CN110234748A - 具有印刷的图形图案的衣物洗涤剂片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种非纤维衣物洗涤剂片，该非纤维衣物洗涤剂片为完全或基本上水溶性的，其上印刷有图形图案。此类图形图案包含一种或多种织物调色剂。

Description

具有印刷的图形图案的衣物洗涤剂片
技术领域
本发明涉及一种非纤维衣物洗涤剂片，该非纤维衣物洗涤剂片为完全或基本上水溶性的，其上印刷有图形图案。
背景技术
已知将遮光剂或调色剂掺入衣物洗涤剂组合物中以改善处理过的织物的美学外观。此类织物调色剂向处理过的织物赋予略微着色的色调或色荫，例如蓝色或紫色色调，该色调或色荫可有效地增加此类处理过的织物的表观白度，并且使它们在美学上比没有此类色调的织物更令消费者的眼睛愉悦。
然而，当将此类织物调色剂掺入液体衣物洗涤剂组合物中时，它们可使整个液体衣物洗涤剂组合物转变成深绿色、蓝色或紫色。此类暗色对于亚洲消费者而言是尤其不期望的，因为亚洲消费者感觉暗色的液体含有更多的化学品，并且因此更不天然或更硬。亚洲消费者常常更喜欢浅色的液体衣物洗涤剂组合物，因为在他们看来，浅色液体含有更少的化学品，并且因此更天然或更温和。该感觉已显著阻碍了在亚洲市场中液体衣物洗涤剂组合物中织物调色剂的更广泛使用。由于担心它们可能使液体衣物洗涤剂组合物在颜色上太暗而不适合消费者的喜好，即使当使用时，织物调色剂也仅以较小或中等的量使用。
在过去的十年中，完全可溶于水中的呈片状形式的衣物洗涤剂组合物已变得更流行。与液体衣物洗涤剂组合物不同，此类衣物洗涤剂片含有很少或不含水，因此它们极其浓缩，易于运输和处理，具有很少或没有渗漏的风险，在装运和储存期间化学和物理上稳定，并且具有显著更小的物理和环境足迹。
然而，将织物调色剂掺入此类新衣物洗涤剂片中呈现与液体衣物洗涤剂组合物中类似的问题。掺入织物调色剂的所有当前市场中的衣物洗涤剂片产品不可避免地被赋予绿色、蓝色或紫色，该绿色、蓝色或紫色为它们掺入的织物调色剂的特征。另外，因为衣物洗涤剂片在体积和尺寸上显著小于传统液体衣物洗涤剂组合物，因此需要甚至更小心地控制掺入此类片中的织物调色剂的量，以便防止对此类衣物洗涤剂片的总体美学外观和消费者接受度的任何负面影响。
因此，需要能够自由地掺入足够量的织物调色剂以有效地改善处理过的织物的美学外观但没有上述对它们的总体美学外观和消费者接受度的负面影响的衣物洗涤剂片产品。
发明内容
本发明通过将织物调色剂掺入并固定到印刷到衣物洗涤剂片上的离散图形图案中来提供上述问题的解决方案。一方面，含有织物调色剂的此类离散图形图案在使用前自身在衣物洗涤剂片上变成美学装饰，从而将美学负面效果转变成美学正面效果，并且使此类衣物洗涤剂片更多(而不是更少)地在美学上令消费者愉悦。另一方面，织物调色剂现在可自由投配以通过衣物洗涤剂片的处理向织物提供所需的改善的白度有益效果。
在一个方面，本发明涉及非纤维衣物洗涤剂片，该非纤维衣物洗涤剂片具有第一平面表面和相反的第二平面表面，而第一平面表面包括第一离散区域和第二离散区域，该第一离散区域和该第二离散区域的特征在于至少约2的颜色对比度(ΔE)，而第一离散区域和/或第二离散区域包含一种或多种织物调色剂，该一种或多种织物调色剂选自染料、染料-粘土缀合物、有机颜料、无机颜料以及它们的组合。此类衣物洗涤剂片包含至少一种表面活性剂和至少一种成膜剂，并且为完全或基本上水溶性的。另外，此类衣物洗涤剂片具有在0.1mm至10mm范围内的厚度、至少5:1的长度与厚度纵横比、以及至少5:1的宽度与厚度纵横比。
优选地，第一离散区域和第二离散区域之间的颜色对比度(ΔE)为至少约2.3，更优选地至少约3，还更优选地至少约5，并且最优选地至少约6。
一种或多种织物调色剂可包含一种或多种染料，该一种或多种染料选自直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂染料、分散染料、以及它们的组合。
此类一种或多种织物调色剂可单独或与上述染料组合包含一种或多种荧光染料，诸如二氨基芪、二苯乙烯基联苯、以及它们的组合。优选地，此类一种或多种荧光染料选自4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(也被称为“荧光增白剂260”)、4,4”-双[(4,6-二-苯胺基-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4'-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、2,2'-([1,1'-联苯]-4,4'-二基二亚乙烯基)双(苯磺酸)二钠(也被称为“荧光增白剂351”)、以及它们的组合。
在本发明的一个优选但非必需的实施方案中，非纤维衣物洗涤剂片的第一平面表面上的第一离散区域和第二离散区域中的仅一者含有所述一种或多种织物调色剂，而此类第一离散区域和第二离散区域中的另一者基本上不含任何织物调色剂或包含一种或多种不同的织物调色剂。
另外，非纤维衣物洗涤剂片的第二平面表面可包括第三离散区域和第四离散区域，该第三离散区域和该第四离散区域的特征也在于至少2的颜色对比度(ΔE)，而第三离散区域和/或第四离散区域也含有此类一种或多种织物调色剂。
在另一方面，本发明涉及如上文所提及的非纤维衣物洗涤剂片用于清洁织物，优选地用于从织物上去除污渍和/或气味的用途。
在又一方面，本发明涉及如上文所提及的非纤维衣物洗涤剂片在清洁前用于预处理织物的用途，该用途通过首先润湿需要预处理的织物的一部分，并且然后使所述一体的非纤维衣物洗涤剂结构或其一块与织物的所述润湿部分直接接触。
在阅读本发明的以下具体实施方式时，本发明的这些和其它方面将变得更明显。
附图说明
图1为含有均匀分布在其中的着色剂的现有技术非纤维衣物洗涤剂片的透视图。
图2为根据本发明的一个实施方案的非纤维衣物洗涤剂片的透视图，其示出其第一平面表面，在该第一平面表面上包括第一印刷图形图案，该第一印刷图形图案由织物调色剂形成。
图3为图3的非纤维衣物洗涤剂片的透视图，其示出其第二平面表面，在该第二平面表面上包括第二印刷图形图案，该第二印刷图形图案也由织物调色剂形成。
图4为根据本发明的另一个实施方案的非纤维衣物洗涤剂片的前视图，在其前表面上包括印刷图形图案，该印刷图形图案具有由以不同浓度投配的相同织物调色剂形成的不同颜色的区域。
具体实施方式
本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“含有(contain/contains/containing)”、“包括(include/includes/including)”都意味着非限制性的。
如本文所用，术语“水溶性”是指在20℃和大气压下测量的大于约30克/升(g/L)去离子水的溶解度。术语“基本上水溶性”是指在20℃和大气压下测量的大于约25克/升(g/L)去离子水的溶解度。
如本文所用，术语“片”是指具有厚度、长度和宽度的三维形状，而长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约5:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1:1。优选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约10:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1.2:1。更优选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约15:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1.5:1。最优选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约20:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1.618:1。
如本文所用，术语“非纤维的”是指不含或基本上不含纤维元件的结构。如本文所用，“纤维元件”是指细长微粒，该细长微粒具有大大超过其平均直径的长度，即长度与平均直径纵横比为至少10:1，并且平均直径不大于1mm。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂”是指多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是用于织物的清洁洗涤剂，以及清洁辅剂，诸如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型。
如本文所用，术语“颜色对比度(ΔE)”是指如以CIELab坐标值测量的离散区域之间的平均色差ΔE。CIELab为基于Commission Internationale de l’Eclairage(下文为“CIE”)1976标准的数学色阶。CIELab允许颜色绘制在类似于笛卡尔xyz空间的三维空间中。任何颜色均可根据其三个色值L*、a*、b*在CIELab空间中绘制为三维欧几里得坐标系中的点，所述三个色值分别对应于明度/亮度、色度和色调。术语“Lab颜色”或“L*a*b*颜色空间”是指由本领域的技术人员用于以相对高水平的精度表征和定量地描述感知的颜色的颜色模型。因此，L*a*b*颜色空间可被用于描述普通观察者实际上可视觉感知的色域。本领域的技术人员因此能够通过首先将每种颜色绘制为由其颜色值定义的点或CIELab空间中的坐标(L*、a*、b*)来近似感知任何两种颜色A和B之间的色差(ΔE)，并且然后计算两个点A和B之间的欧几里得距离(ΔE*Lab＝[(L*A-L*B)2+(a*A-a*B)2+(b*A-b*B)2]1/2)。当涉及两个区域之间的颜色对比度时，其是指两个区域内的点之间的平均近似感知色差，前提条件是同一区域内很少或没有可感知的颜色变化(即，同一区域中的任何两个点内的颜色对比度小于2并且更优选地小于1)。
如本文所用，术语“水溶解度”是指样品材料在20℃和大气压下在特定时间段内溶解于水中而无需任何搅拌的能力。该参数通过将10克样品材料在20℃和大气压下置于1升去离子水中持续一(1)分钟而无需任何搅拌来测量。然后将剩余的不溶解的固体从溶液中滤出并立即称重(不干燥)。水溶解度计算为
如本文所用，术语“表面活性剂活性”是指根据本发明的衣物洗涤剂片中表面活性剂的总重量百分比。
如本文所用，术语“实质上由…组成”是指组合物不含有将干扰明确公开的那些成分的有益效果或功能的成分。另外，术语“实质上不含”、
“基本上不含”或“基本上不具有”是指所指示材料以0重量％至约1重量％，或优选地0重量％至约0.5重量％，或更优选地0重量％至约0.1重量％的量存在，并且最优选地其不以可分析检测到的水平存在。术语“基本上纯的”或“实质上纯的”是指所指示材料以约99.5重量％至约100重量％，优选地约99.9重量％至约100重量％，并且更优选地99.99重量％至约100重量％的量存在，并且最优选地所有其它材料仅作为低于可分析检测到的水平的杂质存在。
如本文所用，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按重量计。除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外特别说明，否则本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外特别指明，否则所有聚合物分子量均按重均数分子量测定。
非纤维衣物洗涤剂片
本发明的衣物洗涤剂片是非纤维的，即，它不含或基本上不含纤维元件。可通过首先提供含有溶解或分散在水中的原料的浆液，并且然后将浆液成形为片状形式，来形成此类衣物洗涤剂片。干燥与成形步骤同时进行，或者干燥可随后进行以去除水并形成具有很少或没有含水量(例如，大约3重量％的水或更少)的成品片。
本发明的衣物洗涤剂片为完全或基本上水溶性的。换句话讲，如常规衣物洗涤剂片中的一些衣物洗涤剂片那样，它不含有水不溶性基质。如根据下文所指明的测试方法测量的，本发明的衣物洗涤剂片具有至少90％，优选地至少95％，并且更优选地至少98％，并且最优选地至少99％的水溶解度。优选地，本发明的整个衣物洗涤剂片可完全溶解于一升去离子水中，即，在15秒内，更优选地在10秒内，并且更优选地在5秒内，在20℃、大气压下且无需任何搅拌的情况下，在溶液中不留下可见的残余物。
本发明的衣物洗涤剂片可具有任何形状或尺寸，只要其厚度、其长度和其宽度的特征在于至少约5:1的长度与厚度纵横比、至少约5:1的宽度与厚度纵横比、以及至少约1:1的长度与宽度纵横比。优选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约10:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1.2:1。更优选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约15:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1.5:1。最优选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约20:1，并且长度与宽度纵横比为至少约1.618:1。本发明的衣物洗涤剂片的厚度可在约0.1mm至约10mm，优选地约0.2mm至约5mm，更优选地约0.3mm至约4mm，并且最优选地约0.5mm至约2mm的范围内。衣物洗涤剂片的宽度可在约2cm至约1米，优选地约5cm至约50cm，更优选地约10cm至约40cm的范围内。衣物洗涤剂片的长度可在约2cm至约50米，优选地约5cm至约1米，并且更优选地约10cm至约80cm的范围内。
在本发明的一个优选但非必需的实施方案中，衣物洗涤剂片具有黄金矩形形状(即，具有约1.618:1的长度与宽度纵横比)，并且其特征在于约10cm至15cm的宽度和约0.5mm至约2mm的厚度。此类黄金矩形形状在美学上令消费者愉悦且讨人喜欢，因此多个此类形状的片可以在容器中叠堆并包装在一起以便出售，该容器的特征也在于类似的黄金矩形形状。
在本发明的另选的实施方案中，衣物洗涤剂片具有细长形状(即，具有约10-50:1的长度与宽度纵横比)，并且其特征在于约10cm至15cm的宽度和约0.5mm至约2mm的厚度。此类细长形状允许将衣物洗涤剂片卷起或折叠成紧凑的单元，以易于包装、储存、装运和展示。
本发明的衣物洗涤剂片的特征在于足够高的表面活性剂活性，例如至少30％，优选地至少50％，更优选地至少60％，并且最优选地至少70％。此类高表面活性剂活性提供非常紧凑且浓缩形式的衣物洗涤剂，这对于经常旅行并且需要在旅途中洗衣的消费者特别方便。另外，与传统粉末或液体形式的衣物洗涤剂相比，对于此类紧凑且浓缩形式的装运和处理成本显著降低，这使得该衣物洗涤剂片特别期望通过电子商务渠道销售。
优选地，本发明的衣物洗涤剂片具有使得其在美学上令消费者愉悦的某些属性。例如，片可具有相对平滑的表面，从而当被消费者触摸时，提供令人愉悦的感觉。另外，期望衣物洗涤剂片在其表面上可具有很少的或不具有可察觉的孔。
还期望本发明的衣物洗涤剂片牢固以承受实质性的机械力而不丧失其结构完整性，但同时足够的柔性以易于包装和储存。
由一种或多种织物调色剂形成的印刷图形
图2示出了根据本发明的非纤维衣物洗涤剂片10，其包括至少第一平面表面12和相反的第二平面表面14。第一平面表面和第二平面表面12和14优选地平行于彼此，而此类第一平面表面和第二平面表面12和14之间的距离限定如上文所提及的非纤维衣物洗涤剂片12的厚度。
根据本发明的非纤维衣物洗涤剂片10的第一平面表面12在其上具有通过印刷至少一种织物调色剂而形成的至少一种图形图案。此类图形图案限定离散区域11，该离散区域11与一个或多个围绕的离散区域13进行视觉对比，该离散区域13完全缺乏此类织物调色剂，或以比区域11显著更低的浓度含有织物调色剂，或含有不同的织物调色剂。此类视觉对比度可定量地通过由图形图案限定的此类离散区域11和一个或多个围绕的离散区域13之间的至少约2的颜色对比度(ΔE)限定。离散区域11和围绕的离散区域13之间的视觉对比度允许离散区域11在视觉上向消费者突出，并且在看到时产生显著的视觉和美学印象。
这与含有均匀分布或分散的着色剂的传统非纤维衣物洗涤剂片非常不同，如图1中所示。具体地，传统非纤维衣物洗涤剂片1可含有着色剂3(不一定是织物调色剂)，该着色剂3均匀地遍布分布或分散，因此从其两个平面表面2和4中的两者，均匀分布的颜色由着色剂3赋予并且能够被消费者观察到。当着色剂3为织物调色剂时，则由此赋予的颜色不可避免地受到此类织物调色剂的色调和浓度的影响，这对于消费者而言可能是不令人愉悦或期望的。
通过将织物调色剂集中并固定到离散区域中来在非纤维衣物洗涤剂片上形成图形图案，本发明提供了与将调色染料掺入衣物洗涤剂片中相关联的传统问题的解决方案。一方面，含有织物调色剂的此类离散图形图案在使用前自身(而不是仅作为背景颜色)在衣物洗涤剂片上变成美学装饰，从而将美学负面效果转变成美学正面效果，并且使此类衣物洗涤剂片更多(而不是更少)地在美学上令消费者愉悦。另一方面，织物调色剂现在可自由投配以通过衣物洗涤剂片的处理向织物提供所需的改善的白度有益效果。
优选地，离散区域11和13之间的颜色对比度(ΔE)为至少约2.3，更优选地至少约3，还更优选地至少约5，并且最优选地至少约6。
优选地，离散区域11具有在面积上大于约1cm2，优选地大于约2cm2，并且更优选地大于约5cm2，并且最优选地大于约10cm2的区域。一个或多个围绕的区域13优选地具有在面积上大于约1cm2，优选地大于约5cm2，并且更优选地大于约10cm2，并且最优选地大于约15cm2的区域。具体离散区域的面积由此类区域的连续周边限定，尽管在此类周边内可存在另一种不同颜色的离散区域。例如，离散区域A可由具有织物调色剂的正方形图形图案限定，而在此类正方形图形图案内为缺乏此类织物调色剂的另一个圆形离散区域B。然后基于正方形图形图案的面积来计算离散区域A的面积，而不会扣除圆形离散区域B的面积。
另外，非纤维衣物洗涤剂片10的相反的第二平面表面14也可在其上包括附加的图形图案，该附加的图形图案通过印刷与用于在表面12上印刷图形图案的织物调色剂相同或不同的织物调色剂而形成。此类附加的图形图案限定与一个或多个围绕的离散区域17视觉上对比的另一个离散区域15，该一个或多个围绕的离散区域17完全缺乏织物调色剂，或以比区域15显著更低的浓度含有织物调色剂，或含有不同的织物调色剂。此类视觉对比也可定量地由离散区域15和17之间的至少2的颜色对比度(ΔE)限定。
另外，图4示出了根据本发明的非纤维衣物洗涤剂片20的另一个实施方案。此类片20具有平面表面22、第二围绕的离散区域23和第三离散区域25，该平面表面22包括通过由更高浓度的织物调色剂形成的图形图案限定的第一离散区域21，该第二围绕的离散区域23完全缺乏此类织物调色剂，该第三离散区域25(在第一离散区域21内侧)由更低浓度的相同织物调色剂或由另一种不同颜色的织物调色剂形成。
图形图案的形状和尺寸以及织物调色剂的浓度和颜色可广泛变化，并且不能在本文中详尽地示出，但它们全部在本发明的实质和范围内。
应当理解，本发明的以图形方式印刷的非纤维衣物洗涤剂片可用于各种应用中。在一些实施方案中，此类片可用于进一步形成小袋。例如，以图形方式印刷的非纤维衣物洗涤剂片可被构造成形成小袋壁材料，该小袋壁材料形成小袋的壁中的一个或多个壁，使得小袋的内部体积被至少部分地或完全地由小袋壁材料限定和包封。在一些应用中，小袋的内容物，例如粉末形式的表面活性剂或其它辅助洗涤剂成分可被容纳并保留在小袋的内部体积中，至少直到小袋破裂(例如在使用期间)以释放其内容物。因此，由本文的非纤维衣物洗涤剂片制成的小袋壁材料可包括印刷图形，该印刷图形可定位在小袋的内壁表面和/或外壁表面上。定位在小袋的内壁表面上的图形优选地被构造成从外壁表面可见。
一种或多种织物调色剂
用于本发明中的织物调色剂可为可被配制到衣物洗涤剂组合物中以从洗涤液体沉积到织物上的任何着色剂，以便改善织物白度感觉。织物调色剂的颜色通常为蓝色或紫色，并且优选地此类织物调色剂具有约550nm至约650nm、或约570nm至约630nm的峰值吸收波长。在一个具体实施方案中，织物调色剂可为着色剂的组合，其对人眼共同具有如同单一着色剂的视觉效应，其在聚酯上具有约550nm至约650nm、或570nm至630nm的峰值吸收波长。这可例如通过将红色着色剂和蓝绿色着色剂混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
织物调色剂可选自染料、染料-粘土缀合物、有机颜料、无机颜料以及它们的组合。
染料通常为可溶于含有表面活性剂的水性介质中的着色的有机分子(与通常不溶于水性介质中的颜料对比)。染料可包括小分子染料和聚合物染料。
合适的小分子染料可选自直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂染料、分散染料、以及它们的组合。更优选地，合适的小分子染料可选自落入以下的颜色指数(C.I.)分类的染料：直接蓝、直接紫、酸性蓝、酸性紫、碱性蓝、碱性紫、以及它们的混合物。合适的染料的示例为紫DD、直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、噻唑鎓染料、紫CT(Milliken,Spartanburg,USA)和Azo-CM-纤维素(Megazyme,Bray,Republic of Ireland)。其它合适的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物，诸如磺化酞菁锌与直接紫99的缀合物。尤其合适的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合，或直接紫9和溶剂紫13的组合。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，织物调色剂具有以下结构：
其中指数值x和y独立地选自1至10。
在本发明的另一个优选的实施方案中，织物调色剂具有以下结构：
其中：R1和R2独立地选自：H；烷基；烷氧基；亚烷氧基；烷基封端的亚烷氧基；脲；和酰氨基；R3为取代的芳基基团；X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基，并且其中取代基包含至少一个亚烷氧基链，该至少一个亚烷氧基链包含至少四个亚烷氧基部分的平均摩尔分布。
荧光染料为可单独使用或与上文所述的染料组合使用以实现织物调色有益效果的另一组染料。合适的荧光染料包括但不限于：二氨基芪、二苯乙烯基联苯、以及它们的组合。优选地，此类荧光染料选自4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(也被称为“荧光增白剂260”)、4,4”-双[(4,6-二-苯胺基-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4'-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-s-三嗪-2-基]氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、2,2'-([1,1'-联苯]-4,4'二基二亚乙烯基)双(苯磺酸)二钠(也被称为“荧光增白剂351”)、以及它们的组合。荧光染料可为微粉化粒状形式，具有在3微米至30微米、或3微米至20微米、或3微米至10微米范围内的重均粒度。增白剂可为α或β结晶形式。
用于本发明的非纤维衣物洗涤剂片中的织物调色剂的量按此类非纤维衣物洗涤剂片的总重量计可在约0.01％至约1.2％的范围内。然而，不是将所有该量的织物调色剂混合到基片自身中，而是首先将其配制到印刷墨混合物中，并且然后印刷到非纤维衣物洗涤剂片的一个或两个平面表面上以在其上形成视觉上不同的图形图案。
表面活性剂
本发明的非纤维衣物洗涤剂片可包含至少一种表面活性剂，该至少一种表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的组合。此类至少一种表面活性剂在非纤维衣物洗涤剂片中形成表面活性剂体系，其可以在按非纤维衣物洗涤剂片的总重量计约5％至约90％，优选地约10％至约90％，更优选地约20％至约90％，还更优选地约30％至约90％，并且最优选地约50％至约90％范围内的量存在。
在一个尤其优选但非必需的本发明的实施方案中，衣物洗涤剂片可具有仅含有阴离子表面活性剂的表面活性剂体系，例如，单一阴离子表面活性剂或者两种或更多种不同的阴离子表面活性剂的组合。另选地，本发明的衣物洗涤剂片可具有复合表面活性剂体系，例如，含有一种或多种阴离子表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的组合，或者一种或多种阴离子表面活性剂与一种或多种两性表面活性剂的组合，或者一种或多种阴离子表面活性剂与一种或多种阳离子表面活性剂的组合，或者所有上述类型的表面活性剂的组合(即阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂)。优选但非必需的是，本发明的衣物洗涤剂片具有含有一种或多种阴离子表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的组合的复合表面活性剂体系。
阴离子表面活性剂
适用于形成本发明的衣物洗涤剂片的阴离子表面活性剂可容易地选自C6-C20直链或支链的烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20直链或支链的烷基硫酸盐(AS)、C6-C20直链或支链的烷基烷氧基化硫酸盐(AAS)、C6-C20直链或支链的烷基磺酸盐、C6-C20直链或支链的烷基羧酸盐、C6-C20直链或支链的烷基磷酸盐、C6-C20直链或支链的烷基膦酸盐、以及它们的组合。本发明的优选的阴离子表面活性剂选自LAS、AS、AAS、以及它们的组合。衣物洗涤剂片中的阴离子表面活性剂的总量可在按非纤维衣物洗涤剂片的总重量计5％至90％，优选地10％至80％，更优选地20％至75％，并且最优选地30％至70％的范围内。
中切AS
用于形成本发明的非纤维衣物洗涤剂片的尤其优选类型的阴离子表面活性剂为C6-C18烷基硫酸盐，其在下文中被称为“中切AS”，而其中的每一个具有含有约6至约18个碳原子的支链或直链的未烷氧基化的烷基基团。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，中切AS作为主要表面活性剂存在于衣物洗涤剂片中，即其以按所述片中所有表面活性剂的总重量计大于50％的量存在，而其它阴离子表面活性剂(诸如LAS和/或AAS)作为此类中切AS的辅助表面活性剂存在。
本发明的中切AS具有R-O-SO3 -M+的通式，其中R为支链或直链的未烷氧基化的C6-C18烷基基团，并且M为碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵阳离子。优选地，AS表面活性剂的R基团含有约8至约16个碳原子，更优选地约10至约14个碳原子，并且最优选地约12至约14个碳原子。R可为取代或未取代的，并且优选地为未取代的。R基本上不具有任何烷氧基化度。M优选地为钠阳离子、钾阳离子、或镁阳离子，并且更优选地M为钠阳离子。
一种或多种此类中切AS表面活性剂优选地用作本发明的非纤维衣物洗涤剂片的表面活性剂体系中的主要表面活性剂。换句话讲，一种或多种中切AS表面活性剂以按衣物洗涤剂片中的所有表面活性剂的总重量计大于50％的量存在。
优选地，但非必需的是，本发明的表面活性剂体系含有中切AS表面活性剂的混合物，其中C6-C14AS表面活性剂以在按混合物的总重量计约85％至约100％范围内的量存在。该混合物可被称为“富C6-C14AS混合物”。更优选地，此类富C6-C14AS混合物含有约90重量％至约100重量％、或92重量％至约98重量％、或约94重量％至约96重量％、或100重量％(即纯)的C6-C14AS。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，表面活性剂体系含有中切AS表面活性剂的混合物，该混合物包含约30重量％至约100重量％，或约50重量％至约99重量％，优选地约60重量％至约95重量％，更优选地约65重量％至约90重量％，并且最优选地约70重量％至约80重量％的C12-C14AS，其可被称为“富C12-C14AS混合物”。优选地，此类富C12-C14AS混合物含有大多数的C12AS。在本发明的一个最优选的实施方案中，表面活性剂体系含有中切AS表面活性剂的混合物，该混合物由C12和/或C14AS表面活性剂组成，例如100％C12AS或约70重量％至约80重量％的C12AS和20重量％至约30重量％的C14AS，在其中具有极少或不具有其它AS表面活性剂。
尤其适用于本发明实践的可商购获得的中切AS混合物为V95G，来自Cognis(Monheim,Germany)。
另外，本发明的表面活性剂体系可含有中切AS表面活性剂的混合物，该混合物包含大于约50重量％，优选地大于约60重量％，更优选地大于70重量％或80重量％，并且最优选地大于90重量％或甚至100重量％(即基本上纯)的具有偶数个碳原子的直链AS表面活性剂，包括例如C6、C8、C10、C12、C14、C16和C18AS表面活性剂。
用于本发明中的中切AS表面活性剂的量可在按非纤维衣物洗涤剂片的总重量计约5％至约90％，优选地约10％至约80％，更优选地约20％至约75％，并且最优选地约30％至约70％的范围内。在本发明的一个最优选的实施方案中，非纤维衣物洗涤剂片含有按此类片的总重量计约10重量％至约60重量％，优选地约20重量％至约50重量％的纯C12AS或富C12-C14AS混合物，而富C12-C14AS混合物含有按此类混合物的总重量计约70重量％至约80重量％的C12AS和20重量％至约30重量％的C14AS。
LAS
本发明的非纤维衣物洗涤剂片可含有单独作为主要表面活性剂，或优选地与上文所述的中切AS组合作为其辅助表面活性剂的C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，LAS作为主要表面活性剂存在于衣物洗涤剂片中，即其以按所述片中所有表面活性剂的总重量计大于50％的量存在，而其它阴离子表面活性剂(诸如中切AS和/或AAS)作为此类LAS的辅助表面活性剂存在。
LAS阴离子表面活性剂在本领域中是公知的，并且可通过使可商购获得的直链烷基苯磺化而容易地获得。可用于本发明中的示例性C6-C20直链烷基苯磺酸盐包括C6-C20直链烷基苯磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，并且优选地C11-C18或C11-C14直链烷基苯磺酸的钠、钾、镁和/或铵盐。更优选的是C12直链烷基苯磺酸的钠或钾盐，并且最优选的是C12直链烷基苯磺酸的钠盐，即十二烷基苯磺酸钠。
如果存在，则本发明的非纤维衣物洗涤剂片中的LAS的量可在按衣物洗涤剂片的总重量计约5％至约90％，优选地约10％至约80％，更优选地约20％至约75％，并且最优选地约30％至约70％的范围内。在本发明的一个最优选的实施方案中，非纤维衣物洗涤剂片含有约5重量％至约20重量％的C12直链烷基苯磺酸的钠、钾、或镁盐。
AAS
本发明的非纤维衣物洗涤剂片可含有单独作为主要表面活性剂，或优选地与上文所述的中切AS和/或LAS组合作为辅助表面活性剂的具有在约0.1至约5范围内的平均烷氧基化度的C10-C20直链或支链的烷基烷氧基硫酸盐(AAS)。
AAS表面活性剂优选地为具有下式(I)的C10-C20直链或支链的烷基乙氧基硫酸盐(AES)：
R-O-(C2H4O)x-SO3 -M+ (I)，
其中R为具有10至20个碳原子的直链或支链的烷基链，饱和或不饱和的；x平均为1至3；并且M选自碱金属离子、铵或取代的铵。优选地，R为具有12至16个碳原子的直链或支链的烷基链；x平均为3；并且M为钠。用于本发明实践的最优选的阴离子表面活性剂为具有约3的平均乙氧基化度的月桂基醚硫酸钠。
如果存在，则AAS表面活性剂可以在按非纤维衣物洗涤剂片的总重量计约1％至约30％，优选地约2％至约20％，更优选地约5％至约15％范围内的量提供。
非离子表面活性剂
本发明的非纤维衣物洗涤剂片可含有一种或多种非离子表面活性剂，该一种或多种非离子表面活性剂将与上文所述的阴离子表面活性剂组合使用。一种或多种此类阴离子表面活性剂可以在按此类非纤维衣物洗涤剂片的总重量计1％至40％，优选地2％至30％，更优选地5％至25％，并且最优选地10％至20％范围内的量存在。
可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如氧化胺表面活性剂和烷氧基化的脂肪醇。非离子表面活性剂可选自式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自含有约8至约15个碳原子的脂族烃基团和其中烷基基团含有约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。在一个示例中，非离子表面活性剂选自乙氧基化醇，在该醇中具有平均约24个碳原子，以及每摩尔醇约9摩尔亚乙基氧的平均乙氧基化度。可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如来自BASF的C14-C22中链支化的醇；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30；烷基多糖，并且具体地烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。合适的非离子表面活性剂还包括BASF以商品名销售的那些。
本发明的优选的非离子表面活性剂包括烷基多葡糖苷、烷基醇、烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物、烷基纤维素、多羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。在一个更优选的实施方案中，非离子表面活性剂选自烷基烷氧基化醇诸如C8-18烷基烷氧基化醇，并且更具体地C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有约1至约50、或约1至约30、或约1至约20、或约1至约10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链、取代或未取代的。
在一个最优选的实施方案中，本发明的非纤维衣物洗涤剂片含有具有约1至约10、或约1至约8、或约3至约7的平均乙氧基化度的C12-14烷基乙氧基化醇，其量在按衣物洗涤剂片的总重量计约1％至约40％，优选地约5％至约25％，并且更优选地约10％至约20％的范围内。
辅助洗涤剂成分
本发明的非纤维衣物洗涤剂片可任选地包含一种或多种其它辅助洗涤剂成分以用于帮助或增强清洁性能或改变片的美观性。此类辅助洗涤剂成分的示例性示例包括：(1)无机和/或有机助洗剂，诸如碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐、磷酸盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐)、膦酸盐、植酸、硅酸盐、沸石、柠檬酸盐、聚羧酸酯及其盐(诸如苯六甲酸、琥珀酸、氧化二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐)、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或甲基乙烯基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸酯、聚乙酸(诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)及其盐、脂肪酸(诸如C12-C18单羧酸)；(2)螯合剂，诸如选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及其中的混合物的铁和/或锰螯合剂；(3)粘土去除/抗再沉积剂，诸如水溶性乙氧基化胺(特别是乙氧基化四乙烯-五胺)；(4)聚合物分散剂，诸如聚合的聚羧酸酯和聚乙二醇、基于丙烯酸/马来酸的共聚物及其水溶性盐、羟丙基丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物、聚乙二醇(PEG)、聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐；(5)荧光增白剂，其包括但不限于二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环等；(6)抑泡剂，诸如单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃(例如石蜡、卤代石蜡、脂肪酸酯、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮等)、N-烷基化氨基三嗪、环氧丙烷、单硬脂基磷酸酯、有机硅或其衍生物、仲醇(例如2-烷基烷醇)以及此类醇与硅油的混合物；(7)促泡剂，诸如C10-C16烷醇酰胺、C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺、高度起泡的表面活性剂(例如，氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱)和可溶性镁盐(例如MgCl2、MgSO4等)；(8)织物柔软剂，诸如蒙脱石粘土、胺类柔软剂和阳离子柔软剂；(9)颜料转移抑制剂，诸如聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物；(10)酶，诸如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶、以及它们的混合物；(11)酶稳定剂，其包括钙离子和镁离子的水溶性源、硼酸或硼酸盐(诸如氧化硼、硼砂和其它碱金属硼酸盐)；(12)漂白剂，诸如过碳酸盐(例如，碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、和过氧化钠)、过硫酸盐、过硼酸盐、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸、6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸、和光活化漂白剂(例如磺化锌和/或铝酞菁)；(13)漂白活化剂，诸如壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)、四乙酰基乙二胺(TAED)、酰胺衍生的漂白活化剂包括(6-辛酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、以及它们的混合物、苯并噁嗪类活化剂、酰基内酰胺活化剂(尤其是酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺)；以及(14)任何其它已知的洗涤剂辅助成分，包括但不限于载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料和固体填料。
成膜剂
除了所述的一种或多种表面活性剂和上文所述的辅助洗涤剂成分之外，本发明的非纤维衣物洗涤剂片还含有至少一种成膜剂。此类至少一种成膜剂可选自合成的或天然来源的水溶性聚合物，并且可经化学和/或物理改性。
用于本发明实践的水溶性聚合物的合适示例包括聚亚烷基二醇(也被称为聚亚烷基氧或聚氧化烯)、聚乙烯醇、多糖(诸如淀粉或改性淀粉、纤维素或改性纤维素、普鲁兰、黄原胶、瓜耳胶和角叉菜胶)、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的蛋白质/多肽或水解产物(诸如胶原和明胶)。优选地，将用于本发明中的成膜剂选自聚亚烷基二醇、聚乙烯醇、淀粉或改性淀粉、纤维素或改性纤维素、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的组合。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，非纤维衣物洗涤剂片含有聚乙二醇(PEG)或聚乙烯醇(PVA)，可单独使用(即，无其它成膜剂)或者与聚淀粉、改性淀粉、纤维素、或改性纤维素组合使用。
在PEG的实施中，PEG可选自聚(乙二醇)均聚物和聚(乙二醇)共聚物，其具有介于约2,000g/mol和约100,000g/mol之间，优选地介于约4,000g/mol和约90,000g/mol之间，并且更优选地介于约6,000g/mol和约8,000g/mol之间的重均分子量。合适的聚(乙二醇)共聚物优选地含有至少约50重量％的PEG，并且可选自聚(丙交酯-嵌段-乙二醇)、聚(乙交酯-嵌段-乙二醇)、聚(丙交酯-共-己内酯)-嵌段-聚(乙二醇)、聚(乙二醇-共-乳酸)、聚(乙二醇-共-乙醇酸)、聚(乙二醇-共-聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚(乙二醇-共-丙二醇)、聚(环氧乙烷-嵌段-环氧丙烷-嵌段-环氧乙烷)、聚(环氧丙烷-嵌段-乙二醇-嵌段-丙二醇)和聚(乙二醇-共-己内酯)。示例性聚(乙二醇)均聚物可从Sigma Aldrich商购获得，或以商品名CARBOWAXTM从Dow商购获得，或以商品名从BASF商购获得。示例性聚(乙二醇)共聚物可以商品名F127、F108、F68和P105从BASF商购获得。用于本发明实践的尤其优选的PEG为具有介于约6,000g/mol和约80,000g/mol之间的重均分子量的聚(乙二醇)均聚物。
在PVA的实施中，PVA可为未改性的或改性的，例如羧化的或磺化的。优选地，PVA为部分或完全醇化或水解的。例如，它可为40％至100％，优选地70％至92％，更优选地88％至92％醇化或水解的。已知水解度影响PVA开始溶解在水中的温度，例如，88％水解对应于可溶于冷(即室温)水中的PVA膜，而92％水解对应于可溶于温水中的PVA膜。优选的PVA的示例为乙氧基化的(ethyoxylated)PVA。PVA的一个更优选的示例可以商品名从Sekisui Specialty Chemicals America,LLC(Dallas,Texas)商购获得。PVA的另一个更优选的示例为所谓的G聚合物，可从Nippon Ghosei商购获得。
成膜剂可以按片的总重量计约1％至约70％，优选地约2％至约60％，更优选地约5％至约50％，并且最优选地约10％至约40％存在于本发明的非纤维衣物洗涤剂片中。
除了成膜剂之外，非纤维衣物洗涤剂片还可包含合适的添加剂，诸如增塑剂和固体，以用于修改成膜剂的特性。合适的增塑剂为例如季戊四醇，诸如二季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、丙三醇和二醇类，诸如甘油或乙二醇。增塑剂通常以至多35重量％，例如5重量％至35重量％，优选地7重量％至20重量％，更优选地10重量％至15重量％的量使用。也可使用诸如滑石、硬脂酸、硬脂酸镁、二氧化硅、硬脂酸锌或胶态二氧化硅的固体，其量通常在约0.5重量％至5重量％的范围内。
制备非纤维衣物洗涤剂片的方法
非纤维衣物洗涤剂片可通过任何合适的成膜方法制成，诸如浇铸、模塑、压制、挤出/挤出-涂覆、压延、溶液沉积、刮削和层合。例如，可通过首先提供含有溶解或分散在水中的原料的浆液，并且然后将浆液成形为片状形式，来形成片。干燥与成形步骤同时进行，或者干燥可随后进行以去除水并形成具有很少或没有含水量(例如，小于3重量％的水)的成品片。
通过使用圆筒片生产系统，用于制备本发明的非纤维衣物洗涤剂片的优选但非限制性的方法描述于下文中。
圆筒片生产系统包括具有加热的可旋转圆筒安装在其上的底座支架。加热的可旋转圆筒可由安装在底座支架上的电动驱动器驱动，并且以预定的旋转速度工作。所述加热的可旋转圆筒优选地在其外表面上涂覆有不粘涂层。
在底座支架上也设置有进料机构，其用于将含有上文所述的全部或一些原料(例如一种或多种表面活性剂、一种或多种成膜剂、以及辅助洗涤剂成分)的预成形浆液加入到加热的可旋转圆筒上。进料机构包括安装在底座支架上的进料架，同时所述进料架在其上已安装至少一个(优选地两个)进料料斗、用于动态观察进料的成像装置和用于调节进料料斗的位置和倾斜角的调节装置。
底座支架上还安装加热罩，以防止快速散热。否则，浆液可在加热的可旋转圆筒上过快固化。加热罩还可有效地节省加热的可旋转圆筒所需的能量，从而实现降低的能量消耗并节省成本。加热罩为模块化组装结构或集成结构，并且可自由地从底座支架上拆下。抽吸装置也安装在加热罩上用于抽吸热蒸汽，以避免任何冷凝水落在正在形成的衣物洗涤剂片上。也可在底座支架上安装开始进料机构，其用于铲起已由加热的可旋转圆筒形成的衣物洗涤剂片。
非纤维衣物洗涤剂片的制备方法如下。首先，在底座支架上具有不粘涂层的加热的可旋转圆筒由电动驱动器驱动。接着，调节装置调节进料机构，使得进料料斗和加热的可旋转圆筒的外表面之间的距离达到预设值。同时，进料料斗将含有用于制备非纤维衣物洗涤剂片的全部或一些原料的预成形浆液加入到加热的可旋转圆筒上。加热罩的抽吸装置抽吸由加热的可旋转圆筒产生的热蒸汽。
接着，开始进料机构将干燥的衣物洗涤剂片铲起。然后可通过加热的可旋转圆筒下游的切片/切割装置将已形成的衣物洗涤剂片切片或切割成期望的尺寸。任选地，其通过加热的可旋转圆筒下游的压花装置进一步压花出线、图案、徽标等。
印刷方法
如上文所提及的图形图案可通过印刷方法在已形成的非纤维衣物洗涤剂片上形成，该印刷方法选自凸版印刷、光刻印刷、凹版印刷、胶印、丝网印刷、柔性版印刷、喷墨印刷、激光印刷、3D印刷等，它们是印刷领域中已知的。优选地，印刷方法选自柔性版印刷、喷墨印刷和激光印刷。更优选地，印刷方法为选自喷墨印刷或激光印刷的数字印刷方法。
具体地，将上述一种或多种织物调色剂与一种或多种非水性溶剂以及任选地其它着色剂、树脂、添加剂等混合，以形成糊剂或粉末形式的溶剂基墨混合物。然后将此类溶剂基墨混合物进料至印刷装置以执行上文所提及的印刷步骤。非水性溶剂在本发明中是优选的(在水之上)，因为非纤维衣物洗涤剂片是水溶性的，因此如果不小心施用，水性墨混合物可能在印刷期间损害片的结构完整性。然而，仍可采用水性墨混合物，只要用以便对非纤维衣物洗涤剂片的任何不利结构影响最小化的方式来实施印刷方法即可。
在本发明的一个具体实施方案中，印刷装置为喷墨打印机。喷墨印刷为非击打式点阵印刷技术，其中墨滴从小孔直接喷射到介质上的指定位置以产生图形。喷墨技术的两个示例包括热磁泡喷墨(或磁泡喷墨)和压电喷墨。
在本发明的另一个具体实施方案中，印刷装置为激光打印机。激光印刷为使用带电粉末状墨的静电数字印刷方法。在该实施方案中，织物调色剂需要被配制成粉末状墨颗粒。
在本发明的另一个具体实施方案中，印刷装置为柔性版打印机。柔性版印刷是一种直接旋转印刷方法，其使用一般由橡胶或塑料制成的柔性印刷板。具有略微凸起的印刷区域的印刷板在圆筒上旋转，从而形成将由粘性印刷混合物形成的图像转移到基质的设计辊。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。另外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种非纤维衣物洗涤剂片，所述非纤维衣物洗涤剂片具有第一平面表面和相反的第二平面表面，其中所述第一平面表面包括第一离散区域和第二离散区域，所述第一离散区域和所述第二离散区域的特征在于至少2的颜色对比度(ΔE)，其中所述第一离散区域和/或所述第二离散区域包含一种或多种织物调色剂，所述一种或多种织物调色剂选自染料、染料-粘土缀合物、有机颜料、无机颜料以及它们的组合，其中所述衣物洗涤剂片包含至少一种表面活性剂和至少一种成膜剂，其中所述衣物洗涤剂片为完全或基本上水溶性的，其中所述衣物洗涤剂片具有在0.1mm至10mm范围内的厚度、至少5:1的长度与厚度纵横比、以及至少5:1的宽度与厚度纵横比。
2.根据权利要求1所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述第一离散区域和所述第二离散区域之间的所述颜色对比度(ΔE)为至少2.3，优选地至少3，更优选地至少5，并且最优选地至少6。
3.根据权利要求1或2所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述一种或多种织物调色剂包含一种或多种染料，所述一种或多种染料选自直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂染料、分散染料、以及它们的组合。
4.根据权利要求1或2所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述一种或多种织物调色剂包含一种或多种具有以下化学结构的染料：
(a)
其中指数值x和y独立地选自1至10；和/或
(b)
其中：R1和R2独立地选自：H；烷基；烷氧基；亚烷氧基；烷基封端的亚烷氧基；脲；和酰氨基；R3为取代的芳基基团；X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基，并且其中所述取代基包含至少一个亚烷氧基链，所述至少一个亚烷氧基链包含至少四个亚烷氧基部分的平均摩尔分布。
5.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述一种或多种织物调色剂包含一种或多种荧光染料，所述一种或多种荧光染料选自二氨基芪、二苯乙烯基联苯、以及它们的组合，并且更优选地所述一种或多种荧光染料选自4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4”-双[(4,6-二-苯胺基-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4'-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠、2,2'-([1,1'-联苯]-4,4'-二基二亚乙烯基)双(苯磺酸)二钠、以及它们的组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述第一离散区域和所述第二离散区域中的仅一者包含所述一种或多种织物调色剂，其中所述第一离散区域和所述第二离散区域中的另一者基本上不含任何织物调色剂或包含一种或多种不同的织物调色剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述第二平面表面包括第三离散区域和第四离散区域，所述第三离散区域和所述第四离散区域的特征也在于至少2的颜色对比度(ΔE)，其中所述第三离散区域和/或所述第四离散区域也包含所述一种或多种织物调色剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述至少一种表面活性剂以在按这样的非纤维衣物洗涤剂片的总重量计5％至90％，优选地20％至90％，更优选地30％至90％，并且最优选地50％至90％范围内的量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，所述非纤维衣物洗涤剂片包含一种或多种阴离子表面活性剂，所述一种或多种阴离子表面活性剂选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20直链或支链的烷基硫酸盐(AS)、具有在0.1至10范围内的重均烷氧基化度的C6-C20直链或支链的烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、以及它们的组合。
10.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，所述非纤维衣物洗涤剂片包含：(1)作为一种或多种主要表面活性剂的一种或多种C6-C18直链或支链AS表面活性剂；以及(2)作为一种或多种辅助表面活性剂的一种或多种C6-C20 LAS和/或C6-C20直链或支链AAS，其中所述一种或多种主要表面活性剂以按所述片中所有表面活性剂的总重量计大于50％的量存在，并且其中所述一种或多种C6-C18直链或支链AS表面活性剂优选地为C12-C14直链或支链AS表面活性剂。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，所述非纤维衣物洗涤剂片包含：(1)作为所述一种或多种主要表面活性剂的一种或多种C6-C20 LAS表面活性剂；以及(2)作为一种或多种辅助表面活性剂的一种或多种C6-C18直链或支链AS和/或C6-C20直链或支链AAS，其中所述一种或多种主要表面活性剂以按所述片中所有表面活性剂的总重量计大于50％的量存在。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，所述非纤维衣物洗涤剂片还包含在按这样的非纤维衣物洗涤剂片的总重量计1％至40％，优选地2％至30％，更优选地5％至25％，并且最优选地10％至20％范围内的量的一种多种非离子表面活性剂，其中所述一种或多种非离子表面活性剂优选地选自烷基烷氧基化醇以及它们的组合。
13.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片，其中所述至少一种成膜剂以在按这样的非纤维衣物洗涤剂片的总重量计1％至70％，优选地2％至60％，更优选地5％至50％，并且最优选地10％至40％范围内的量存在；其中所述至少一种成膜剂包含一种或多种水溶性聚合物；其中优选地所述一种或多种水溶性聚合物选自聚亚烷基二醇、聚乙烯醇、淀粉或改性淀粉、纤维素或改性纤维素、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的组合；其中更优选地所述一种或多种水溶性聚合物选自聚乙二醇、聚乙烯醇、淀粉或改性淀粉、纤维素或改性纤维素、以及它们的组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片用于清洁织物，优选地用于从织物上去除污渍和/或气味的用途。
15.根据权利要求1至13中任一项所述的非纤维衣物洗涤剂片用于在清洁前预处理织物的用途，所述用途通过首先润湿需要预处理的所述织物的一部分，并且然后使所述一体的非纤维衣物洗涤剂结构或其一块与所述织物的所述润湿部分直接接触。
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