CN1102424C - 一种铜系脱硫剂的再生方法 - Google Patents

一种铜系脱硫剂的再生方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1102424C
CN1102424C CN00109595A CN00109595A CN1102424C CN 1102424 C CN1102424 C CN 1102424C CN 00109595 A CN00109595 A CN 00109595A CN 00109595 A CN00109595 A CN 00109595A CN 1102424 C CN1102424 C CN 1102424C
Authority
CN
China
Prior art keywords
cuo
desulfurizer
regeneration
desulfurizing agent
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN00109595A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1303728A (zh
Inventor
刘振宇
刘守军
牛宏贤
牛珍平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CN00109595A priority Critical patent/CN1102424C/zh
Publication of CN1303728A publication Critical patent/CN1303728A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1102424C publication Critical patent/CN1102424C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

一种铜系脱硫剂的再生方法，用氨气气氛作为还原剂，将吸硫饱和后的铜系脱硫剂，在含氨气气氛中升温至300-500℃，空速为700-1200h-1，再生时间为30-60分钟。本发明具有再生过程简单，易操作，再生后脱硫剂活性不下降，并且二次脱硫时不发生强的放热反应，再生后不需进行预氧化处理即可直接用于脱硫，液氨便于储存与运输，脱硫综合成本低的优点。

Description

一种铜系脱硫剂的再生方法
本发明属于一种铜系脱硫剂的再生方法。
随着人们环保意识的增强，越来越多地认识到控制烟道气SO2排放的重要性，因此广大科技人员开发出了各种各样的烟气脱硫方法，其中干法脱硫技术具有工艺简单，过程耗水量少，脱硫过程烟气温度降小，脱硫后烟气可自行排烟，硫可资源化利用等优点，被认为是湿法脱硫将来的替代技术。其中铜系脱硫剂因借助喷氨还可同时高效脱除烟气中的氮氧化物，受到普遍关注。目前已开发的铜系脱硫剂主要有CuO/Al2O3、CuO/SiO2和CuO/AC(AC指活性炭材料)脱硫剂，在脱硫过程中，烟气中的SO2与活性组份CuO发生反应生成CuSO4，吸硫饱和后的脱硫剂需进行再生。CuO/Al2O3和CuO/SiO2均采用还原气氛再生，所用的还原剂有H2、CO和甲烷等，CuO/AC也采用H2、CO和甲烷等为还原剂，再生后脱硫剂中的活性组分均被还原为单质铜，生成的单质铜微晶极易烧结而聚集，导致再生后脱硫剂的活性明显下降。
CuO/AC因载体炭的特殊性，亦可在惰性气氛中再生，此时CuSO4被活性焦还原为单质铜，这样也导致再生后CuO/AC脱硫剂的活性下降。不同气氛再生所发生的化学反应为：
本发明的发明目的是提供一种可使脱硫剂再生后恢复到原来活性的再生方法。
本发明的目的是这样实现的：用NH3气作为还原剂，对铜系脱硫剂再生，再生后的脱硫剂无单质铜生成，活性未出现下降，再生反应过程为：
。
本发明的再生方法如下：
将吸硫饱和后的铜系脱硫剂，在含氨气气氛中升温至300-500℃，空速为700-1200h-1，恒温再生30-60分钟。
如上所述的氨气气氛是纯NH3、NH3与H2O、NH3与惰性气体组成的混合气体。
如上所述的铜系脱硫剂再生后生成的SO2气体经冷却器冷却至温度低于100℃，直接得到固体硫铵盐，从冷却器流出的NH3气可循环使用。
如上所述的铜系脱硫剂是CuO/Al2O3、CuO/SiO2和CuO/AC脱硫剂。
再生过程系NH3对CuSO4的还原分解，实际操作时也可添加部分惰性气体，如水和氩气等。同时也可在空速低于700h-1以下操作，此时可适当延长再生时间，仍可使脱硫剂完全再生。但从工业操作的经济性考虑，以上操作较为合理。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1.再生方法简单，易操作。
2.NH3对脱硫剂还原再生仅将CuSO4中的SO4 2-还原为SO2，不与Cu2+发生反应，再生后的活性组分仍为CuO，不发生聚集现象，活性不下降，并且二次脱硫时不发生强的放热反应，再生后不需进行处理即可脱硫。
3.再生过程中生成的SO2，当温度小于100℃时，与过量的NH3结合生成固体硫铵盐，简化了对再生所产生的高浓度SO2复杂的后处理过程。
4.液氨便于储存与运输。
5.脱硫的综合成本大大降低。
本发明的实施例如下：
实施例1
取载铜量为5wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为60mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在纯NH3气中升温至300℃，空速为1000h-1，再生时间为30分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为64mgSO2/g。
实施例2
取载铜量为10wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为90mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在纯NH3气中升温至300℃，空速为800h-1，再生时间为30分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为95mgSO2/g。
实施例3
取载铜量为5wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为60mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在5vol％NH3和5vol％H2O气中升温至300℃，空速为700h-1，再生时间为30分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为68mgSO2/g。
实施例4
取载铜量为5wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为60mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在纯NH3气中升温至350℃，空速为1200h-1，再生时间为30分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为61mgSO2/g。
实施例5
取载铜量为5wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为60mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在纯NH3气中升温至300℃，空速为1000h-1，再生时间为60分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为64mgSO2/g。
实施例6
取载铜量为5wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为60mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在纯NH3气中升温至400℃，空速为1000h-1，再生时间为30分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为62mgSO2/g。
实施例7
取载铜量为5wt％的CuO/AC脱硫剂(该脱硫剂的详细制备过程见中国专利“一种烟气脱硫催化剂及其应用方法”专利申请号为99104245.X)，在含有750ppm SO2，5vol％O2，5vol％H2O的烟气组成中，烟气空速为38400h-1，脱硫温度为200℃进行脱硫，CuO/AC饱和硫容为60mgSO2/g，将吸硫饱和后的脱硫剂在5Vol％NH3和Ar气中升温至300℃，空速为1000h-1，再生时间为60分钟。再生后的CuO/AC脱硫剂在上述条件下再进行脱硫，饱和硫容为69mgSO2/g。

Claims (3)

1.一种CuO/AC脱硫剂的再生方法，其特征在于包括吸硫饱和后的脱硫剂在含氨气气氛中升温至300-500℃，空速为700-1200h-1，再生30-60分钟。
2.根据权利要求1所述的一种CuO/AC脱硫剂的再生方法，其特征在于所述的含氨气气氛是NH3，NH3与H2O或NH3与惰性气体。
3.根据权利要求1或2所述的一种CuO/AC脱硫剂的再生方法，其特征在于所述的再生方法还包含有CuO/AC脱硫剂再生后生成的SO2气体经冷却器冷却至温度小于100℃，得到固体硫铵盐，从冷却器流出的NH3气可循环使用。
CN00109595A 2000-06-28 2000-06-28 一种铜系脱硫剂的再生方法 Expired - Fee Related CN1102424C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN00109595A CN1102424C (zh) 2000-06-28 2000-06-28 一种铜系脱硫剂的再生方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN00109595A CN1102424C (zh) 2000-06-28 2000-06-28 一种铜系脱硫剂的再生方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1303728A CN1303728A (zh) 2001-07-18
CN1102424C true CN1102424C (zh) 2003-03-05

Family

ID=4579731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00109595A Expired - Fee Related CN1102424C (zh) 2000-06-28 2000-06-28 一种铜系脱硫剂的再生方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1102424C (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100395024C (zh) * 2006-05-12 2008-06-18 中国科学院山西煤炭化学研究所 可从脱硫剂的再生气中制备硫磺的脱硫剂的再生方法
CN101985069B (zh) * 2010-09-25 2012-07-25 湖南美吉绿诺投资有限公司 一种废脱硫剂的无害化处理工艺
CN105195769B (zh) * 2015-10-28 2018-02-13 江苏中晟钻石工具有限公司 一种加工连杆小头孔的pcd刀片
CN106829879B (zh) * 2017-04-07 2019-12-20 青岛农业大学 一种利用硫磺生产含高浓度so2原料气的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2006758A1 (en) * 1970-02-14 1971-08-19 Gastechnik GmbH, 4200 Oberhausen Gas-desulphurizing material
CN1035254A (zh) * 1987-11-05 1989-09-06 大阪瓦斯株式会社 制造一种脱硫剂的方法
CN1047219A (zh) * 1990-02-27 1990-11-28 黄家鹄 脱除气体中有机硫的低温脱硫剂
CN1068356A (zh) * 1991-07-10 1993-01-27 同济大学 高温煤气二步脱硫法
DE19913645A1 (de) * 1998-05-20 1999-11-25 Voest Alpine Ind Anlagen Verfahren zum Regenerieren von Entschwefelungsschlacke

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2006758A1 (en) * 1970-02-14 1971-08-19 Gastechnik GmbH, 4200 Oberhausen Gas-desulphurizing material
CN1035254A (zh) * 1987-11-05 1989-09-06 大阪瓦斯株式会社 制造一种脱硫剂的方法
CN1047219A (zh) * 1990-02-27 1990-11-28 黄家鹄 脱除气体中有机硫的低温脱硫剂
CN1068356A (zh) * 1991-07-10 1993-01-27 同济大学 高温煤气二步脱硫法
DE19913645A1 (de) * 1998-05-20 1999-11-25 Voest Alpine Ind Anlagen Verfahren zum Regenerieren von Entschwefelungsschlacke

Also Published As

Publication number Publication date
CN1303728A (zh) 2001-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101564640B (zh) 一种燃煤烟气污染物联合脱除方法及其专用净化反应器
CN103657368B (zh) 一种同时脱硫脱硝脱汞干法烟气净化方法及装置
CN1354038A (zh) 改良络合铁法脱除气体中硫化物
CN1911491A (zh) 移动床烟气脱硫脱硝除尘工艺
CN107983154A (zh) 一种烧结烟气活性炭并联式双塔脱硫脱硝工艺
CN1698931A (zh) 催化氧化烟气脱汞方法
CN1102424C (zh) 一种铜系脱硫剂的再生方法
CN112337277A (zh) 一种烟气复合型脱硫剂及其制备方法和应用
CN102371110B (zh) 一种烟气脱硫脱硝方法
CN111921363A (zh) 一种煤气干法净化用高效脱硫剂及其制备方法和应用
CN101559367A (zh) 一种脱除SO2与NOx的一体化吸收剂和催化剂及其制备方法
CN1108846C (zh) 一种铁系脱硫剂的再生方法
CN1125163C (zh) 一种焦炉煤气的脱硫脱氰工艺
CN1554467A (zh) 络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物
CN110575741A (zh) 一种烟气脱硫脱硝装置及方法
CN1092994C (zh) 铁－碱溶液催化法气体脱碳脱硫脱氰方法
CN1768903A (zh) 应用乙二胺合钴和尿素湿法烟气同时脱硫脱氮的方法
CN1712108A (zh) 一种烟气脱硫、脱硝方法
CN1460555A (zh) 一种CuO/Al2O3脱硫剂的再生方法
CN111375274A (zh) 一种含so2气体的处理方法及装置
CN1274390C (zh) 低温等离子体吸附催化烟气脱硫装置及其脱硫方法
JP5120888B2 (ja) 銅系吸収剤の再生方法及び原料ガス中の水銀除去方法
CN115301217B (zh) 一种深度脱除高炉煤气中硫化氢和羰基硫的吸附剂及其制备方法和应用
CN1089018C (zh) 含铬废催化剂作为脱硫剂的应用方法
JP3786786B2 (ja) 排煙脱硫方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1069485

Country of ref document: HK

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20030305

Termination date: 20100628