CN111921363A - 一种煤气干法净化用高效脱硫剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种煤气干法净化的高效脱硫剂及其制备方法和应用。该脱硫剂以具有发达孔隙结构的活性炭为载体，分别浸渍氧自由基活化剂及弱碱性促进剂而成。该脱硫剂能够将硫化氢气体转化成单质硫并存储于活性炭的孔中。与现有技术相比，本发明具有极高的脱硫容量(穿透容量可达70‑130％)和脱硫精度(尾气中硫化氢浓度低于0.1ppm)。此外，该脱硫剂对有机硫具有较强的吸附性能。该吸附剂具有较高的着火点(>350℃)，较高的工作温度宽口(5‑80℃)，适应于大空速煤气的高精度脱硫。

Description

一种煤气干法净化用高效脱硫剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及煤气净化领域，尤其是涉及一种煤气干法净化用高效脱硫剂及其制备方法和应用。
背景技术
煤气是在焦炭生产中经煤干馏而产生的气态产物，是位于焦炭之下的第二大炼焦产品。煤气的主要成分包括氢气(55-60％)和甲烷(25-30％)，既可作为钢铁企业所需的二次能源，也可作为民用煤气。为实现煤气的回收利用，煤气的净化是其作为产品利用前必不可少的环节。煤气中的杂质主要包含焦油、苯、萘、氨气、硫化氢和羰基硫。其中，硫化氢是一种无色具有臭鸡蛋气味的有毒气体，它的存在会严重腐蚀设备、造成催化剂中毒、危害人体健康；而羰基硫的存在会影响人体健康，同时是造成环境污染和水体污染的因素之一。因此，脱硫工艺是煤气净化工艺中重要的步骤之一。
目前，煤气的脱硫工艺主要包括湿法脱硫与干法脱硫。湿法脱硫根据不同的脱硫原理可分为湿式吸收法和湿式氧化法，其中湿式吸收法主要通过碱性液体对混合气中的含硫物达到选择性吸收的效果，常用的吸收剂包括氨水溶液、醇胺溶液和碳酸盐溶液，湿式吸收法脱硫工艺处理量大，但溶液再生的时候会释放含硫气体，这部分气体需要用其他方法进行处理。而湿式氧化法中通过催化剂的作用能够将吸收的含硫物氧化成单质硫，如塔-希法、FRC法，但催化剂往往受制于进口。然而，总体上而言，湿法脱硫存在脱硫精度低、设备腐蚀严重等问题，其应用受到限制。
干法脱硫由于较高的脱硫精度，越来越受到人们的关注。此外，其应用设备的占地面积小、对设备腐蚀性小，具有较高的经济效益。目前，常用的干法脱硫剂包括铁系脱硫剂和锌系脱硫剂。铁系脱硫剂的活性物质为氧化铁，它可以将含硫物气体转化成硫化铁、硫化亚铁、单质硫，脱硫精度可达99％以上，但实际硫容较低，只有20-30％，且再生操作困难，失活的催化剂基本靠填埋的方式处理，严重危害了土壤资源。锌系催化剂的脱硫精度相对更高，但它的低硫容、高成本、难再生等因素限制了它的进一步应用。
据研究表明，炭基催化剂由于丰富的表面化学与发达的孔隙结构，其对硫化氢的脱除能力普遍高于铁系或锌系脱硫剂，且尾气中硫化氢的浓度低于0.1ppm，对羰基硫的脱除也具有较高的活性，且可通过常规的水蒸气活化对材料进行再生，适合低浓度高精度的脱硫应用。但是一般情况下，炭基材料对氧气活化的能力较弱，且对含硫物的解离能力较差，因此其应用受到限制。
归纳起来，现有的煤气脱硫技术主要包括湿法脱硫与干法脱硫，湿法脱硫虽然处理能力大，但由于脱硫精度低、设备腐蚀严重、吸收剂再生困难等因素限制了其实际应用。干法脱硫中，铁系催化剂和锌系催化剂脱硫精度较高，但硫容相对较低，且失活的催化剂处理困难。而炭基催化剂脱硫精度高、再生方便，适用于煤气中低浓度含硫物气体的脱除，但对氧气活化的能力较弱，且对含硫物的解离能力较差，往往表现出较差的脱硫性能。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种脱硫能力强、硫容高、成本低、工艺简单、可大规模生产的煤气干法净化用高效脱硫剂及其制备方法和应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本领域技术人员熟知，一般的活性炭虽然具有一定的孔隙结构，但由于无法促进硫化氢解离或氧气活化，几乎不表现出脱硫性能。常规的技术中，倾向于在活性炭上负载一些组分，并进行碳化扩孔得到一系列脱硫催化剂，使得该催化剂具有一定的脱硫性能，或者将前驱体碳化后，除去模板剂，制备载体。由此可见，碳化步骤是现有技术中提高脱硫性能不可或缺的手段。
本发明中，发明人经过长期的摸索和实践，从工业界角度思考，认为碳化是一个非常苛刻的耗能过程，不利于批量化生产，工业上的产量往往都是吨级别的，碳化这个过程根本不可能在工业上广泛应用。于是，发明人想要在负载物中进行一些改进和尝试，试图将复杂的碳化步骤省去，具体技术方案如下：
一种煤气干法净化用高效脱硫剂，该脱硫剂包括以下质量份组分：载体100份、氧自由基活化剂1-5份和弱碱性促进剂5-20份。
优选地，该脱硫剂包括以下质量份组分：载体100份、氧自由基活化剂1-2份和弱碱性促进剂5-10份。
进一步地，所述的载体包括活性炭，优选具有发达孔隙结构的木质柱状活性炭。
进一步地，所述的载体的颗粒尺寸为
Figure BDA0002556682280000031
进一步地，所述的载体的堆积密度为350-600kg/m3，真密度约为1000kg/m3，堆积密度过大会导致孔隙过小，脱硫性能变差，堆积密度过小会导致脱硫剂整体力学性能变差，无法在吸附床层中正常使用。
进一步地，所述的氧自由基活化剂为含氮的化合物，包括乙二胺、聚乙烯亚胺、尿素或三聚氰胺中的一种或多种。
进一步地，所述的弱碱性促进剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或多种。
优选地，所述的弱碱性促进剂由氯化钠和碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或多种组成。
更优选地，所述的氯化钠与碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或多种之间的质量比为1:9。
一种如上所述的煤气干法净化用高效脱硫剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按质量份，将氧自由基活化剂及弱碱性促进剂溶于溶剂中，配成溶液；
(2)按质量份，将溶液浸渍载体，形成含负载的载体；
(3)将含负载的载体初步干燥；
(4)将初步干燥的产品进一步干燥，得到煤气干法净化用高效脱硫剂。
进一步地，所述的溶剂包括水，所述的氧自由基活化剂、弱碱性促进剂和溶剂的质量比为(1-5):(5-20):(50-100)。
进一步地，步骤(2)中所述的浸渍的时间为12-24h，步骤(3)中所述的初步干燥的温度是20-80℃，干燥时间为1-24h，步骤(4)中所述的进一步干燥的温度为100-200℃，时间为1-5h。
一种如上所述的煤气干法净化用高效脱硫剂的应用，其特征在于，该脱硫剂应用于脱除含硫化氢和/或羰基硫的混合气体中的硫元素。
进一步地，所述的混合气体中包括以下体积含量的气体：硫化氢100-1000ppm，羰基硫100-1000ppm，氧气0.1-2％，余量为氮气。
一般情况下，硫化氢气体与氧气难以直接发生反应，而本发明的作用是促进煤气中的氧气活化成氧自由基(O*)以及促进H2S的解离成HS-离子，从而让氧自由基(O*)与HS-离之间的发生氧化反应，形成单质硫并储存在活性炭发达的孔内，并可通过热气再生的方式将硫升华带走。其脱除硫化氢的反应机制主要包括以下几个步骤：
①气相中的少量水汽首先被炭表面吸附，在炭表面形成一层水膜(H2O(g)→H2O(l))；
②气相中的硫化氢扩散并吸附进入炭材料纳米孔内，硫化氢在存在水膜的碱环境作用下解离生成硫氢根离子(H2S+H2O(l)→HS-+H3O+)；
③氧气被炭纳米孔吸附，在表面化学的作用下活化成活性氧自由基(O2(g)→2O*)；
④硫氢根离子与氧自由基发生氧化还原反应，形成原子硫(2HS-+O*→S(a)+H2O)；
⑤原子硫在水膜中受布朗运动，不断迁移并聚集成单质硫，并在炭纳米孔内沉积成较大的硫簇(S(a)→S8)。
本发明针对炭基脱硫机制，认为其中硫化氢的解离与氧气的活化是反应过程中的关键步骤，又因为一般的活性炭虽然具有孔隙结构，但由于无法促进硫化氢解离或氧气活化，几乎不表现出脱硫性能。不过，本发明中只需要在现有的活性炭上进行一些负载，就能使脱硫性能大幅上涨，负载过程均在常温常压下进行，不需要高温处理等复杂步骤。
一般情况下，硫化氢气体与氧气难以发生反应，而催化剂的作用是促进氧的活化，从而提高氧气与硫化氢之间的反应活性。研究表明，本发明使用的活性炭上具有丰富的含氧官能团以及结构缺陷，如图1-3，除了颗粒直接的微米级堆积孔外，还存在材料内部的纳米孔结构，这些孔的存在一方面可促进气相反应物的传质扩散，另一方面给脱硫反应提供了较大的反应空间与储硫空间，柱状活性炭具有发达的孔隙结构，其堆密度约为0.45kg/m3，比表面积约为434m2/g，孔容约为0.52cm3/g，且具有较宽的孔径分布，纳米孔孔径范围主要在1-10nm之间。而这些表面化学可以通过电子传递的方式对氧气进行活化形成活性氧自由基，从而进一步与硫化氢发生反应。
含氮的化合物，如乙二胺、聚乙烯亚胺、尿素或三聚氰胺的添加会引入含氮官能团，含氮官能团的存在能促进电子传递速率，从而提高活性炭对氧气的活化作用，进而提高材料的脱硫性能。过少的含氮的化合物负载量对氧活化促进作用影响不大，而过高的负载量会降低活性炭的孔容，造成脱硫性能的下降。
此外，硫化氢需要先解离成硫氢根离子，再与活性氧自由基发生氧化还原反应，硫化氢在水膜中的解离方程式可表达为
Figure BDA0002556682280000051
pKa1＝7.2。因此硫化氢的顺利解离需要在弱碱性坏境下进行，然而，活性炭表面富含含氧官能团，显示出弱酸性，会抑制硫化氢的解离。弱碱性促进剂的添加主要提高材料的表面碱度，从而促进硫化氢的解离。该发明中叙述的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾等弱碱性促进剂易得且价格低廉。与氢氧化钠、氢氧化钾等强碱物质相比，弱碱改性剂解离速度慢，提供持续的碱环境；另外，强碱物质会造成硫化氢的过度解离，形成硫化物，既会大大消耗碱量，且生成的硫化物难以像HS—一样被氧化。与氧自由基活化剂相似，过度的碱载量会造成孔道的堵塞，降低活性炭的脱硫性能。另外，添加少量的氯化钠能够促进离子传导，促进硫化氢的解离。
本发明中通过对柱状活性炭添加氧自由基活化剂，极大地提高材料的脱硫活性，同时引入弱碱性促进剂提高含硫气体的解离，紧接着促进后续的氧化反应，两者协同作用提高材料的脱硫效率。该高效脱硫剂对硫化氢的穿透硫容可达70-130％，对羰基硫的穿透硫容可达20-40％，且脱硫后尾气中含硫物气体的浓度低于0.1ppm。所述的穿透硫容是指尾气浓度达到穿透浓度(即进口气浓度的5％)时，单位质量高效脱硫剂脱除的含硫物质量占高效脱硫剂质量的百分率。此外，该脱硫剂对有机硫具有较强的吸附性能，还具有较高的着火点，一般大于350℃，以及较高的工作温度宽口，一般为5-80℃，适应于大空速煤气和高炉煤气的高精度脱硫。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明添加了氧自由基活化剂，引入了含氮官能团，提高活性炭对氧气的活化作用，进而提高材料的脱硫性能；
(2)本发明添加了弱碱性促进剂，提高了材料的表面碱度，从而促进硫化氢的解离，而弱碱性促进剂与强碱物质相比，解离速度慢，可以提供持续的碱环境，持续提高材料的脱硫性能；
(3)本发明在炭基材料中引入氧自由基活化剂，可大大提高炭基材料的表面化学，从而促进氧分子的活化，协同碱改性技术，使得脱硫剂的对硫化氢的穿透容量可达到70-130％，对羰基硫的穿透容量可达到20-40％，远远超过现有脱硫剂的性能；
(4)现有的催化剂往往在高温条件下才能体现脱硫性能，而本发明的脱硫剂使用时，其脱硫条件温和，即在室温条件下就能将硫化氢、羰基硫转化成单质硫，从而达到从气相脱除硫化氢、羰基硫的目的，更有利于实际应用；
(5)本发明的高效脱硫剂对设备腐蚀性较小，装填方便，操作空间大，制备工艺简单，过程环保，制备周期短，经济效益高。
附图说明
图1为本发明所用的柱状活性炭载体的扫描电镜图；
图2为本发明所用的柱状活性炭载体的氮气吸脱附曲线；
图3为本发明所用的柱状活性炭载体的孔径分布曲线。
图4为实施例1所制备的改性活性炭的扫描电镜图；
图5为实施例1所制备的改性活性炭的氮气吸脱附曲线；
图6为实施例1所制备的改性活性炭的孔径分布曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
称取碳酸钠80公斤、碳酸氢钠10公斤、氯化钠10公斤、尿素20公斤、乙二胺20公斤溶于1吨水中，然后倒入装有1吨颗粒尺寸为
Figure BDA0002556682280000071
堆积密度为350-600kg/m3的柱状活性炭载体的容器内，静置12小时，取出后在40摄氏度下干燥3小时，进一步在200摄氏度下干燥1h，即制得煤气干法净化用高效脱硫剂，如图4-6。
用该高效脱硫剂在25摄氏度下处理含有1000ppm硫化氢和500ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为95％，对羰基硫的穿透容量为38％。
实施例2
称取碳酸钠50公斤、碳酸钾40公斤、三聚氰胺10公斤、聚乙烯亚胺10公斤溶于1吨水中，然后倒入装有1吨颗粒尺寸为
Figure BDA0002556682280000072
堆积密度为350-600kg/m3的柱状活性炭载体的容器内，静置24小时，取出后在30摄氏度下干燥12小时，接着在120摄氏度下干燥4小时即制得精脱硫剂。
用该精脱硫剂在50摄氏度下处理含500ppm硫化氢和1000ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为91％，对羰基硫的穿透容量为21％。
实施例3
称取碳酸钠70公斤、碳酸氢钠70公斤、聚乙烯亚胺20公斤、三聚氰胺30公斤溶于1吨水中，然后倒入装有1吨颗粒尺寸为
Figure BDA0002556682280000073
堆积密度为350-600kg/m3的柱状活性炭载体的容器内，静置12小时，取出后在80摄氏度干燥24小时，接着在140摄氏度下干燥2小时即制得精脱硫剂。
用该精脱硫剂在40摄氏度下处理含400ppm硫化氢和400ppm羰基硫混合气，混合气中还含有0.5％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为130％，对羰基硫的穿透容量为40％。
实施例4
称取碳酸钾30公斤、碳酸钠20公斤、碳酸氢钾10公斤、三聚氰胺10公斤、尿素30公斤溶于1吨水中，然后倒入装有1吨颗粒尺寸为
Figure BDA0002556682280000081
堆积密度为350-600kg/m3的柱状活性炭载体的容器内，静置12小时，取出后在30摄氏度下干燥12小时，接着在120摄氏度下干燥4小时即制得精脱硫剂。
用该精脱硫剂在20摄氏度下处理含800ppm硫化氢和1000ppm羰基硫混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为75％，对羰基硫的穿透容量为15％。
实施例5
称取碳酸钾60公斤、碳酸钠100公斤、碳酸氢钾40公斤、三聚氰胺20公斤、聚乙烯亚胺30公斤溶于1吨水中，然后倒入装有1吨颗粒尺寸为
Figure BDA0002556682280000082
堆积密度为350-600kg/m3的柱状活性炭载体的容器内，静置24小时，取出后在50摄氏度下干燥6小时，接着在120摄氏度下干燥6小时即制得精脱硫剂。
用该精脱硫剂在30摄氏度下处理含800ppm硫化氢和1000ppm羰基硫混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为128％，对羰基硫的穿透容量为23％。
对比例1
与实施例1不同之处在于，称取碳酸钠180公斤、碳酸氢钠10公斤、氯化钠10公斤、尿素20公斤、乙二胺20公斤溶于1吨水中，其余步骤与实施例1相同。
用该高效脱硫剂在25摄氏度下处理含有1000ppm硫化氢和500ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为25％，对羰基硫的穿透容量为11％。
对比例2
与实施例1不同之处在于，称取碳酸钠10公斤、碳酸氢钠10公斤、氯化钠10公斤、尿素20公斤、乙二胺20公斤溶于1吨水中，其余步骤与实施例1相同。
用该高效脱硫剂在25摄氏度下处理含有1000ppm硫化氢和500ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为25％，对羰基硫的穿透容量为7％。
对比例3
与实施例1不同之处在于，称取碳酸钠80公斤、碳酸氢钠10公斤、氯化钠10公斤、尿素100公斤、乙二胺20公斤溶于1吨水中，其余步骤与实施例1相同。
用该高效脱硫剂在25摄氏度下处理含有1000ppm硫化氢和500ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为76％，对羰基硫的穿透容量为26％。
对比例4
与实施例1不同之处在于，称取碳酸钠80公斤、碳酸氢钠10公斤、氯化钠10公斤溶于1吨水中，其余步骤与实施例1相同。
用该高效脱硫剂在25摄氏度下处理含有1000ppm硫化氢和500ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为10％，对羰基硫的穿透容量为2％。
对比例5
与实施例1不同之处在于，称取氢氧化钠100公斤、尿素20公斤、乙二胺20公斤溶于1吨水中，其余步骤与实施例1相同。
用该高效脱硫剂在25摄氏度下处理含有1000ppm硫化氢和500ppm羰基硫的混合气，混合气中还含有1％的氧气，其余为氮气。经过检测，该脱硫剂对硫化氢的穿透容量为35％，对羰基硫的穿透容量为5％。
由实施例1、对比例1和对比例2比较可得，对于弱碱性改性剂的添加量而言，实施例1得到了最高的脱硫性能，可达到95％的硫化氢脱除容量和38％的羰基硫脱除容量。继续增大弱碱的负载量(对比例1)后，脱硫性能降低至25％硫化氢脱除容量和11％的羰基硫脱除容量，这主要因为过量的碱负载量会导致活性炭孔容、比表面积的减小，导致反应空间与产物硫储存空间的缩小，从而造成脱硫性能的降低。而过大地减少弱碱的负载量(对比例2)后，造成材料的脱硫性能大幅度下降，得到25％的硫化氢脱除容量和7％的羰基硫脱除容量，这主要因为添加过少的弱碱改性剂无法有效地促进硫化氢的解离，从而影响了材料的脱硫性能。综上所述，弱碱的负载量与催化性能紧密相关。弱碱的引入可大大提高材料表面的碱度，促进了材料对含硫气体的吸附与解离，从而提高材料的催化性能。但是高载量的碱会导致多孔炭材料孔容与比表面积大幅度的下降，造成反应空间与产物储存空间的下降，从而造成材料的性能降低。
由实施例1、对比例3和对比例4比较可得，对于氧自由基促进剂的添加量而言，其中实施例1得到了较高的脱硫性能，可达到95％的硫化氢脱除容量和38％的羰基硫脱除容量。继续增大促进剂的负载量(对比例3)后，脱硫性能有所下降，主要是由于过多负载量导致孔结构的下降所导致的。而去除氧自由基促进剂后(对比例4)，性能出现明显的下降，得到10％的硫化氢脱除容量和2％的羰基硫脱除容量。这主要是因为氧气活化过程是脱硫反应必不可少的步骤之一，一般的活性炭本身对氧气的活化能力较弱，通过含氮化合物的引入，实现异原子掺杂，氮的电负性较大，且氮所在的位点电子云密度高，能促进氧分子活化，从而大大促进了后续的氧化反应。
由实施例1、对比例5比较可得，氢氧化钠等强碱物质会造成硫化氢的过度解离，形成硫化物，会大大消耗碱量，造成脱硫性能大幅度下降。
总结来说，采用催化氧化的方法对硫化氢、羰基硫等含硫气体的脱除，可以实现硫物质从气相至固相的转变，从而不会造成解析时逆向释放含硫气体，减少了二次污染。柱状活性炭由于发达的孔隙结构与丰富的表面化学，有利于反应气的自由扩散，提高了对含硫气体的吸附，并提供了较大的反应空间与产物储存空间。但是由于氧气活化与硫化氢(或羰基硫)解离是硫化氢(羰基硫)在室温条件下催化氧化的重要步骤，一般的活性炭难以实现此功能。因此，本发明的重心是采用经济环保的方式引入氧自由基促进剂与弱碱性促进剂，分别提高材料对氧气活化与硫化氢解离的能力，从而获得高脱硫性能。实验结果证明，本发明的高效脱硫剂可以实现130％的硫化氢穿透容量与40％的羰基硫穿透容量，且脱硫尾气中的硫含量低于0.1ppm，其性能远超于目前市售的铁基脱硫剂与氧化锌脱硫剂(硫化氢容量约为30％)。

Claims (10)

1.一种煤气干法净化用高效脱硫剂，其特征在于，该脱硫剂包括以下质量份组分：载体100份、氧自由基活化剂1-5份和弱碱性促进剂5-20份。
2.根据权利要求1所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂，其特征在于，所述的载体的堆积密度为350-600kg/m3。
3.根据权利要求1所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂，其特征在于，所述的载体为活性炭。
4.根据权利要求1所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂，其特征在于，所述的载体的颗粒尺寸为
Figure FDA0002556682270000011
5.根据权利要求1所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂，其特征在于，所述的氧自由基活化剂为含氮的化合物，包括乙二胺、聚乙烯亚胺、尿素或三聚氰胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂，其特征在于，所述的弱碱性促进剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或多种。
7.一种如权利要求1所述的煤气干法净化用高效脱硫剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按质量份，将氧自由基活化剂及弱碱性促进剂溶于溶剂中，配成溶液；
(2)按质量份，将溶液浸渍载体，形成含负载的载体；
(3)将含负载的载体在20-80℃的温度下初步干燥；
(4)将初步干燥的样品进一步在100-200℃的温度下充分干燥，得到煤气干法净化用高效脱硫剂。
8.根据权利要求7所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述的溶剂包括水，所述的氧自由基活化剂、弱碱性促进剂和溶剂的质量比为(1-5):(5-20):(100-200)。
9.根据权利要求8所述的一种煤气干法净化用高效脱硫剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的浸渍的时间为1-24h，步骤(3)中所述的初步干燥时间为1-24h，步骤(4)中所述的充分干燥的时间为1-5h。
10.一种如权利要求1所述的煤气干法净化用高效脱硫剂的应用，其特征在于，该脱硫剂应用于脱除含硫化氢和/或羰基硫的混合气体中的硫元素。
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