hydroxide, and method for producing lithium-containing composite oxide |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1684752A (zh) * | 2002-09-26 | 2005-10-19 | 库诺公司 | 包括具有多层褶状支承结构的过滤介质的过滤元件 |
JP2005254166A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Maezawa Ind Inc | 汚泥処理装置 |
JP2008105964A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-05-08 | Eco Solution Net Corp | サポニンの製造方法 |
CN101970606A (zh) * | 2008-03-14 | 2011-02-09 | 新日铁工程技术株式会社 | 烃化合物的合成反应系统及粉化粒子的除去方法 |
CN203525415U (zh) * | 2013-08-14 | 2014-04-09 | 上海云隆机械有限公司 | 一种分配盘 |
KR20150093320A (ko) * | 2014-02-07 | 2015-08-18 | 주식회사 제이오 | 반응, 세정, 여과, 건조가 단일 공정에서 수행되는 수직형 쿠에트-테일러 반응장치를 수반한 공침반응기 |
CN107112515A (zh) * | 2014-10-28 | 2017-08-29 | 株式会社Lg 化学 | 锂二次电池用正极活性材料、其制备方法和包含其的锂二次电池 |
CN106549150A (zh) * | 2016-11-07 | 2017-03-29 | 多氟多(焦作)新能源科技有限公司 | 一种镍锰钴复合氢氧化物的制备方法和用于制备镍锰钴复合氢氧化物的反应釜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110248726A (zh) | 2019-09-17 |
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