CN108495920A - 用于颗粒状衣物护理组合物中的隐形粒子 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于颗粒或粉末衣物护理组合物(诸如衣物洗涤剂、洗衣助剂和织物护理组合物)中的不渗色、不染色的隐形粒子。所述隐形粒子包括粘土载体和着色剂,并且特征在于当被包含在衣物护理组合物中时基本不可见。
Description
发明内容
本发明涉及用于颗粒或粉末状衣物护理组合物(诸如衣物洗涤剂、洗衣助剂和织物护理组合物)中的不渗出、不染色的隐形粒子。所述隐形粒子包括粘土载体和着色剂,并且特征在于当其被包含在衣物护理组合物中时基本不可见。
背景技术
消费者的需要先前已产生了对纺织品基材进行调色而不会染色从而为所处理的基材提供增白作用的需求。该问题的解决方案是在洗涤剂中加入有色斑点。对消费者而言,这些有色斑点是视觉上明显的,因为其是实际洗涤剂的未着色(即,白色)粒子中的轻度着色粒子。然而,最近需要在颗粒状洗涤剂中有相同的增白作用然而没有有色斑点的视觉可见外观。因此,存在对如下材料的需要:该材料用于衣物护理组合物(诸如,衣物洗涤剂组合物、洗衣助剂和织物护理组合物)以及其它消费产品中并且在这些组合物中不可见,然而该材料仍然为用其处理的纺织品基材提供等同的增白作用而不会渗出到周围的组合物中和使与该材料相接触的基材染色。
本公开的隐形粒子理想地适于为粉末或颗粒状衣物护理组合物(诸如,衣物洗涤剂组合物、洗衣助剂和织物护理组合物)提供所有这些消费者期望的特征。隐形粒子为用其处理的纺织品基材提供美学上令人愉悦的增白作用。它们不会使所处理的基材染色。它们还抵抗向周围的衣物护理组合物的渗出或转移。此外,本公开的隐形粒子提供了颜色或其它活性物从粘土载体的释放,并且为洗涤水提供了理想的颜色。出于这些和本文中将会描述的其它原因,本发明的隐形粒子代表了相对于现有技术的有用进步。要理解本公开的隐形粒子还理想地适于提供其它消费者期望的特征,诸如,例如,洗涤水着色和改色作用。
发明内容
在一个方面,本发明涉及一种隐形粒子,包括:a)大部分重量的至少一种载体材料,和b)至少一种着色剂预混材料,其中所述着色剂预混材料包括:(i)至少一种溶剂化着色剂(cut color),其中所述溶剂化着色剂含有少于25wt%的芳族叔胺,和(ii)至少一种R>1的稀释剂,并且其中至少一种载体材料和至少一种着色剂预混材料形成载体-着色剂预混复合物;并且其中所述载体-着色剂预混复合物在未着色的颗粒状或粉末状衣物护理组合物中基本不可见。
在另一方面中,本发明涉及一种隐形粒子,包括:a)大部分重量的至少一种粘土载体材料,和b)至少一种着色剂预混材料,其中所述着色剂预混材料包括:(i)至少一种用溶剂或溶剂混合物或溶剂系统来溶剂化(cut)的聚合色料,使得该溶剂化聚合色料(cutpolymeric colorant)含有少于25wt%的芳族叔胺,(ii)至少一种具有R>1的稀释剂,并且其中至少一种载体材料和至少一种着色剂预混材料形成载体-着色剂预混复合物;并且其中所述载体-着色剂预混复合物在未着色的颗粒状或粉末状衣物护理组合物中基本不可见。
在进一步的方面中,本发明涉及一种制备隐形粒子的方法,包括以下步骤:(a)将至少一种溶剂添加到至少一种纯的无溶剂着色剂中;(b)将至少一种溶剂与纯着色剂混合以提供了含有<25wt%的芳族叔胺溶剂的溶剂化着色剂;(c)将至少一种R>1的稀释剂添加到溶剂化着色剂中;(d)将至少一种稀释剂与溶剂化着色剂混合;(e)将来自步骤“d”的混合物添加到至少一种载体材料中;(f)将来自“d”的混合物与至少一种载体材料混合以形成载体-溶剂化着色剂复合物;和(g)执行基于粒径的分离步骤和再研磨步骤以实现对于隐形作用和渗出稳定性来说的最佳尺寸分布。
具体实施方式
本说明书中公开的所有美国和外国专利和专利申请均通过引用以其整体在此加入。
本公开涉及用于颗粒状或粉末状衣物护理组合物(诸如,衣物洗涤剂组合物、洗衣助剂和织物护理组合物)中的不渗出和不染色的隐形粒子。该粒子特征在于其隐藏和/或极大地减少了调色剂在未着色(即,白色)颗粒状或粉末状洗涤剂中的显露。本发明的隐形粒子还可在除粉末或颗粒状洗涤剂组合物之外的其它消费产品中获得应用,诸如,衣物洗涤剂组合物、洗衣助剂和织物护理组合物。例如,隐形粒子可被加入到片剂(诸如,洁厕块和/或设备清洗片)或膜封组合物(诸如,洗碗机用洗涤剂)中。
隐形粒子包括粘土载体和着色剂。在本文,本公开描述了隐形粒子和用于制备该隐形粒子的方法,所述隐形粒子使着色剂释放到洗涤水中同时减少或者甚至消除粉末状洗涤剂上的颜色迁移或渗色。
本文中所用的术语“不染色”通常是指这样的着色剂或包含该着色剂的组合物:其可从基材表面(例如,皮肤、织物、木材、混凝土)上相对轻易地洗掉或去除并且不会对基材产生可察觉程度的染色。
本文中所用的术语“不渗出”通常是指这样的含着色剂组合物:其在不意图将组合物周围的材料着色的条件下基本不会将该材料着色。例如,如果本发明的隐形粒子在其未使用状态(即,当其保留在包装中时)时基本不会将周围的粉末状洗涤剂着色,则该隐形粒子通常将被认为是“不渗出”的。
本文中所用的术语“不溶于水”或“最低限度溶于水”通常是指这样的材料:于20℃和1大气压时该材料在水中的溶解度小于0.1克/100ml水。
本文中所用的术语“溶于水”通常是指这样的材料:于20℃和1大气压压力时该材料在水中的溶解度大于0.1克/100ml水。
本文中所用的术语“载体-着色剂复合物”是指这样的材料或“载体”(粘土或其它单一组分或多组分粉末或颗粒):其表面的至少一些部分与颜色或着色剂相接触。所述颜色或着色剂可被吸收和/或吸附到载体表面上。
本文中所用的术语“纯着色剂”通常是指不含溶剂的着色剂。然而,纯着色剂可包含通常因其制造工艺而可在该着色剂中发现的盐和其它杂质。
本文中所用的术语“溶剂化着色剂(cut color)”通常是指含有一定量溶剂的着色剂。
本文中所用的术语“颜色值”或“CV”或“吸光度值”通常是指用于量化“溶剂化着色剂”中“纯着色剂”浓度的参数。
例如:如果使用1cm比色皿对于0.01g/L的“纯”着色剂溶液记录了约1.0的吸光度(可见光谱(即,390-700nm)内的峰值或最大吸光度),则该“纯”着色剂的“颜色值”或“CV”或“吸光度值”定义为1.0/0.01g/L=100。“纯”着色剂在溶剂中的5wt%溶液(“溶剂化着色剂”)将预期记录为5的“颜色值”或“CV”或“吸光度值”。
本文中所用的术语“溶剂或溶剂系统”通常是指这样的分子或分子混合物:其能在自身中溶解足够多的纯着色剂以产生具有至少0.5wt%纯着色剂的溶液,并且包括溶剂混合物。
本文中所用的术语“稀释剂”是指这样的分子或分子混合物:其在“溶剂化着色剂”被施加到载体材料上之前被添加到“溶剂化着色剂”中,并且包括稀释剂混合物。
本文中所用的术语“着色剂预混物”是指溶剂化着色剂与稀释剂的混合物。
载体材料
载体材料优选为特征在于其大部分粒子的尺寸在500微米以下的粉末形式。在一个方面,载体材料可为特征在于其大部分粒子的尺寸在250微米以下的粉末形式。隐形粒子可包括大部分重量的载体材料。用于制备隐藏/隐形粒子的材料的特征可在于水可分散性材料。合适的载体材料包括,但不限于,粘土、二氧化硅(包括气相二氧化硅)、沸石、金属氧化物、硅藻土、云母、滑石、白垩、含石膏化合物、含铅氧化锌、氧化锌、硫化锌、锌钡白、二氧化钛、硫酸钙、氧化锑、硅酸镁、重晶石、碱式碳酸铅、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、硅酸钙、二氧化硅消光剂、硅酸铝(包括水合硅酸铝)、硅酸镁、偏硅酸钙、硅酸钠-钾-铝等及其组合。
粘土材料的实例包括膨润土、高岭土、蒙脱石、伊利石、绿泥石、海泡石(hormite)、贝德石、海泡石(sepiolite)、明矾石、水滑石、绿脱石、水辉石、凹凸棒石、脂光蛇纹石、白云母、镍滑石、铁滑石、叶蛇纹石、镁绿泥石、瓷土、埃洛石等及其组合。合适的粘土载体的可商购实例包括可通过VWR获得的Montmorillonite(粉末状膨润土粘土,200目,饱和钠盐,Cat.编号470025-428),可通过AMCOL/MTI获得的Quest Bentonite粉末,以及可通过AMCOL/MTI获得的SPV Bentonite。
膨润土是这样的粘土:其主要由蒙脱石粘土材料(例如,蒙脱土、水辉石、绿脱石等)组成,并且其性质通常取决于该蒙脱石粘土材料。蒙脱石通常包括一叠带负电荷的层(其中每层包括与一个八面体层相连的两个四面体层;四面体由硅和氧原子形成,且八面体由铝和氧原子与羟基共同形成),所述一叠带负电荷的层通过碱土金属阳离子(例如Ca2+和/或Mg2+)和/或碱金属阳离子(例如Na+和/或K+)来平衡和/或补偿。两种阳离子类型(碱土金属和碱金属)的相对量通常确定了粘土材料当置于水中时的膨胀特性。其中碱土金属阳离子Ca2+占主导(或者处于相对多数)的膨润土被称为钙膨润土;而其中碱金属阳离子Na+占主导(或者处于相对多数)的膨润土被称为钠膨润土。
本文中所用的关于粘土材料的术语“天然”是指矿物存在于在地球中发现的沉积物中(例如经由地质过程所致的海洋盆地中火山灰沉积物的变性而形成的)。因此,主要包含(或包含相对多数)Na+阳离子的天然膨润土沉积物被称为“天然钠膨润土”,而主要包含(或包含相对多数)Ca2+阳离子的天然膨润土沉积物被称为“天然钙膨润土”。
Na和Ca膨润土的合成类似物也可(通过使用例如水热技术)来合成。“合成钠膨润土”也指通过用但不限于碳酸钠或草酸钠处理钙膨润土(以去除钙离子并将其用钠离子取代)获得的膨润土。该处理可变以便赋予不同水平的离子交换或者Na+对Ca2+的取代。在本文,这些处理也分别称为“部分活化”和“完全活化”等级的粘土材料(其中“完全”是指Na+对Ca2+的最大程度交换)。
将钙膨润土转化为合成钠膨润土的原因之一是为原本(相对)不膨胀的钙膨润土赋予更大的膨胀性质。也有在天然钠膨润土中缺乏的与合成钠膨润土相关的美观益处。天然钠膨润土(通常与沉积物在世界上所处的部分无关)往往是着色的。颜色可在棕色至黄色至灰色范围内。比较而言,天然钙膨润土具有美学上更令人愉悦的白色。因此,通过处理这种白色钙膨润土获得的合成钠膨润土也是白色的。因此,天然钙膨润土和合成钠膨润土与天然钠膨润土相比在洗涤剂工业中得到了更普遍的应用。考虑到它们的外观更白,钙膨润土或合成钠膨润土与天然钠膨润土相比对未着色衣物洗涤剂粉末的感知白度的影响将会更低。
申请人先前的研究(参见授予Fernades等人的美国专利8,318,652)已显示了根据其上已施加了着色剂(以有色粘土斑点或有色粘土粉末的形式)的膨润土粘土的类型(天然钠膨润土相对于天然钙膨润土;天然钠膨润土相对于合成钠膨润土;部分活化合成钠膨润土相对于完全活化合成钠膨润土),特定着色剂使纺织品基材染色的倾向的显著差异。已发现,在相同的着色剂载量下,天然钠膨润土显示与钙膨润土相比显著较低的染色倾向。还已发现,在相同的着色剂载量下,合成钠膨润土显示与钙膨润土相比较低的染色风险。然而,在相同的着色剂载量下,甚至完全活化的合成钠膨润土也显示比天然钠膨润土相比更高的染色。无论是将着色剂实际到膨润土斑点还是膨润土粉末上均得到相同的观察结果。
申请人近来的研究已显示可使用天然(钠或钙)或合成/活化膨润土来制备隐形粒子。这些研究表明,隐形粒子也能从作为天然钠膨润土与更白的膨润土(诸如,钙膨润土或合成钠膨润土或其混合物)的掺和物的载体材料来制备,从而得到这样的隐形粒子:该隐形粒子不会降低其所要被加入之中的白色洗涤剂的亮度(与由100%天然Na-膨润土制成的隐形粒子相比)。
当例如通过根据ASTM D1921-06(“Standard Test Method For Particle Size(Sieve Analysis)of Plastic Materials”)的筛分技术来测定时,可优选载体材料显示特定的粒径范围。本领域技术人员已知的替代方法也可用于测定粒径。例如,可使用其它筛分技术,或者可替代采用已知用于测定粒径的实验室电子设备。对于本发明的载体材料,可优选载体材料所包括的大部分粒子的尺寸小于0.5mm,或更优选尺寸小于0.25mm。
因此,在一个方面,本发明的隐形粒子由尺寸小于250微米的粉末载体材料制备或生产。关于制备隐形粒子的方法,考虑高度简化的场景。如果混合过程足够温和且能量输入低以致在研磨的同时不发生尺寸减小,则本报告中所描述的任何添加剂或混合物(例如着色剂+溶剂或着色剂+溶剂+稀释剂)在与载体材料混合时将会导致聚集,从而得到尺寸分布不同于初始载体材料的载体-着色剂复合物。
所得的载体-着色剂复合物可被分离为不同尺寸的部分,并且可测定每部分上的着色剂载量。如实验1-15所显示的,不同尺寸部分上的着色剂分布取决于着色剂特质,溶剂和/或稀释剂的量和特质,在将着色剂添加到载体材料之前对其的稀释,和/或将着色剂和稀释剂添加到载体材料的顺序。在其小于90微米尺寸部分上具有较少量着色剂的载体-着色剂复合物在视觉上为较少着色的。
使用例如样品4F和5E制备的载体-着色剂复合物看起来是未着色的,这是因为>90%的着色剂被包含在占载体-着色剂复合物总重的<50%的大于90微米尺寸的部分中,或者更准确而言,>80%的着色剂被包含在占总载体-着色剂复合物的~12-25%的大于250微米尺寸的部分中。大于90微米尺寸的部分可被再研磨并添加回混合物中以实现对制备具有合理的抗渗色性(防渗性)的隐形粒子来说最佳的最终尺寸分布。要理解再研磨将会改变不同尺寸部分中存在的着色剂的量。
上面的描述和实例并不被视为限制性的。例如对过程的描述被高度简化以提供可由其制备隐形粒子的关键机理的清楚阐述。人们可容易地想象其中同时发生聚集和尺寸减小(研磨/磨制)的略微更复杂的过程,或者甚至无疑会在全规模生产中发生的甚至更复杂或难懂的过程。可被选择用于研磨、磨制或再研磨的精确尺寸部分或多个部分可以是不同的。最好的理解,上面提供的通过简化描述所解释的基本概念和本申请其余部分中的后续详细描述对于隐形粒子的成功制备是适用的并且仍然是重要的,这与生产工艺的复杂性无关。
着色剂
本发明的着色剂优选为聚合色料(polymeric colorant)。术语“聚合色料”通常是指具有与至少一个低聚或聚合链相连的至少一个发色团部分的色料,其中所述链具有至少三个重复单元。低聚或聚合成分可经由任何合适的方式与发色团结合,诸如,共价键、离子键或合适的静电相互作用。通常,聚合色料的特征可在于当通过紫外-可见光分光光度计测量时具有约300纳米至约900纳米范围内的吸光度。
根据其制备工艺,聚合色料具有通常显示为分子量分布的分子量。因此,聚合色料的分子量通常报告为通过其分子量分布测定的平均分子量。
色料的发色团广泛可变,并且可包括本领域中表征为染料或颜料的化合物。所用的实际基团很大程度上取决于例如所需的颜色和色牢度特性。发色团可通过氮、氧、硫等合适的连接部分与至少一个聚氧化烯取代基相连。
在一个方面,发色团可为中性或不带电荷的分子。在进一步的方面中,发色团可为非离子、阴离子或阳离子的。着色剂可包含既具有正电荷也具有负电荷的发色团。此外,着色剂可包含两性离子或两亲性的发色团。
发色团的实例包括亚硝基、硝基、偶氮(包括单偶氮、二偶氮、重氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮、甲臜、偶氮甲碱及其金属配合物)、茋、联茋(bis-stilbene)、联苯、低聚苯乙烯、芴、香豆素、萘酰胺、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨吖啶、喹啉、次甲基(包括多次甲基)、噻唑、吲达胺、靛酚、吖嗪、噻嗪、噁嗪、氨基酮、羟基酮、蒽醌(包括蒽吡唑啉、蒽酮、蒽吡啶酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、苯并蒽酮、苝、紫环酮(perinone)、萘二甲酰亚胺及形式上与蒽醌相关的其它结构)、靛蓝(包括硫靛)、酞花青发色团及其混合物。
合适的聚合链的实例是聚氧化烯链。本文中所用的术语“聚氧化烯”通常是指包含以下重复单元的分子结构:-CH2CH2O-、CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(CH2CH3)O-CH2CH2CH(CH3)O-、CH2CH(O-)(CH2O-)及其任何组合。
这样的可与发色团相连的基团的典型是聚环氧化物,诸如,聚氧化烯及其共聚物。可用于提供色料的典型聚氧化烯及其共聚物包括由包含2-20个碳原子或者更优选2-6个碳原子的氧化烯单体制成的那些。实例包括:聚氧化乙烯;聚氧化丙烯;聚氧化丁烯;氧杂环丁烷;四氢呋喃;聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯的共聚物;以及其中大部分聚合取代基为聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和/或聚氧化丁烯的其它共聚物(包括嵌段共聚物)。此外,这样的聚氧化烯基团可具有约132至约10,000、优选约176至约5,000范围内的平均分子量。
要理解由于色料可以与或不与载体材料化学相连,因此聚氧化烯基团上的端基的精确化学确定并不重要,只要色料在组合物中功能正常即可。考虑到这一点,某些最优选的色料将被定义为其中确定了特定端基者。这种关于端基的阐述不应被解释为以任何方式将本发明限制为其较宽的实施方式中。根据这一最优选实施方式,色料的特征可在于以下:
R{A[(氧化烯成分)nR1]m}x
其中R是有机发色团,A是选自N、O、SO2或CO2的所述有机发色团中的连接部分,氧化烯成分的烯部分含有2至约4个碳原子,n是2至约230的整数,当A是O、SO2、CO2时m是1,并且当A是N时m是1或2,x是1-5的整数,并且n*x*m的积(n.m.x)是2至约230,且R1是下组以及所述组中每个成员的磺酸盐和硫酸盐中的一员:
其中R2是H、包含至多约20个碳原子的烷基基团或者羧基封端的包含至多约20个碳原子的烷基基团,j和k是OH、OM或OR3,其中M是碱金属、碱土金属、过渡金属(例如镍等)或铵的阳离子部分等,并且R3是包含至多约20个碳原子的烷基基团。
低聚成分可为任何合适的部分,包括但不限于选自以下的低聚成分:(i)包括至少三个选自C2-C20氧化烯基团、缩水甘油醇基团和缩水甘油基基团的单体或重复单元的低聚物,(ii)符合结构(I)的芳族或脂族低聚酯:
(I)
和(iii)(i)和(ii)的组合。在结构(I)中,R2和R3独立选自氢和C1-C10烷基基团,f是介于1和10之间并包含1和10的整数,并且g是介于1和20之间并包含1和20的任何正整数或分数。如本领域技术人员所理解的,g的合适值既包括整数也包括分数,这是因为单个聚合色料分子上的低聚成分的长度可变。因此,g的值代表指定样品或聚合色料分子集合的酯链的平均长度。在某些实施方式,聚合色料可包括一个或多个由3个或更多个氧化乙烯单体基团组成的低聚成分。
示例性的聚合色料包括聚合色料、聚合液体浓缩色料、聚合色料和聚合色料,所有这些均可得自美利肯化学,其是南卡罗来纳州Spartanburg的美利肯公司的一个部门。聚合色料的特征在于它们是不染色的水溶性色料。它们广泛用于衣物洗涤剂、织物柔软剂以及其它消费和工业清洁产品中。聚合色料通常为鲜艳的液体色料,其根据具体着色剂而显示不同程度的在水中的溶解度。这些色料的特征还可在于通常与其最终使用配方中存在其它化学品相容,并且通常易于处理。聚合色料可用于在水溶液和固体系统中提供颜色。聚合色料的独特的聚合性质提供了对皮肤、纺织品、硬表面、设备等的较低染色。
聚合液体浓缩色料是特别设计的液体色料,其通常用于将澄清的聚丙烯制品着色。这些色料可被容易地加入到聚丙烯树脂中而不会对制品的透明度有不利影响,由此提供了透明、澄清和颜色鲜艳的聚丙烯制品。液体浓缩聚合色料是低聚着色材料,其结合了染料的格外美观与颜料的抗迁移性。这些色料可用作浅色染色剂以掩蔽残余的浊度,或者它们可用作不能用颜料着色剂实现的深色、浓色色调。液体浓缩聚合色料使得澄清聚丙烯可比得上更高成本塑料材料的美观度。可利用澄清聚丙烯的技术和物理性质益处而不会牺牲产品的美观。
聚合色料是可用于将聚氨酯和其它热固性树脂着色的液体聚合色料。这些色料是由与多元醇化学结合的发色团组成的活性聚合色料。这种安排允许聚合色料反应进入聚氨酯聚合物基体中。与作为固体粒子在液体中的分散体的颜料浆不同,聚合色料是100%均匀的液体,其可溶于多元醇中,并且不会随时间沉降。由于这种纯液体和易分散特质,可在制备聚氨酯泡沫和树脂时在线实时掺入色料。
聚合物色料是特别开发用于可清洗用途的液体色料,诸如,在标记物、涂料和其它艺术产品中。它们不含重金属、无毒,并且在皮肤、织物和其它表面上具有极好的不染色性质。聚合色料具有与水性油墨制品的极好相容性,并且提供了鲜艳的色彩。
本发明范围内还设想包含的是,其它色料也可用作着色剂。例如,选自以下类别中的一种或多种的色料可能适合用作有色斑点中的着色剂:酸性染料、碱性染料、直接染料、溶剂染料、还原染料、媒染染料、靛系染料、活性染料、分散染料、硫化染料、荧光染料;有机和无机颜料;天然色料;等等。此外,着色剂可包括聚合色料与非聚合色料的掺和物或混合物。聚合色料与非聚合色料可具有相同的发色团,或者它们可具有不同发色团。
溶剂化着色剂
有若干要素需要被控制以便成功制备本发明的隐形粒子。例如通过将“纯着色剂”与“溶剂/溶剂系统”组合而制成的“溶剂化着色剂”的多个方面能显著影响隐形粒子的成功制备。申请人在此方面已作出了两项意料不到和非显而易见的观察结果:
i.包含<25wt%的芳族叔胺(例如,具有平均5个氧化乙烯重复单元的间甲苯胺)的“溶剂化着色剂”适合用于隐形粒子的有效制备。在另一方面中,包含<15wt%的芳族叔胺(例如,具有平均5个氧化乙烯重复单元的间甲苯胺)或者甚至<10wt%的芳族叔胺或<5wt%的芳族叔胺的“溶剂化着色剂”适合用于隐形粒子的有效制备。在仍然另一方面,“溶剂化着色剂”含有0至少于25wt%的芳族叔胺。
ii.“溶剂化着色剂”中“纯着色剂”的浓度越高,则隐形粒子的制备越有效。换言之,“溶剂化着色剂”的“颜色值”或“CV”或“吸光度值”越高,则隐形粒子的制备越有效。注意材料的吸光度值(或颜色值)是当将所述材料的1g/L溶液置于1cm路径长度比色皿中时其将显示的峰值吸光度(在可见光谱内,即,390-700nm)。
考虑以下说明性/非限制性实例:可以如下两种方式之一实现着色剂在膨润土粉末上的0.2%纯着色剂(具有100的颜色值或CV)载量:
方法1:将纯着色剂用溶剂稀释以得到5的颜色值,并将4g的溶剂化着色剂添加到96g膨润土粉末以产生载体-着色剂复合物,或
方法2:将纯着色剂用溶剂稀释以得到10的颜色值,并将2g的溶剂化着色剂添加到98g膨润土粉末以产生载体-着色剂复合物。
方法1和2均产生在每单位重量载体材料上具有相同数量的纯着色剂分子的膨润土粉末。然而,方法2所产生的载体-着色剂复合物与比方法1的载体-着色剂复合物相比在视觉上将着色较浅。
合适的溶剂或溶剂系统溶解足够的纯着色剂以产生具有至少0.5wt%纯着色剂的溶液或“溶剂化着色剂”,并且包括溶剂混合物。合适溶剂的实例包括,但不限于,二元醇(诸如,乙二醇、丙二醇、二丙二醇等)、三元醇、醚、酯(诸如,碳酸丙二醇酯)、聚醚(诸如,聚乙二醇,例如PEG 200;聚丙二醇;等)、多元醇(诸如,单体聚合的多元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇)、二醇醚(诸如,二丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚、二丙二醇二甲醚等)、环脲(诸如,1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮等)、内酰胺(诸如,N-甲基-2-吡咯烷酮和其它偶极非氢键供体)、脂肪酸(诸如,油酸等)、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酸酯、酰胺、烃、水、水溶液、卤化溶剂、甘油三酸酯(诸如,植物油)和胺(除芳族叔胺之外)及其混合物。
要理解溶剂化着色剂的CV的最终选择将是多种因素的函数:诸如,溶剂化着色剂的长期稳定性、易处理性(例如粘性等)和其它需要。
稀释剂
在施加到载体材料上之前向溶剂化着色剂中添加至少一种稀释剂能显著有助于隐形粒子的制备。
因此,在一个方面,可以如下两种方式之一来实现着色剂在膨润土粉末上的0.2%纯着色剂(具有100的颜色值或)载量:
方法1:将纯着色剂用溶剂稀释以得到5的颜色值(溶剂化着色剂),并且将4g溶剂化着色剂添加到96g膨润土粉末以产生载体-着色剂复合物,或
方法2:如方法1中一样将纯着色剂用溶剂稀释以得到5的颜色值(溶剂化着色剂)。随后向该5颜色值的溶剂化材料中添加稀释剂以制成2.5CV的混合物(以1:1之比混合的溶剂化着色剂和稀释剂)。将8g混合物添加到92g膨润土粉末以产生载体-着色剂复合物。
如果在方法1和2之后进行相同的处理步骤,则量化稀释剂对帮助隐形粒子制备的效率的相对参数可被公式化为“R”。R=(对于方法2,在>90微米部分中总着色剂的wt%)/(对于方法1,在>90微米部分中总着色剂的wt%)。注1:该参数仅在使用具有相同CV的相同“溶剂化着色剂”来制备方法1和2中的载体-着色剂复合物时有效。注2:“溶剂化着色剂”不限于具有CV=5。只要满足注1,则R的定义适用于任何CV的“溶剂化着色剂”。
在此方面,申请人已观察到以下:
合适的稀释剂是当与溶剂化着色剂以1:1之比混合时R>1的分子或分子混合物。这并非暗示稀释剂仅能以1:1之比添加到溶剂化着色剂中。合适稀释剂的具体实例包括水、水溶液和/或分散液、水溶性物质(如甘油、碳酸丙二醇酯、乙二醇等)及其混合物。合适的亲脂性稀释剂是显示>3的辛醇-水分配系数值(即,logKow)的物质。非限制性实例包括植物油、香精油、脂肪酸、矿物油、石蜡、烃等及其混合物。
其它添加剂
着色剂+溶剂+稀释剂混合物还可包含以下中的一种或多种:无机或有机盐、表面活性剂、水溶助长剂、流变改性剂、表面张力改性剂、湿润剂、成膜剂和增塑剂。例如,向水中添加氯化钾可改变载体-着色剂复合物的不同尺寸部分上的着色剂分布。同样,盐可引起染料聚集并影响聚合色料的溶液相行为。也可包含乳化剂作为任选添加剂。
包含成膜剂可抑制渗色。可通过加入合适的增塑剂来增强或改进成膜剂的渗色抑制性能。当增塑剂和/或溶剂自身可用作成膜剂的增塑剂时可能会出现这种情况。非限制性实例为使用PEG 200作为溶剂,水作为稀释剂,和聚乙烯醇作为成膜剂,其中聚乙烯醇以溶解态存在于稀释剂中。
成膜剂的非限制性实例包括乙烯醇均聚物(诸如,聚乙烯醇)和共聚物(诸如,乙烯胺/乙烯醇共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙烯醇共聚物等)、醋酸乙烯酯均聚物(诸如,聚醋酸乙烯酯)和共聚物(诸如,醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯共聚物等)、乙烯吡咯烷酮均聚物(诸如,聚乙烯吡咯烷酮)和共聚物(诸如,乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物,乙烯吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯吡咯烷酮/n-乙烯己内酰胺共聚物)、硝基纤维素、纤维素醚(诸如,羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟烷基甲基纤维素等)、纤维素酯(诸如,醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸邻苯二甲酸纤维素等)、磺基聚酯(诸如,EastmanAQ聚合物)、蛋白质(诸如,明胶、乳清蛋白、胶原蛋白等)、多糖(诸如,淀粉、改性淀粉、麦芽糖糊精、壳聚糖、壳聚糖盐等)、聚(甲基)丙烯酸酯/盐、氨化的甲基丙烯酸酯共聚物、醋酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸树脂(诸如,苯乙烯丙烯酸树脂,例如得自BASF的Joncryl树脂)、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物及其混合物。要理解聚乙烯醇均聚物是通过将醋酸乙烯酯聚合并将所得聚合物水解以制备醇而制成的水溶性树脂。还要理解可得到具有不同分子量和水解百分数的聚乙烯醇。“x%水解”表示x mol%乙烯醇和100-x mol%醋酸乙烯酯。
增塑剂的非限制性实例包括聚乙二醇、聚烷二醇、聚丙二醇、山梨醇、山梨醇醋酸酯、甘油、甘油酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、己二酸二辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸单硬脂酯、大豆卵磷脂、二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸苄丁酯、碳酸亚乙酯、三醋酸甘油酯、乙二醇及衍生物、丙二醇及衍生物、多羟基醇、内酯改性的聚乙烯醇、多元醇、三乙醇胺、二乙二醇、二丙二醇、琥珀酸聚酯、聚乙二醇与己二酸或琥珀酸的聚酯、淀粉、聚乙烯醇、环氧化大豆油、葵花油、柠檬酸三乙酯、水、油酸、柠檬酸、碳酸亚丙酯、硬脂酸、蔗糖、植物油、矿物油、磷酸酯、脂肪酸酯、蓖麻油、甘露醇等及其混合物。
水溶助长剂是提高一些水溶性不足的分子在水中的溶解度的分子。水溶助长剂的非限制性实例包括间二甲苯磺酸、甲苯磺酸和异丙苯磺酸的盐。
其它任选添加剂
可包含在隐形粒子中的其它任选添加剂包括香料、颜料、酶、漂白活化剂、漂白剂、漂白催化剂、漂白稳定剂、泡沫调节剂(增泡剂和消泡剂)、荧光增白剂、防污剂、腐蚀抑制剂、防污物再沉积剂、去污剂、染料转移抑制剂、助洗剂、配合剂、离子交换剂、缓冲剂及其混合物。还可包含渗色抑制剂诸如成膜聚合物或聚合涂料。这些添加剂可作为除着色剂和粘土载体之外的构成隐形粒子的一种或多种其它组分而被包含。
形成隐形粒子的方法
如先前已描述的,需要被控制以成功制备隐形粒子的若干要素包括溶剂系统的选择和稀释剂的选择。
制备本发明隐形粒子的一般方法步骤包括以下:
1.将至少一种溶剂添加到纯的“无溶剂”着色剂中。
2.将至少一种溶剂与纯着色剂混合。该步骤在本文被称为“稀释纯着色剂”并得到“溶剂化着色剂”。
3.将至少一种稀释剂添加到溶剂化着色剂中。
4.将至少一种稀释剂与溶剂化着色剂混合。
5.将来自步骤#4的混合物添加到至少一种载体材料中。
6.将来自步骤#4的混合物与至少一种载体材料混合。所得的物质在本文被称为“载体材料-溶剂化着色剂复合物”。
7.聚集、分离某些尺寸部分(用于丢弃或进一步处理,诸如,聚集、尺寸减小/研磨/磨制、再引入/再循环等)、研磨/再研磨、干燥和其它加工步骤(不必按该顺序/也可同时进行)以得到对于隐形作用和渗色稳定性来说最佳的尺寸分布。
添加剂(诸如,盐、表面活性剂、水溶助长剂、流变改性剂、表面张力改性剂、湿润剂、成膜剂和增塑剂)可被包含(作为溶剂和/或稀释剂的部分)或可在步骤1-4中添加。也可包含其它步骤,诸如,在隐形粒子上施加屏蔽涂层。实施不同步骤的温度可被控制以使得将组分递送或保持在物质的理想状态或驱除溶剂或控制湿度水平或水分含量。
要理解步骤4也可用于为隐形粒子赋予更大的耐渗色性(细节参见实验15)。还要理解本文中所用的术语“载体材料-溶剂化着色剂复合物”或“载体材料-着色剂复合物”及类似术语也指得自步骤7的物质。
制备本文所述隐形粒子的一般方法不能被理解为限制本发明的范围。通过替代性的加工方法,可以有其它方法组合载体材料和着色剂以制备在未着色洗涤剂组合物中不可见和具有其它期望特征的隐形粒子作为通过本文所述一般方法及通过本领域技术人员已知的其等同方法所制成的隐形粒子。
衣物护理组合物
本说明书中描述的隐形粒子可被加入到衣物护理组合物(包括但不限于衣物洗涤剂、洗衣助剂和织物护理组合物)中。这样的组合物包括隐形粒子和衣物护理成分中的一种或多种。
衣物护理组合物(包括衣物洗涤剂)可为固体或液体形式(包括凝胶形式)。衣物护理组合物(包括衣物洗涤剂)还可为单位剂量药袋的形式。固体形式的衣物护理组合物包括,例如,包括颗粒、粉末或薄片的组合物。例如,本发明的隐形粒子可被添加到粉末状衣物洗涤剂组合物中。
隐形粒子可以如下量存在于衣物护理组合物中:组合物重量的约0.0001%至约20%,组合物重量的约0.0001%至约10%,以及甚至组合物重量的约0.0001%至约5%。
衣物洗涤剂组合物通常包括足以提供所需清洁性质的量的表面活性剂。在一个实施方式中,衣物洗涤剂组合物包括约5wt%至约90wt%的表面活性剂,更具体为约5wt%至约70wt%的表面活性剂,甚至更具体为约5wt%至约40wt%。表面活性剂可包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两亲性表面活性剂。在更具体的实施方式中,洗涤剂组合物包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物。
洗衣助剂包括,例如,在以下中描述的那些:“Laundry Detergents”EduardSmulders,Wiley VCH,2002,ISBN:3-527-30520-3。
织物护理组合物通常是在典型洗衣工序中洗涤剂溶液已被使用并更换为漂洗溶液之后的漂洗循环中添加。本文所公开的织物护理组合物可包含漂洗添加的织物柔软活性物以及一个或多个本说明书中所公开的隐形粒子。织物护理组合物可包括基于总织物护理组合物重量的约1%至约90%或者约5%至约50%的织物柔软活性物。隐形粒子可以如下量存在于织物护理组合物中:约0.5ppb至约50ppm,或约0.5ppm至约30ppm。
合适的衣物护理成分
尽管对于本发明的目的并非必须,下文中所说明的衣物护理成分的非限制性列表适合用于衣物护理组合物,并且可理想地包含在本发明的某些方面,例如,以帮助或增强处理待清洁基材的性能,或者改变组合物的美观,就像使用香料、着色剂、染料等的情况一样。要理解这样的成分是在先前列出用于任何特定方面的组分之外。一旦考虑染料的量,这些辅助成分的总量可在衣物护理组合物重量的约90%至约99.99999995%范围内。
这些其它组分的精确特质及其加入水平将取决于组合物的物理形式和其所用于的操作的特质。合适的衣物护理成分包括,但不限于,织物柔软活性物、聚合物(例如阳离子聚合物)、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污物去除/防再沉积剂、荧光增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料递送系统、结构增塑剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容,这样的其它辅助成分的合适实例及其使用水平可见于美国专利5,576,282、美国专利6,306,812B1和6,326,348B1中,其通过引用并入。
如所述的,衣物护理成分对申请人的衣物护理组合物来说不重要。因此,申请人的组合物的某些实施方式不含以下辅助成分材料中的一种或多种:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污物去除/防再沉积剂、荧光增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料递送系统、结构增塑剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种辅助成分时,这样的一种或多种辅助成分可如下所详述般存在:
本文可用的合适的阴离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸及其盐以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料。
示例性的阴离子表面活性剂是C10-16烷基苯磺酸(优选C11-14烷基苯磺酸)的碱金属盐。优选烷基基团是线性的,这样的线性烷基苯磺酸盐被称为"LAS"。烷基苯磺酸盐,特别是LAS,在本领域中是公知的。这样的表面活性剂及其制备在例如美国专利2,220,099和美国专利2,477,383中描述。特别优选的是其中的烷基基团中的平均碳原子数为约11-14的线性直链烷基苯磺酸的钠盐和钾盐。C11-C14(例如,C12)LAS钠是这样的表面活性剂的具体实例。
另一种示例性的阴离子表面活性剂类型包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。这样的材料也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化物硫酸盐,它们是对应于下式的那些:R'--O--(C2H4O)n--SO3M,其中R'是C8-C20烷基基团,n是约1-20,且M是成盐阳离子。在具体实施方式中,R'是C10-C18烷基,n是约1-15,且M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。在更具体的实施方式中,R'是C12-C16,n是约1-6,且M是钠。
烷基醚硫酸盐通常将以包含不同R'链长和不同乙氧基化程度的混合物形式使用。通常,这样的混合物不可避免地还将包含一些非-乙氧基化烷基硫酸盐材料,即,其中n=0的上述乙氧基化烷基硫酸盐结构式的表面活性剂。非-乙氧基化烷基硫酸盐还可单独添加到本发明的组合物中并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分。非-烷氧基化(例如,非-乙氧基化)的烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体实例是通过C8-C20高级脂肪醇的硫酸化制成的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有以下通式:ROSO3-M+,其中R通常是线性C8-C20烃基基团,其可以是直链或支链的,M是水溶性阳离子。在特定实施方式中,R是C10-C15烷基,且M是碱金属,更具体地,R是C12-C14,且M是钠。
本文中可用的阴离子表面活性剂的具体非限制性实例包括:a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20支链无规伯烷基硫酸盐(AS);c)C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐;d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选x是1-30;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,优选包括1-5个乙氧基单元;f)如美国专利6,020,303和美国专利6,060,443中讨论的中链支链烷基硫酸盐;g)如美国专利6,008,181和美国专利6,020,303中讨论的中链支链烷基烷氧基硫酸盐;h)如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中讨论的改性烷基磺酸盐(MLAS);i)甲基酯磺酸盐(MES);和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。
本文中可用的合适的非离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的任何常规非离子表面活性剂类型。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。本文中优选用于液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。
可用于本文中的合适的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是对应于下式的材料:R1(CmH2mO)nOH,其中R1是C8-C16烷基基团,m是2-4,n在约2-12范围内。优选R1是烷基基团,其可为伯烷基或仲烷基,所述烷基基团包括约9-15个碳原子,更优选包括约10-14个碳原子。在一个实施方式中,烷氧基化脂肪醇也将是每分子包含约2-12个氧化乙烯部分的乙氧基化材料,更优选每分子包含约3-10或甚至约7-9个氧化乙烯部分。
可用于本文的液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇材料通常将具有约3-17范围内的亲水-疏水平衡值(HLB)。更优选地,该材料的HLB将在约6-15范围内,最优选约8-15。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已在市场上由Shell Chemical Company以商品名Neodol和Dobanol出售。
可用于本文中的其它合适的非离子表面活性剂类型包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是在本领域中通常被称为“半极性”非离子物质的材料。氧化胺具有下式:R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2·qH2O。在该式中,R是相对长链的烃基部分,其可为饱和或不饱和的,线性或支化的,并且包含8-20个、优选10-16个碳原子,更优选为C12-C16伯烷基。R'是短链部分,优选选自氢、甲基和--CH2OH。当x+y+z不是0时,EO是氧化乙烯部分,PO是氧化丙烯部分,且BO是氧化丁烯部分。氧化胺表面活性剂被解释为C12-14烷基二甲基氧化胺。
非离子表面活性剂的非限制性实例包括:a)C12-C18烷基乙氧基化物,诸如,得自Shell的非离子表面活性剂;b)C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元是氧化乙烯和氧化丁烯单元的混合物;c)带有氧化乙烯/氧化丁烯嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物,诸如,得自BASF的d)如美国专利6,150,322中讨论的C14-C22中链支链醇BA;e)如美国专利6,153,577、美国专利6,020,303和美国专利6,093,856中所讨论的C14-C22中链支链烷基烷氧基化物BAEx,其中x为1-30;f)在于1986年1月26日授予Llenado的美国专利4,565,647中讨论的烷基多糖;特别是在美国专利4,483,780和美国专利4,483,779中讨论的烷基多糖;g)在美国专利5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO93/19038和WO 94/09099中讨论的多羟基脂肪酰胺;和h)在美国专利6,482,994和WO 01/42408中讨论的醚封端的多(烷氧基化)醇表面活性剂。
在本文的衣物洗涤剂组合物中,清洁性表面活性剂组分可包括阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在其是这种情况时,阴离子与非离子材料的重量比将通常在10:90至90:10范围内,更通常为30:70至70:30。在具有增加的重量比的一般组合物中,有利的非离子表面活性剂将导致本发明的隐形粒子在洗涤中的沉积增多。这样的因素必须始终仔细衡量以应对这些制剂中也可能升高的任何风险因素。本领域一般技术人员熟知这样的因素并据此配制。
阳离子表面活性剂在本领域中是公知的,这些的非限制性实例包括可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂。其它实例包括:a)如美国专利6,136,769中讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;b)如美国专利6,004,922中讨论的二甲基羟乙基季铵;c)如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中讨论的多元胺阳离子表面活性剂;d)如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利6,022,844中讨论的阳离子酯表面活性剂;和e)如美国专利6,221,825和WO 00/47708中讨论的氨基表面活性剂,尤其是酰氨基丙基二甲胺(APA)。
两性离子表面活性剂的非限制性实例包括仲胺和叔胺衍生物,杂环仲胺和叔胺衍生物,或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。参见于1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678的第19栏第38行至第22栏第48行关于两性离子表面活性剂的实例:甜菜碱,包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺基丙基甜菜碱,C8-C18(优选C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱,诸如,N-烷基-N,N-二甲氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基基团可以是C8-C18,优选C10-C14。
两亲性表面活性剂的非限制性实例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或者杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基可以为直链或支链的。脂族取代基之一包括至少约8个碳原子,通常约8至约18个碳原子,并且至少一个包括阴离子水溶性基团,例如羧基、磺酸盐、硫酸盐。参见于1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行关于两亲性表面活性剂的实例。
正如所指出的,组合物可为固体形式(片剂或颗粒形式),包括但不限于粒子、薄片等,或者组合物可为液体形式。液体洗涤剂组合物包括非表面活性的水性液体载体。通常,在本文的组合物中采用的非表面活性的水性液体载体将有效地溶解、悬浮或分散组合物组分。例如,组合物可包括约5wt%至约90wt%、更具体为约10wt%至约70wt%、甚至更具体为约20wt%至约70wt%的非表面活性的水性液体载体。
最成本有效类型的非表面活性的水性液体载体当然是水本身。因此,非表面活性的水性液体载体组分通常将主要(如果并非全部)由水组成。尽管其它类型的可与水混溶的液体(诸如烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等)已被常规添加到液体洗涤剂组合物中用作用于本发明目的助溶剂或稳定剂,这样的可与水混溶的液体的利用应当被最少化以便缩减组合物成本。因此,本文中的液体洗涤剂产品的水性液体载体组分通常将包括以如下范围内浓度存在的水:其浓度为组合物重量的约5%至约90%,更优选约20%至约70%。
洗涤剂组合物还可包含漂白剂。合适的漂白剂包括,例如,过氧化氢源,诸如,在并入本文中的Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology,4th Ed(1992,JohnWiley&Sons),Vol.4,pp.271-300"Bleaching Agents(Survey)"中详细描述的那些。这些过氧化氢源包括多种形式的过硼酸钠和过碳酸钠,包括这些化合物的各种涂覆和修饰形式。
本文中所用的过氧化氢的优选来源可以是任何方便的来源,包括过氧化氢自身。例如,在本文中可使用过硼酸盐,例如,过硼酸钠(任何水合物,但优选一水合物或四水合物)、过氧化水合碳酸钠(sodium carbonate peroxyhydrate)或等效的过碳酸盐、过氧化水合焦磷酸钠、过氧化水合脲或者过氧化钠。可使用的还有有效氧源,诸如,过硫酸盐漂白剂(例如,OXONE,DuPont制造)。特别优选一水合过硼酸钠和过碳酸钠。也可使用任何方便的过氧化氢源的混合物。
合适的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径在约500微米至约1,000微米范围内的干颗粒,所述颗粒的不多于约10wt%小于约200微米,且所述颗粒的不超过约10wt%大于约1,250微米。任选地,过碳酸盐可用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可得自多种商业来源,诸如,FMC、Solvay和Tokai Denka。
本发明的组合物还可包括氯型漂白材料作为漂白剂。这样的试剂在本领域中是公知的,并且包括例如二氯异氰尿酸钠("NaDCC")。然而,氯型漂白剂对于包含酶的组合物来说较不优选。
(a)漂白活化剂–优选地,组合物中的过氧漂白组分与活化剂(过酸前体)一起配制。活化剂以如下水平存在:从组合物重量的约0.01%(优选约0.5%,更优选约1%)至约15%(优选约10%,更优选约8%)。本文中所用的漂白活化剂是如下的任何化合物:当与过氧化氢联合使用时,该化合物的来源导致原位产生对应于漂白活化剂的过酸。活化剂的多个非限制性实例在美国专利5,576,282;4,915,854;和4,412,934中公开。关于本文中可用的其它典型漂白剂和活化剂还参见美国专利4,634,551。
优选的活化剂选自四乙酰乙二胺(TAED)、苯甲酰己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰己内酰胺、3-氯苯甲酰己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、可过氧水解的酯(perhydrolyzable esters)及其混合物,最优选苯甲酰己内酰胺和苯甲酰戊内酰胺。在约8至约11的pH范围内特别优选的漂白活化剂是具有OBS或VL离去基团的那些。
优选的疏水性漂白活化剂包括,但不限于,壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS);4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS),其实例在美国专利5,523,434中描述;月桂酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS);10-十一烯酰氧基苯磺酸盐(在10-位处具有不饱和度的UDOBS或C11-OBS);和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂是以下中描述的那些:授予Burns等人的美国专利5,998,350;授予Christie等人的美国专利5,698,504;授予Christie等人的美国专利5,695,679;授予Willey等人的美国专利5,686,401;授予Hartshorn等人的美国专利5,686,014;授予Willey等人的美国专利5,405,412;授予Willey等人的美国专利5,405,413;授予Mitchel等人的美国专利5,130,045;和授予Chung等人的美国专利4,412,934和共同在审的专利申请第08/064,564号,所有这些文献均通过引用加入本文。
本发明中的过氧源(以AvO计)与漂白活化剂的摩尔比通常在至少1:1(优选约20:1,更优选约10:1)至约1:1(优选至约3:1)范围内。
也可包含季化取代的漂白活化剂。本发明的洗衣组合物优选包括季化取代的漂白活化剂(QSBA)或季化取代的过酸(QSP,优选季化取代的过碳酸或季化取代的过氧化亚胺酸);更优选前者。优选的QSBA结构在以下中进一步描述:授予Willey等人的美国专利5,686,015;授予Taylor等人的美国专利5,654,421;授予Gosselink等人的美国专利5,460,747;授予Miracle等人的美国专利5,584,888;授予Taylor等人的美国专利5,578,136;所有这些文献均通过引用加入本文。
可用于本文中的非常优选的漂白活化剂是如美国专利5,698,504;5,695,679;和5,686,014中描述的酰胺取代者,这些文献中的每篇均如上在本文中引用。这样的漂白活化剂的优选实例包括:(6-辛酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物。
其它可用的活化剂在以下中公开:美国专利5,698,504;5,695,679;和5,686,014,它们中的每篇均如上在本文中引用;以及在授予Hodge等人的美国专利4,966,723中公开。这些活化剂包括苯并噁嗪型活化剂,诸如,在1,2-位处与--C(O)OC(R1)=N-部分稠合的C6H4环。
腈类,诸如,乙腈和/或铵腈(ammonium nitriles)以及其它包含季氮的腈类是另一类可用于本文中的活化剂。这样的腈漂白活化剂的非限制性实例在以下中描述:美国专利6,133,216;3,986,972;6,063,750;6,017,464;5,958,289;5,877,315;5,741,437;5,739,327;5,004,558;EP 790 244、775 127、1 017 773、1 017 776;和WO 99/14302、WO 99/14296、WO96/40661,所有这些文献均通过引用加入本文。
取决于活化剂和准确用途,可从具有约6至约13(优选约9.0至约10.5)的实际使用pH的漂白系统得到良好的漂白结果。通常,例如,具有吸电子部分的活化剂用于近中性或亚中性pH范围。碱和缓冲剂可用于确保这样的pH。
酰基内酰胺活化剂(如美国专利5,698,504;5,695,679和5,686,014中所述,上述文献中的每篇均如上在本文中引用)特别可用于本文中,尤其是酰基己内酰胺(参见,例如,WO 94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见授予Willey等人的美国专利5,503,639,其通过引用加入本文)。
(b)有机过氧化物,尤其是二酰基过氧化物-这些在以下中深入解释:KirkOthmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Vol.17,John Wiley and Sons,1982,第27-90页,尤其是第63-72页,其均通过引用加入本文。如果使用二酰基过氧化物,其优选是对织物护理(包括颜色护理)产生最小不利影响者。
(c)含金属漂白催化剂–本发明的组合物和方法还可任选包括含金属漂白催化剂,优选含锰和含钴的漂白催化剂。
一种含金属漂白催化剂类型是如下的催化剂系统:其包括具有确定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(诸如,铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子),具有很少或没有漂白活性的辅助金属阳离子(诸如,锌或铝阳离子),以及对于催化和辅助金属阳离子具有确定的稳定常数的螯合剂(sequestrate)(特别是,乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐)。这样的催化剂在授予Bragg的美国专利4,430,243中公开。
锰金属配合物–如果需要,本文中的组合物可通过锰化合物来催化。这样的化合物及使用水平在本领域中是公知的,并且包括,例如,在以下中公开的锰-基催化剂:美国专利5,576,282;5,246,621;5,244,594;5,194,416;和5,114,606;以及欧洲专利申请公开号549,271 A1;549,272 A1;544,440 A2;和544,490 A1。这些催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它金属-基漂白催化剂包括在美国专利4,430,243和5,114,611中公开的那些。在以下中还报道了使用带有多种配合物配体的锰来增强漂白:美国专利4,728,455;5,284,944;5,246,612;5,256,779;5,280,117;5,274,147;5,153,161;和5,227,084。
钴金属配合物-可用于本文中的钴漂白催化剂是已知的,并且在例如以下中描述:美国专利5,597,936;5,595,967;和5,703,030;以及M.L.Tobe,"Base Hydrolysis ofTransition-Metal Complexes",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,第1-94页。可用于本文中的最优选的钴催化剂是具有式[Co(NH3)5OAc]·Ty(其中"OAc"代表醋酸盐部分,且"Ty"是阴离子)的醋酸五胺钴盐,尤其是醋酸五胺钴盐酸盐[Co(NH3)5OAc]Cl2;以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2;[Co(NH3)5OAc](PF6)2;[Co(NH3)5OAc](SO4);[Co(NH3)5OAc](BF4)2;和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(在本文中称为"PAC")。
这些钴催化剂可通过已知程序容易地制备,诸如,例如在以下中所教导者:美国专利6,302,921;6,287,580;6,140,294;5,597,936;5,595,967;和5,703,030;Tobe论文和本文中所引用的参考文献;以及美国专利4,810,410;J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45;The Synthesis and Characterization of Inorganic compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970),pp.461-3;Inorg.Chem.,18,1497-1502(1979);Inorg.Chem.,21,2881-2885(1982);Inorg.Chem.,18,2023-2025(1979);Inorg.Synthesis,173-176(1960);和Journal of Physical Chemistry,56,22-25(1952)。
大多环刚性配体过渡金属配合物–本文的组合物还可适当包含大多环刚性配体的过渡金属配合物作为漂白催化剂。所用的量是催化有效量,适当地为约1ppb或更多,例如高达约99.9%,更通常为约0.001ppm或更多,优选约0.05ppm至约500ppm(其中"ppb"表示以重量计每十亿份中的份数,且"ppm"表示以重量计每百万份中的份数)。
适合用于本发明组合物的大多环刚性配体的过渡-金属漂白催化剂通常可包括符合本文定义的已知化合物,以及,更优选地,专门设计用于本发明的洗衣或洗衣用途的大量新型化合物中的任何种,其非限制性地由以下解释:
二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐
二水合-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐
水合-羟基-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)四氟硼酸盐
二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5,12-二-正丁基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5,12-二苄基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂-二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正辛基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂-二环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂-二环[6.6.2]十六烷锰(II)。
作为实践而不是限制,本文中的组合物和方法可被调节为在包含亲脂性流体和漂白系统的组合物中提供至少0.01ppm量级的活性漂白催化剂物种,并优选在包含亲脂性流体和漂白系统的组合物中提供如下约0.01ppm至约25ppm、更优选约0.05ppm至约10ppm、最优选约0.1ppm至约5ppm的漂白催化剂物种。
(d)漂白促进化合物–本文中的组合物可包括一种或多种漂白促进化合物(bleachboosting compounds)。漂白促进化合物在较低温度用途中提供了提高的漂白效率。漂白促进剂与常规的过氧漂白源协同提供了提高的漂白效率。这通常是通过原位形成活性氧转移剂(诸如双环氧乙烷、氧杂吖丙啶或氧杂吖丙啶鎓盐)来实现的。或者,可使用预先形成的双环氧乙烷、氧杂吖丙啶和氧杂吖丙啶鎓盐)。
适合根据本发明使用的漂白促进化合物中有净电荷为约+3至约-3的阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或多离子亚胺及其混合物。本发明的这些亚胺漂白促进化合物包括以下通式的那些:
其中R1-R4可为氢或者选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基基团的未取代或取代的基团。
优选的漂白促进化合物有在美国专利5,576,282和5,718,614中描述的两性离子漂白促进剂。其它漂白促进化合物包括在以下中描述的阳离子漂白促进剂:美国专利5,360,569;5,442,066;5,478,357;5,370,826;5,482,515;5,550,256;和WO 95/13351、WO95/13352和WO 95/13353。
过氧源在本领域中是公知的,本发明中所采用的过氧源可包括这些公知来源中的任何种,包括过氧化合物以及在消费者使用条件下原位提供有效量过氧的化合物。过氧源可包括过氧化氢源,通过过氧化氢源与漂白活化剂的反应原位形成过酸阴离子,预先形成的过酸化合物,以及合适的过氧源的混合物。当然,本领域技术人员将意识到可使用其它过氧源而不会背离本发明的范围。漂白促进化合物当存在时优选与本发明的漂白系统中的过氧源协同使用。
(e)预先形成的过酸–适合作为漂白剂的还有预先形成的过酸。本文中所用的预先形成的过酸化合物是稳定的并且在消费者使用条件下提供有效量过酸或过酸阴离子的任何方便的化合物。预先形成的过酸化合物可选自过羧酸及盐、过碳酸及盐、过亚胺酸及盐、过氧单硫酸及盐以及其混合物。这些化合物的实例在授予Miracle等人的美国专利5,576,282中描述。
一类合适的有机过羧酸具有以下通式:
其中R是包含1至约22个碳原子的亚烷基或取代亚烷基基团或者亚苯基或取代亚苯基基团,并且Y是氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
适合用于本发明的有机过氧酸可包含一个或两个过氧基团,并且可为脂族或芳族的。当有机过羧酸是脂族时,未取代过酸具有以下通式:
其中Y可以是,例如,H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH;和n是0至20的整数。当有机过羧酸是芳族时,未取代过酸具有以下通式:
其中Y可以是,例如,氢、烷基、烷基卤、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。
可用于本文中的典型单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸,诸如:
(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸,例如过氧-α-萘甲酸、单过氧邻苯二甲酸(六水合镁盐)和邻羧基苯甲酰胺基过氧己酸(钠盐);
(ii)脂族、取代脂族和芳基烷基单过氧酸,例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰基氨基过氧己酸(NAPCA)、N,N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N,N-邻苯二甲酰基氨基过氧己酸(PAP);
(iii)酰氨基过氧酸,例如过氧琥珀酸单壬基酰胺(NAPSA)或者过氧己二酸单壬基酰胺(NAPAA)。
可用于本文的典型二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸,诸如:
(i)1,12-二过氧十二烷二酸;
(ii)1,9-二过氧壬二酸;
(iii)二过氧十三烷二酸;二过氧癸二酸;和二过氧间苯二甲酸;
(iv)2-癸基二过氧丁烷-1,4-二酸;
(v)4,4'-磺酰基二过氧苯甲酸。
这样的漂白剂在以下中公开:美国专利4,483,781(Hartman)和4,634,551(Burns等人);Banks等人的欧洲专利申请0,133,354;和授予Chung等人的美国专利4,412,934。来源还包括如美国专利4,634,551(Burns等人)中描述的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。也可使用过硫酸盐化合物(诸如,例如,由E.I.DuPont de Nemours of Wilmington,DE商业化生产的OXONE)作为合适的过氧单硫酸源。PAP在例如以下中公开:美国专利5,487,818;5,310,934;5,246,620;5,279,757和5,132,431。
(f)光漂白剂–适合用于本发明的处理组合物的光漂白剂包括,但不限于,在美国专利4,217,105和5,916,481中描述的光漂白剂。
(g)酶漂白-可使用酶系统作为漂白剂。也可通过添加在洗涤和/或漂洗过程开始时或过程中能够生成过氧化氢的酶系统(即,酶及其底物)而使过氧化氢存在。这样的酶系统在于1991年10月9日提交的欧洲专利申请91202655.6中公开。
本发明的组合物和方法可利用另一种漂白系统,诸如,臭氧、二氧化氯等。用臭氧漂白可通过以下方式实现:将臭氧含量为约20至约300g/m3的含臭氧气体引入要与织物接触的溶液中。溶液中的气:液比应保持在约1:2.5至约1:6。美国专利5,346,588描述了利用臭氧作为常规漂白系统的替代方案的方法,其通过引用加入本文。
本发明的洗涤剂组合物还可包括任何数量的其它任选成分。这些包括常规的衣物洗涤剂组合物组分,诸如,非-染色染料(non-tinting dyes)、洗涤助洗剂、酶、酶稳定剂(诸如,丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、污物悬浮剂、去污剂、其它织物护理有益剂、pH调节剂、螯合剂、蒙脱石粘土、溶剂、水溶助长剂和相稳定剂、结构化剂、染料转移抑制剂、遮光剂、荧光增白剂、香料和着色剂。多种任选洗涤剂组合物成分如果存在于本文的组合物中则应以常规用于为组合物或洗衣操作带来其期望贡献的浓度使用。通常,这样的任选洗涤剂组合物成分的总量在组合物重量的约0.01%至约50%范围内,更优选约0.1%至约30%。
液体洗涤剂组合物为表面活性剂、隐形粒子和某些任选其它成分的水溶液或均匀分散液或悬浮液的形式,所述某些其它任选成分可通常为固体形式,并与组合物的通常为液体的组分(诸如液体醇烷氧基化物非离子材料、水性液体载体和任何其它通常为液体的任选成分)相结合。这样的溶液、分散液或悬浮液将是可接受地相稳定的,并且通常具有在约100至600cps范围内的粘度,更优选约150至400cps。对于本发明,粘度以BrookfieldLVDV-II+粘度计设备使用#21锭子测量。
本文的液体洗涤剂组合物可通过以下方式制备:将其组分以任何方便的顺序合并,并通过混合(例如,搅拌)所得的组分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物。在制备这样的组合物的优选方法中,液体基质由包含至少大部分、优选基本全部液体组分(例如,非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和和其它任选液体组分)形成,通过对该液体组合赋予剪切搅拌而将液体组分彻底混合。例如,可有效地采用借助机械搅拌器的迅速搅拌。在保持剪切搅拌的同时,可添加几乎全部的任何阴离子表面活性剂和固体形成成分。继续搅拌混合物,并且如果必要可在此时加强混合物的搅拌以形成溶液或者不溶性固相粒子在液相中的均匀分散液。在已将一些或全部固体形式的材料添加到该搅拌混合物中之后,加入任何要被包含的酶材料的粒子,例如,酶粒(enzyme prills)。作为前文中所述组合物制备程序的变体,可将一种或多种固体组分作为与一小部分一种或多种液体组分预先混合的粒子的溶液或浆液而添加到搅拌混合物中。在添加了所有组合物组分之后,将混合物的搅拌继续进行足以形成具有所需粘度和相稳定性特性的组合物的时间。通常,这将涉及约30到60分钟的时间。
在另一个形成液体洗涤剂组合物的实施方式中,首先将隐形粒子与一种或多种液体组分组合以形成隐形粒子预混物,并将该隐形粒子预混物添加到包含衣物洗涤剂组合物的大部分(例如50wt%以上,更具体为70wt%以上,仍然更具体为90wt%以上)其余组分的组合物制剂中。例如,在上面所述的方法中,将隐形粒子预混物和酶组分均在组分添加的最后阶段添加。在另一个实施方式中,隐形粒子在添加到洗涤剂组合物之前被密封(encapsulated),将被密封的隐形粒子悬浮在结构化液体中,并将悬浮液添加到包含衣物洗涤剂组合物的大部分其余组分的组合物制剂中。
如前所述,洗涤剂组合物可为固体形式。合适的固体形式包括片剂和颗粒形式,例如,颗粒状粒子或薄片。形成这样的固体形式的洗涤剂组合物的多种技术在本领域中是公知的,并且可用于本文中。在一个实施方式中,例如当组合物是颗粒状粒子的形式时,隐形粒子以颗粒形式提供,其任选包含衣物洗涤剂组合物的其它但非全部组分。将隐形粒子与一种或多种包含衣物洗涤剂组合物其余组分的其它颗粒合并。此外,任选包含衣物洗涤剂组合物的其它但非全部组分的隐形粒子可以密封形式提供,并且将隐形粒子密封物与包含衣物洗涤剂组合物大部分其余组分的颗粒合并。
如前文所述制备的本发明的组合物可用于形成用于织物洗涤的水性洗涤溶液。通常,将有效量的这样的组合物添加到水中,优选在常规的自动洗衣机中,以形成这样的水性洗涤溶液。所形成的水性洗涤溶液随后与要用其洗涤的织物相接触,优选在搅拌下。在本文中被添加到水中以形成水性洗涤溶液的有效量的液体洗涤剂组合物可包括足以在水性洗涤溶液中形成约500至7,000ppm的组合物的量。更优选地,将在水性洗涤溶液中提供约1,000至3,000ppm的本文的洗涤剂组合物。
织物护理组合物/漂洗添加织物柔软组合物
在另一个具体实施方式中,本发明的隐形粒子可被包含在织物护理组合物中。织物护理组合物可包括至少一种隐形粒子和漂洗添加织物柔软组合物(“RAFS”,也称为漂洗添加织物调节组合物)。典型的漂洗添加柔软组合物的实例可见于2004年10月8日提交的美国临时专利申请序列号60/687582中。本发明的漂洗添加织物柔软组合物可包括:(a)织物柔软活性物和(b)噻唑鎓染料。漂洗添加织物柔软组合物可包括约1wt%至约90wt%的FSA,更优选约5wt%至约50wt%的FSA。隐形粒子可以如下量存在于漂洗添加织物柔软组合物中:约0.5ppb至约50ppm,更优选约0.5ppm至约30ppm。
在本申请的一个实施方式中,织物柔软活性物(下文中称为“FSA”)是适于在漂洗步骤中柔软织物的季铵化合物。在一个实施方式中,FSA由脂肪酸与氨基醇的反应产物形成,得到单-、二-和在一个实施方式中的三-酯化合物的混合物。在另一个实施方式中,FSA包括一种或多种柔软剂季铵化合物,诸如但不限于单烷基季铵化合物、二酰胺基季铵化合物和二酯季铵化合物或其组合。
在本发明的一个方面,FSA包括二酯季铵(下文中称为“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些实施方式中,DQA化合物组合物也包括二酰胺基FSA以及具有混合的酰胺基和酯键以及前述二酯键的FSA的描述,所有这些在本文中被称为DQA。
适合作为本发明CFSC中的FSA的第一种DQA类型(“DQA(1)”)包括包含下式的化合物:
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-
其中每个R取代基是氢、短链C1-C6(优选C1-C3)烷基或羟烷基基团(例如,甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)(优选聚乙氧基基团)、苄基或其混合物;每个m是2或3;每个n是1至约4,优选2;每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-,可接受每个Y相同或不同;每个R1的碳之和(当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时加1)是C12-C22,优选C14-C20,且每个R1是烃基或取代烃基基团;可接受R1为不饱和或饱和的,并且为支化或线性的,优选其是线性的;可接受每个R1相同或不同,优选这些相同;并且X-可为任何与软化剂相容的阴离子,优选盐酸根、氢溴酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根,更优选盐酸根或甲基硫酸根。优选的DQA化合物通常通过将烷醇胺(诸如,MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺))与脂肪酸反应制成。通常得自这样的反应的一些材料包括N,N-二(酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基氧基乙基)-N,N-甲基羟乙基(甲基硫酸)铵,其中所述酰基得自动物脂肪,不饱和及多不饱和的脂肪酸(例如,牛脂酸、硬化牛脂酸、油酸),和/或得自植物油和/或部分氢化植物油的部分氢化的脂肪酸(诸如,菜籽油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等)。
合适的脂肪酸的非限制性实例在美国专利5,759,990第4栏第45-66行中列出。在一个实施方式中,FSA包括除了DQA(1)或DQA之外的其它活性物。在仍然另一个实施方式中,FSA仅包括DQA(1)或DQA,并且不含或基本不含任何其它季铵化合物或其它活性物。在仍然另一个实施方式中,FSA包括用于制备DQA的前体胺。
在本发明的另一方面,FSA包括具有下式的化合物(称为DTTMAC):
[R4-m-N(+)-R1 m]A-
其中每个m是2或3,每个R1是C6-C22(优选C14-C20,但不多于1个少于约C12,然后另一个是至少约16)烃基或取代烃基取代基,优选C10-C20烷基或烯基(不饱和烷基,包括多不饱和烷基,有时也称为"亚烷基"),最优选C12-C18烷基或烯基,并且是支化或非支化的。在一个实施方式中,FSA的碘值(IV)是约1-70;每个R是H或短链C1-C6(优选C1-C3)烷基或羟烷基基团(例如,甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等)、苄基或(R2O)2-4H,其中每个R2是C1-6亚烷基基团;和A-是与柔软剂相容的阴离子,优选盐酸根、氢溴酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根;更优选盐酸根或甲基硫酸根。
这些FSA的实例包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐,诸如,二牛脂基二甲基铵和二牛脂基二甲基(甲基硫酸)铵。可在本发明中使用的可商购的二亚烷基二甲基铵盐是可分别以商品名442和470得自Degussa的二氢化牛脂基二甲基氯化铵和二牛脂基二甲基氯化铵。在一个实施方式中,FSA包括除了DTTMAC之外的其它活性物。在仍然另一个实施方式中,FSA仅包括DTTMAC化合物,并且不含或基本不含任何其他季铵化合物或其它活性物。
在一个实施方式中,FSA包括在Corona等人的于2004年10月14日公开的美国专利公开第2004/0204337A1号中第30–79段中描述的FSA。在另一个实施方式中,FSA是在以下中所描述者:美国专利公开第2004/0229769A1号,于2005年11月18日公开,Smith等人,第26–31段;或者美国专利6,494,920,第1栏,第51行以下,其详细描述了“酯季铵盐”或季化脂肪酸三乙醇胺酯盐。
在一个实施方式中,FSA选自以下中的至少一种:二牛脂酰氧基乙基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰氧基乙基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂酰氧基乙基二甲基(甲基硫酸)铵、二氢化牛脂酰氧基乙基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰氧基乙基二甲基氯化铵或其组合。
在一个实施方式中,FSA还可包括含酰胺化合物组分。含二酰胺的化合物的实例可包括但不限于甲基-二(牛脂酰胺基乙基)-2-羟乙基(甲基硫酸)铵(可得自Degussa,商品名为Varisoft 110和Varisoft 222)。含酰胺-酯的化合物的实例是N-[3-(硬脂酰氨基)丙基]-N-[2-(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基)]-N-甲胺。
本发明的另一个具体实施方式提供了一种漂洗添加织物柔软组合物,其还包含阳离子淀粉。阳离子淀粉在US 2004/0204337 A1中公开。在一个实施方式中,漂洗添加织物柔软组合物包括占织物柔软组合物重量的约0.1%至约7%的阳离子淀粉。在一个实施方式中,阳离子淀粉是得自National Starch的HCP401。
合适的衣物护理成分
尽管对于本发明来说不重要,下文所阐述的衣物护理成分的非限制性列表适合用于衣物护理组合物,并且可理想地加入到本发明的某些实施方式中,例如,以帮助或增强处理要被清洁的基材的性能或者改变组合物的美观,如同使用香料、着色剂、染料等的情况一样。例如,为在洗涤剂中得到其它美观的颜色,可将本发明的染料与其它染料或色料相混合,诸如,与蓝色三苯甲烷染料相混合。要理解这样的成分是除了先前所列举的用于任何特定实施方式的组分之外的。这样的辅助成分的总量可在衣物护理组合物重量的约0.1%至约50%或者甚至约1%至约30%范围内。
这些其它组分的精确特质及其加入水平将取决于组合物的物理形式和使用其的操作的特质。合适的衣物护理成分包括,但不限于,聚合物(例如阳离子聚合物)、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污物去除/防再沉积剂、荧光增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料递送系统、结构增塑剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了下面的公开内容,这样的其它辅助成分及使用水平的合适实例可见于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,这些文献通过引用加入。
如所述的,衣物护理成分对申请人的衣物护理组合物来说不重要。因此,申请人的组合物的某些实施方式不包含以下辅助材料中的一种或多种:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污物去除/防再沉积剂、荧光增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料递送系统、结构增塑剂、织物柔软剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种辅助成分时,这样的一种或多种辅助成分可如下所详述般存在:
表面活性剂–根据本发明的组合物可包括表面活性剂或表面活性剂系统,其中表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两亲性和/或两性离子和/或半极性非离子表面活性剂。表面活性剂通常以如下水平存在:清洁组合物重量的约0.1%、约1%或甚至约5%至清洁组合物的约99.9%、约80%、约35%或者甚至约30%。
助洗剂–本发明的组合物可包括一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂系统。当存在时,组合物通常将包括至少约1wt%的助洗剂或约5wt%或10wt%至约80wt%、50wt%或者甚至30wt%的所述助洗剂。助洗剂包括,但不限于,碱金属、铵和烷醇铵的多磷酸盐,碱金属硅酸盐,碱土金属和碱金属碳酸盐,铝硅酸盐助洗剂聚羧酸盐化合物,醚羟基聚羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三硫酸和羧甲基-氧基琥珀酸,聚乙酸(诸如,乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)的多种碱金属、铵盐和取代铵盐,以及聚羧酸盐(诸如,苯六甲酸、琥珀酸、氧二琥珀酸、聚马来酸、苯-1,3,5-三甲酸、羧甲基氧基琥珀酸及其水溶性盐)。
螯合剂–本文中的组合物还可任选包含一种或多种铜、铁和/或锰螯合剂。如果使用,螯合剂通常将占本文组合物重量的约0.1%至约15%或者甚至本文组合物重量的约3.0%至约15%。
染料转移抑制剂–本申请的组合物还可包括一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括,但不限于,聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮与N-乙烯咪唑共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。当存在于本文中的组合物中时,染料转移抑制剂以如下水平存在:清洁组合物重量的约0.0001%、约0.01%、约0.05%至清洁组合物重量的约10%、约2%或者甚至约1%。
分散剂–本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚或共聚酸或其盐,其中聚羧酸可包括被不多于两个碳原子彼此隔开的至少两个羧基。
酶-组合物还包括一种或多种洗涤剂酶,其提供了清洁性能和/或织物护理益处。合适的酶的实例包括,但不限于,半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、虫漆酶和淀粉酶或其混合物。典型组合是常规可用酶(如蛋白酶、脂酶、角质酶和/或脂肪酶协同淀粉酶)的混合物。
酶稳定剂-用于组合物(例如,洗涤剂)的酶可通过多种技术稳定。本文所用的酶可通过在最终组合物中存在水溶性的钙和/或镁离子源来稳定,其为酶提供了这样的离子。
催化金属配合物–申请人的组合物可包括催化金属配合物。一种类型的含金属漂白催化剂是如下的催化剂体系:其包括具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子(诸如,铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有很少或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子(诸如,锌或铝阳离子)和具有确定的对催化和辅助金属阳离子的稳定常数的螯合剂(特别是,乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐)。这样的催化剂在美国专利4,430,243中公开。
如果需要,本文的组合物可通过锰化合物来催化。这样的化合及使用水平在本领域中是公知的,并且包括如美国专利5,576,282中公开的锰基催化剂。
可用于本文中的钴漂白催化剂是已知的,并且在例如美国专利5,597,936和5,595,967中描述。这样的钴催化剂可通过已知程序容易地制备,诸如,例如在美国专利5,597,936和5,595,967中所教导者。
本文的组合物还可适当包含大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实践而非限制,本文的组合物和清洁方法可被调节为在水性洗涤介质中提供至少0.01ppm量级的有益试剂MRL物种,并且可在洗涤液体中提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,或者甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
优选的本发明的过渡金属漂白催化剂中的过渡-金属包括锰、铁和铬。本文中优选的MRL是特殊类型的交联桥接的超刚性配体,诸如,5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷。
合适的过渡金属MRL可通过已知程序容易地制备,诸如,例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所教导者。
使用方法
本文中公开的某些消费产品可用于清洁或处理特别是表面或织物的部位。通常所述部位的至少一部分与申请人的消费产品的一个实施方式(以净形式或在液体如洗涤液中稀释)相接触,并且随后该部位可任选被洗涤和/或漂洗。在一个方面,部位任选被洗涤和/或漂洗,与消费产品的一个方面相接触,并且随后任选被洗涤和/或漂洗。对于本发明的目的,洗涤包括但不限于搓洗和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开的组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。这样的组合物通常以在溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃范围内,并且当部位包括织物时,水与织物之比通常为约1:1至约30:1。采用一种或多种前述方法得到处理过的部位。
实施例
本发明还可参考以下实施例来进一步理解,所述实施例不应被理解为限制本发明的范围。
制备以下实施例以说明在相同的着色剂载量和粒子尺寸下根据本发明的方法制备的隐形粒子在未着色(例如白色)洗涤剂组合物中是不可见的。此外,隐形粒子为用其处理的纺织品基材提供了所需的增白作用,然而其并不会使处理过的纺织品基材染色。同时,本发明的隐形粒子不会渗色到周围的颗粒状洗涤剂组合物中。
实验1
1.该实验使用以下进行:Violet DD聚合色料(可得自Spartanburg,SC的Milliken&Company)的单个样品/批次,其用溶剂聚乙二醇200(“PEG 200”)稀释至颜色值(“CV”)为约4.5。紫外/可见光分光光度计显示这种4.5CV的材料包含至多约1.75wt%的间甲苯胺乙氧基化物,其具有5个氧化乙烯重复单元(“Mtol5EO”)的平均分布。Violet DD含有不带电荷(即,非离子或中性)的偶氮发色团。
2.所用的载体材料为200目天然钠膨润土(46E 0438,Clay Spur,Wyoming USA,WARD470025-428,VWR:470025-428)。
3.制备四种单独的混合物,每种包含2g如1中所述的CV 4.5Violet DD/PEG材料和2g以下材料:a)PEG 200(样品1A),b)An5EO:具有5个氧化乙烯重复单元的平均分布的苯胺乙氧基化物(样品1B),c)Mtol5EO(样品1C),和d)苯胺PEG10(样品1D)。
4.将如3中所述的每种混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并使用食品处理机混合。
5.使用食品处理机将2g去离子(“DI”)水添加到4中的混合物中。
6.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,随后视觉评价颜色强度。
结果:与样品1A和1D相比,样品1B和1C产生了颜色强烈得多的载体-着色剂复合物。该结果支持了如下理论:芳族叔胺溶剂(An5EO和Mtol5EO)对着色剂在粘土载体上的隐藏不利。样品1D支持了如下理论:芳族伯胺溶剂对着色剂在粘土载体上的隐藏没有那么不利(AnPEG10是芳族伯胺溶剂)。
实验2
1.使用三批Violet DD聚合色料进行该实验:
批次A:含有Violet DD(CV~4.5)。该材料包含至多1.75wt%的Mtol5EO(紫外/可见光分析),并且其余为溶剂PEG 200。
批次B:含有Violet DD(CV~4.5)。该材料包含40wt%的Mtol5EO(紫外/可见光分析),其余为溶剂PEG 200。
批次C:含有Violet DD(CV~8.7)。该材料包含至多1.75wt%的Mtol5O(紫外/可见光分析),其余为溶剂PEG 200。
2.所用的载体材料为天然钠膨润土(AMCOL:18061001)。
3.制备六种单独的混合物:
a)2g如1中所述的批次A的Violet DD+2g去离子水(样品2A),
b)2g如1中所述的批次A的Violet DD+0.15g Mtol5EO+2g去离子水(样品2B),
c)2g如1中所述的批次A的Violet DD+0.265g Mtol5EO+2g去离子水(样品2C),
d)2g如1中所述的批次A的Violet DD+0.5g Mtol5EO+2g去离子水(样品2D),和
e)2g如1中所述的批次B的Violet DD+2g去离子水(样品2E),
f)1.1g如1中所述的批次C的Violet DD(样品2F)。
4.将如3中所述的每个混合物添加到如2中所述的50g膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.将所得的样品在铝盘中于室温干燥过夜,随后视觉评价颜色强度。
结果:样品2A、2B、2C和2D产生了从A到D逐渐显示了更强的视觉着色。用样品2A、2B、2C和2D制成的载体-着色剂复合物的颜色都比用样品2F制成的载体-着色剂复合物的颜色更浅。用样品2F制成的载体-着色剂复合物又比用样品2E制成者更浅。到目前为止,用样品2E制成的载体-着色剂复合物显示最强的视觉着色。该结果支持了如下理论:>25wt%的芳族叔胺溶剂的存在对着色剂在粘土载体上的隐藏不利。
注1:样品2D包含约22wt%的Mtol5EO。(代表在不含水的Violet DD+Mtol5EO混合物中的估算Mtol5EO%)。
注2:用样品2F制成的载体-着色剂复合物代表可制成相对未着色的白色粉末状洗涤剂(或者可成功隐藏Violet DD:详情见注3)的有色粘土的临界情况。因此,用样品2E(40wt%的Mtol5EO)制成的载体-着色剂复合物代表不能在白色洗涤剂中隐藏Violet DD的失败情况。用样品2A、2B、2C和2D(分别包含1.75wt%、9wt%、13wt%和22wt%的Mtol5EO)制成的载体-着色剂复合物是本发明的隐形粒子的代表,因为当在未着色(即,白色)洗涤剂组合物中视觉观察隐形粒子时,它们成功地隐藏了载体材料之上/之内的着色剂。
注3:接下来将用样品2F制成的载体-着色剂复合物以0.6wt%加入到AATCC1993Standard Reference Detergent without Brightener洗涤剂组合物中,并充分混合。将该混合物针对参考的AATCC洗涤剂做视觉评估,在洗涤剂上仅显示无明显颜色察觉。用样品2F制成的载体-着色剂复合物在洗涤剂中的混合物确实使洗涤剂看起来更白,并且显示dE*cmc=2.8(使用样品2F制成的载体-着色剂复合物+AATCC相对于仅AATCC参考物)。
因此,本文中所用的术语“基本不可见”通常是指这样的洗涤剂组合物:其包含本发明的载体-着色剂复合物,并在与仅包含载体材料(无着色剂)的洗涤剂组合物相比较时,dE*cmc≤3.0,或者甚至dE*cmc≤2.5,或者甚至dE*cmc≤2.0。
要理解在粉末或颗粒上的分光光度(反射率)测量结果受很多可变性来源的影响。一种这样的可变性来源是颗粒或粉末如何堆放在测量容器或比色皿中。上面引述的值被视为参考而非严格限制。同时,洗涤剂基材的颜色可影响dE*cmc限制,因为其受限于人眼感知差异。
实验3
1.使用两个批次的Violet DD聚合色料进行该实验:
批次A:包含Violet DD(CV~4.5)。该材料包含至多1.75wt%的Mtol5EO(紫外/可见光分析),其余为溶剂PEG 200。
批次B:包含Violet DD(CV~8.7)。该材料包含至多1.75wt%的Mtol5EO(紫外/可见光分析),其余为溶剂PEG 200。
2.所用的载体材料是天然钠膨润土(AMCOL:18061001)。
3.制备三种单独的混合物:
a)1.1g如1中所述的批次B的Violet DD(样品3A),
b)2g如1中所述的批次A的Violet DD(样品3B),
c)2g如1中所述的批次A的Violet DD+2g PEG 200(样品3C)。
4.将如3中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并使用食品处理机混合。
5.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色深度。
结果:用样品3A制成的载体-着色剂复合物与用样品3B制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品3B制成的载体-着色剂复合物又比用样品3C制成的载体-着色剂复合物显著较浅。注意着色剂在粘土载体上的最终浓度在所有三种情况中都是相同的。通过限制溶剂(在本具体情况中为PEG 200)的量,着色剂在粘土载体之上/之内被更好地隐藏。
该实验支持了以下理论:溶剂化着色剂中纯着色剂的浓度越高(或者CV越高),隐形粒子在洗涤剂组合物中的隐藏越有效。相信这种效果的原因是随着PEG 200的量升高(CV降低),更多的着色剂弥散到粘土粉末中较小粒径的部分(<90微米)上,因此得到了更多的着色粉末。
注:着色剂在粘土的不同尺寸部分上的分布通过筛分分析随后着色剂提取来测定。因此,在用样品3A制成的载体-着色剂复合物中,约33%的Violet DD结束于<90微米粘土部分上。这可以比得上用样品3B制成的载体-着色剂复合物的约49%和用样品3C制成的载体-着色剂复合物的约54%。
实验4
1.该实验使用以下进行:单个样品/批次的Violet DD聚合色料,其用溶剂PEG 200稀释至CV为约4.5。紫外/可见光分光光度计分析显示该4.5CV材料包含至多约1.75wt%的Mtol5EO。
2.所用的载体材料是200目天然钠膨润土(46E 0438,Clay Spur,Wyoming USA,WARD470025-428,VWR:470025-428)。
3.制备6种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品4A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g PEG 200(样品4B)
c)2g如1中所述的Violet DD+2g乙二醇(样品4C)
d)2g如1中所述的Violet DD+2gO12/PG(PEG-2OleamoniumChloride)(样品4D)
e)2g如1中所述的Violet DD+2g甘油(样品4E)
f)2g如1中所述的Violet DD+2g碳酸亚丙酯(样品4F)
4.将如3中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.使用食品处理机将2g去离子水添加到4中的混合物中。
6.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品4C-4F制成的载体-着色剂复合物与用样品4A制成的载体-着色剂复合物相比颜色显著较浅。用样品4A制成的载体-着色剂复合物与用样品4B制成的载体-着色剂复合物相比又颜色显著较浅。相信该效果的原因是,当用作溶剂时乙二醇、O12/PG、甘油和丙二醇显著降低了着色剂扩散到粘土载体的较小粒径部分(<90微米)上的能力。相反,当PEG 200用作稀释剂时,包括PEG 200D含色料粒子导致更多的着色剂扩散到粘土载体上的较小粒径部分(<90微米)。
注:着色剂在粘土的不同尺寸部分上的分布通过筛分分析然后着色剂提取来测定。结果在下表1中显示。
表1:不同稀释剂及其在小于90微米尺寸的载体材料粒子中对颜色值的作用
“N/A”表示不适用。
实验5
1.使用以下进行该实验:单个样品/批次的Violet DD聚合色料,其用溶剂PEG 200稀释至CV为约4.5。紫外/可见光分光光度计分析显示该4.5CV材料包含至多~1.75wt%的Mtol5EO。
2.所用的载体材料是天然钠膨润土(AMCOL:18061001)。
3.制备5种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品5A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g PEG 200(样品5B)
c)2g如1中所述的Violet DD+2gO12/PG(样品5C)
d)2g如1中所述的Violet DD+2g甘油(样品5D)
e)2g如1中所述的Violet DD+2g去离子水(样品5E)
4.将如3中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品5C-5E制成的载体-着色剂复合物与用样品5A制成的载体-着色剂复合物相比显著着色较浅。用样品5A制成的载体-着色剂复合物与用样品5B制成的载体-着色剂复合物相比又颜色显著较浅。相信该效果的原因是,当用作稀释剂时O12/PG、甘油和去离子水降低了着色剂扩散到粘土载体的较小粒径部分(<90微米)上的能力。相反,但PEG 200用作稀释剂,包括PEG 200的含着色剂粒子导致更多的着色剂扩散到粘土载体的较小粒径部分(<90微米)上。
注:着色剂在粘土的不同尺寸部分上的分布通过筛分分析然后着色剂提取来测定。结果在下表2中显示。
表2:多种稀释剂及其在小于90微米尺寸载体材料粒子中对颜色值的影响
“N/A”表示不适用。
实验4和5的结果支持了以下结论:R>1的稀释剂可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。合适稀释剂的具体粒子包括水、甘油、碳酸亚丙酯、乙二醇等及其混合物。
实验6
1.使用以下进行该实验:单个样品/批次的Violet DD聚合色料,其用溶剂PEG 200稀释至CV为约4.5。紫外/可见光分光光度计分析显示该4.5CV材料包含至多约1.75wt%的Mtol5EO。
2.所用的载体材料是天然钠膨润土(AMCOL:18061001)。
3.制备5种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品6A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g PEG 200(样品6B)
c)2g如1中所述的Violet DD+2g植物油(大豆油)(样品6C)
d)2g如1中所述的Violet DD+2g油酸(样品6D)
e)2g如1中所述的Violet DD+2g矿物油(样品6E)
4.将如3中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品6C制成的载体-着色剂复合物与用样品6D制成的载体-着色剂复合物相比显著着色较浅。用样品6D制成的载体-着色剂复合物与用样品6E制成的载体-着色剂复合物相比又显著着色较浅。用样品6A制成的载体-着色剂复合物比用样品6E制成的载体-着色剂复合物稍微略暗。用样品6B制成的载体-着色剂复合物是颜色最强烈的粘土粉末。相信在载体材料之上/之内隐藏着色剂的机理如下:其中稀释剂(例如植物油或油酸)通过限制扩散到<90微米部分上的着色剂的量来抑制粘土之上/之内的着色剂强度。矿物油样品中的不同可归因于以下事实:矿物油与Violet DD在实践中彼此不相混溶。
注:着色剂在粘土的不同尺寸部分上的分布通过筛分分析然后着色剂提取来测定。结果在下表3中显示。
表3:多种稀释剂及其在小于90微米尺寸载体材料粒子中对颜色值的影响
“N/A”表示不适用。
实验6的结果支持了以下理论:R>1的稀释剂可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。
实验7
1.使用以下进行该实验:用溶剂PEG 200稀释至CV为约4.0的单个样品/批次的Violet DD,以及单个样品/批次的Liquitint Red OC。
2.所用的载体材料是SPV膨润土(一种天然钠膨润土,得自AMCOL:806A403)。
3.制备6种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品7A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g去离子水(样品7B)
c)2g如1中所述的Violet DD+0.6g Mtol5EO+2g去离子水(样品7C)
d)2g如1中所述的Red OC(样品7D)
e)2g如1中所述的Red OC+2g去离子水(样品7E)
f)2g如1中所述的Red OC+0.6g Mtol5EO+2g去离子水(样品7F)
4.将样品7A添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.随后将0.78g去离子水添加到如4中所述的混合物中,并且使用食品处理机混合。
6.将样品7D添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
7.随后将2g去离子水添加到如6中所述的混合物中,并且使用食品处理机混合。
6.将如3b、c、e和f中所述的混合物各自添加到单独的50g量的如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
7.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品7B制成的载体-着色剂复合物与用样品7A制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品7C制成的载体-着色剂复合物比用样品7A制成的载体-着色剂复合物更显色。用样品7E制成的载体-着色剂复合物与用样品7D制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品7F制成的载体-着色剂复合物比用样品7D制成的载体-着色剂复合物更显色。实验7的结果支持了以下理论:芳族叔胺溶剂(在该具体实施例中为Mtol5EO)的存在对于在粘土载体材料上成功隐藏着色剂来说是不利的。
实验8
1.使用以下不带电荷(非离子或中性分子)的着色剂进行该实验:Violet DD聚合色料、Violet X80聚合色料、Red OC(偶氮疏水性聚合色料)、Solvent Violet 13(蒽醌染料,非-聚合,非水溶性)和Blue HP聚合色料。
2.所用的载体材料是SPV膨润土(AMCOL:806A403)。
3.制备10种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品8A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g去离子水(样品8B)
c)2g如1中所述的Violet X80(样品8C)
d)2g如1中所述的Violet X80+2g去离子水(样品8D)
e)2g如1中所述的Red OC(样品8E)
f)2g如1中所述的Red OC+2g去离子水(样品8F)
g)2g如1中所述的Solvent Violet 13(样品8G)
h)2g如1中所述的Solvent Violet 13+2g去离子水(样品8H)
i)2g如1中所述的Blue HP(样品8I)
j)2g如1中所述的Blue HP+2g去离子水(样品8J)
4.将如3a、c、e、g和i中所述的每个样品添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.随后将2g去离子水添加到如4中所述的每个混合物中,并且使用食品处理机混合。
6.将如3b、d、f、h和i中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
7.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品8B制成的载体-着色剂复合物与用样品8A制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品8D制成的载体-着色剂复合物与用样品8C制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品8F制成的载体-着色剂复合物与用样品8E制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品8H制成的载体-着色剂复合物与用样品8G制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品8J制成的载体-着色剂复合物与用样品8I制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。实验8的结果支持了以下理论:当所用的着色剂不带电荷(非离子或中性分子)时,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。本文所采用的机理是对扩散到载体材料(例如<90微米粘土部分)上的着色剂的量进行控制。
实验9
1.使用以下进行该实验:Violet DD聚合色料和以下阴离子染料/色料(各自包含带负电荷的发色团):E42-10聚合色料、Direct Violet 9和DirectViolet 66。
2.所用的载体材料是SPV膨润土(AMCOL:806A403)。
3.制备8种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品9A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g去离子水(样品9B)
c)2g如1中所述的E42-10(样品9C)
d)2g如1中所述的E42-10+2g去离子水(样品9D)
e)2g如1中所述的Direct Violet 9(样品9E)
f)2g如1中所述的Direct Violet 9+2g去离子水(样品9F)
g)2g如1中所述的Direct Violet 66(样品9G)
h)2g如1中所述的Direct Violet 66+2g去离子水(样品9H)
4.将如3a、c、e和g中所述的每个样品添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.随后将2g去离子水添加到如4中所述的每个混合物中,并且使用食品处理机混合。
6.将如3b、d、f和h中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
7.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品9B制成的载体-着色剂复合物与用样品9A制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品9D制成的载体-着色剂复合物与用样品9C制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品9F制成的载体-着色剂复合物与用样品9E制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品9H制成的载体-着色剂复合物与用样品9G制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。实验9的结果支持了以下理论:使用聚合色料,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。此外,还证实了当所用的着色剂为阴离子型时,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。本文所采用的机理是控制扩散到载体材料(例如<90微米粘土部分)上的着色剂的量。
实验10
1.使用以下进行该实验:Violet DD和以下阳离子染料/色料(各自包含带正电荷的发色团):Basic Blue 9、Crystal Violet和Blue452。
2.所用的载体材料是SPV膨润土(AMCOL:806A403)。
3.制备8种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品10A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g去离子水(样品10B)
c)2g如1中所述的Basic Blue 9(样品10C)
d)2g如1中所述的Basic Blue 9+2g去离子水(样品10D)
e)2g如1中所述的Crystal Violet(样品10E)
f)2g如1中所述的Crystal Violet+2g去离子水(样品10F)
g)2g如1中所述的Blue 452(样品10G)
h)2g如1中所述的Blue 452+2g去离子水(样品10H)
4.将如3a、c、e和g中所述的每个样品添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.将2g去离子水随后添加到如4中所述的每个混合物中,并且使用食品处理机混合。
6.将如3b、d、f和h中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
7.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品10B制成的载体-着色剂复合物与用样品10A制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品10D制成的载体-着色剂复合物与用样品10C制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品10F制成的载体-着色剂复合物与用样品10E制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品10H制成的载体-着色剂复合物与用样品10G制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。实验10的结果支持了以下理论:使用聚合色料,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。另外,其还证实了当所用的着色剂为阳离子型时,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。本文中所采用的机理是控制扩散到载体材料(例如<90微米粘土部分)上的着色剂的量。
实验11
1.使用Violet DD和以下颜料进行该实验:Pigment Blue 29和Cyan15。
2.所用的载体材料是SPV膨润土(AMCOL:806A403)。
3.制备6种单独的混合物:
a)2g如1中所述的Violet DD(样品11A)
b)2g如1中所述的Violet DD+2g去离子水(样品11B)
c)2g如1中所述的Pigment Blue 29(样品11C)
d)2g如1中所述的Pigment Blue 29+2g去离子水(样品11D)
e)2g如1中所述的Cyan 15(样品11E)
f)2g如1中所述的Cyan 15+2g去离子水(样品11F)
4.将如3a、c和e中所述的每个样品添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.将2g去离子水随后添加到如4中所述的每个混合物中,并且使用食品处理机混合。
6.将如3b、d和f中所述的每个混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
7.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:用样品11B制成的载体-着色剂复合物与用样品11A制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品11D制成的载体-着色剂复合物与用样品11C制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。用样品11F制成的载体-着色剂复合物与用样品11E制成的载体-着色剂复合物相比显著较浅。实验11的结果支持了以下理论:使用聚合色料,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。此外,还证实了当所用的着色剂为颜料时,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。本文中所采用的机理是控制扩散到载体材料(例如<90微米粘土部分)上的着色剂的量。
实验12
1.使用Violet DD进行该实验。
2.所用的载体材料包括SPV膨润土(AMCOL:806A403)、蒙脱土(46E 0438:Ward's)、Swy-2富Na蒙脱土(Source Clays Repository)和天然钠膨润土(AMCOL:18061001)。
3.制备如1中所述的Violet DD与去离子水的1:1混合物。
4.将4g如3中所述的混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合。
5.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:在本实验中测试的所有膨润土上均成功隐藏了着色剂(隐形粒子制得)。实验12显示无论是何种天然钠膨润土载体材料来源,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。本文中所采用的机理是控制扩散到载体材料(例如<90微米粘土部分)上的着色剂的量。
实验13
1.使用Violet DD进行该实验。
2.所用的载体材料包括Ca-膨润土(AMCOL:0804201503)、完全活化膨润土(AMCOL:26100904)和天然钠膨润土(AMCOL:18061001)。
3.将2g如1中所述的Violet DD添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合(对比样品)。
4.制备如1中所述的Violet DD与去离子水的1:1混合物。
5.将4g如4中所述的混合物添加到50g如2中所述的膨润土粉末中,并且使用食品处理机混合(实验样品)。
6.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并且随后视觉评价颜色强度。
结果:对于本实验中所用的所有三种类型的膨润土,实验样品与对比样品相比显著较浅。实验13显示,与膨润土载体类型(天然膨润土或合成膨润土,Na膨润土或Ca膨润土)无关,R>1的稀释剂(如水)可用于显著减少着色剂在载体-着色剂复合物上的显现。本文中所采用的机理是控制扩散到载体材料(例如<90微米粘土部分)上的着色剂的量。
实验14
1.纯/未稀释E42-10聚合色料用去离子水稀释至CV=2.84。
2.纯/未稀释E42-10聚合色料用PEG 200稀释至CV=4.67。
3.纯/未稀释E42-10聚合色料用Poval 5-88(得自Kuraray的聚乙烯醇)的7.72wt%水溶液稀释至CV=2.82。
4.所用的载体材料是SPV膨润土(AMCOL:18111501)。
5.制备4种单独的溶液:
a)1g如2中所述的E42-10+1.5g去离子水(样品14A)
b)1g如1中所述的E42-10(样品14B)
c)1g如2中所述的E42-10+1.51g Poval 5-88的(7.72wt%)水溶液(样品14C)
d)1g如3中所述的E42-10(样品14D)
6.将0.608g如5(a)中所述的溶液添加到5g如2中所述的膨润土粉末中,并使用FlackTek Speed Mixer混合,向容器中添加3个陶瓷助磨件(混合物A)。
7.将0.397g如5(b)中所述的溶液添加到5g如2中所述的膨润土粉末中,并使用FlackTek Speed Mixer混合,向容器中添加3个陶瓷助磨件(混合物B)。
8.将0.612g如5(c)中所述的溶液添加到5g如2中所述的膨润土粉末中,并使用FlackTek Speed Mixer混合,向容器中添加3个陶瓷助磨件(混合物C)。
9.将0.4g如5(d)中所述的溶液添加到5g如2中所述的膨润土粉末中,并使用FlackTek Speed Mixer混合,向容器中添加3个陶瓷助磨件(混合物D)。
10.将所得样品在铝盘中于室温干燥过夜,并再研磨。
11.制备5wt%Neodol 45-7(非-离子表面活性剂)和95wt%AATCC粉末状洗涤剂的混合物。
12.制备包括1wt%混合物A、99wt%来自11的混合物的混合物(洗涤剂样品A)
13.制备包括1wt%混合物B、99wt%来自11的混合物的混合物(洗涤剂样品B)
14.制备包括1wt%混合物C、99wt%来自11的混合物的混合物(洗涤剂样品C)
15.制备包括1wt%混合物D、99wt%来自11的混合物的混合物(洗涤剂样品D)
16.将洗涤剂样品A-D在玻璃小瓶中于40℃储存2天,随后视觉评价颜色强度。
结果:洗涤剂样品A的颜色略浅于洗涤剂样品B。洗涤剂样品C的颜色显著浅于洗涤剂样品A。洗涤剂样品D的颜色浅于洗涤剂样品B。洗涤剂样品C的颜色显著浅于洗涤剂样品D。这些结果显示成膜剂的存在有助于缓解可能的渗色问题。该实验中所用的成膜剂是水溶性的成膜聚合物聚乙烯醇。该实验还显示着色剂PEG 200在着色剂预混物中的存在有助于渗色抑制。PEG 200是聚乙烯醇的已知增塑剂。不受理论限制,我们推测PEG 200在着色剂预混物中的存在有助于聚乙烯醇膜形成,导致了对渗色的抗性提高。
实验15
1.通过以下方式将2.5g用样品9C制成的载体-着色剂复合物与97.5g Persil粉末洗涤剂(Henkel)混合:摇动,并随后转动~3小时(对比)。
2.通过以下方式将2.5g用样品9D制成的载体-着色剂复合物与97.5g Persil粉末洗涤剂(Henkel)混合:摇动,并随后转动~3小时(实验)。
3.将对比和实验洗涤剂样品随后于50°温度在密封的广口瓶中储存4天。
结果:实验洗涤剂样品保持未着色,而对比洗涤剂样品变成粉色。这些结果显示R>1的稀释剂(如水)可用于通过限制扩散到载体材料上的着色剂量而显著降低渗色风险。
因此,以上说明和实施例显示了其中着色剂在载体材料之上/之中被隐藏的本发明的隐形粒子在可包含其的非着色(例如白色)洗涤剂组合物中是不可见的。正如本文中已描述的,本发明的隐形粒子相对于现在可用的有色斑点具有以下显著优点:显示其“隐藏”特征,同时还显示对纺织品基材的不染色特性,并且还提供了着色剂向洗涤水的良好释放。因此,本发明的隐形粒子代表了相对于现有技术的有用进步。
本文中引用的所有参考文件,包括公开出版物、专利申请和专利,均通过引用在此加入,其程度如同单独和具体表明通引用将每篇参考文献加入并以其整体在本文中阐述一样。
除非在本文中另外指出或者在上下文中明确矛盾,在描述本申请主题的上下文中(尤其是在后面的权利要求的上下文中)的术语“一/一个/一种(a/an)”和“所述/该(the)”以及类似指代对象要被解释为同时涵盖单数和复数。除非另外标明,术语“包括”、“具有”、“包含”和“含有”要被解释为开放式术语(即,表示“包括,但不限于”)。除非在本文中另外标明,本文中对数值范围的阐述仅意图用作单独指示落入该范围内的每个独立值的简写方法,并且每个独立值都包含在说明书中,如同其在本文中被独立阐述一样。除非在本文中另外标明或以其它方式在上下文中明确矛盾,本文所述的所有方法可以任何合适的顺序实施。除非另外要求,本文所提供饿任何和所有实例或示例性语言(例如,“诸如”)的使用仅意图更好地说明本申请的主体,并非形成对主题范围的限制。说明书中的任何语言均不应被解释为表示任何未被要求的要素对本文所述主题的实施具有重要性。
在本文中描述了本申请主题的优选实施方式,包括发明人所知实施所要求的主题的最佳方式。在阅读了前述说明之后,本领域技术人员将显而易见地得知那些优选实施方式的变体。发明人预期本领域技术人员能视情况采用这样的变体,并且发明人预期本文所述主题可以不同于本文中所详述的方式实施。因此,本公开包括本文所附其理由冷却中阐述的主题的全部修改和等效范围。另外,除非在本文中另外之名或在上下文中以其它方式明确矛盾,上面所述的其所有可能变体中的要素的任何组合均被本公开所包含。
Claims (42)
1.一种隐形粒子,包括:
a)大部分重量的至少一种载体材料,和
b)至少一种着色剂预混材料,其中所述着色剂预混材料包括:
(i)至少一种溶剂化着色剂,其中所述溶剂化着色剂含有少于25wt%的芳族叔胺,和
(ii)至少一种具有R>1的稀释剂,和
其中所述至少一种载体材料和所述至少一种着色剂预混材料形成载体-着色剂预混复合物;和
其中所述载体-着色剂预混复合物在未着色的颗粒状或粉末状衣物护理组合物中基本不可见。
2.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述至少一种载体材料是粘土。
3.如权利要求2所述的隐形粒子,其中所述粘土是蒙脱石粘土。
4.如权利要求3所述的隐形粒子,其中所述蒙脱石粘土是膨润土粘土。
5.如权利要求4所述的隐形粒子,其中所述膨润土粘土是天然钠膨润土粘土。
6.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述至少一种载体材料包括大部分重量的尺寸小于0.5mm的粒子。
7.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述至少一种载体材料包括大部分重量的尺寸小于0.25mm的粒子。
8.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有选自以下的着色剂:聚合色料、酸性染料、碱性染料、直接染料、溶剂染料、还原染料、媒染料、靛类染料、活性染料、分散染料、硫化染料、荧光染料、无机颜料、有机颜料、天然色料及其混合物。
9.如权利要求8所述的隐形粒子,其中所述着色剂是聚合色料。
10.如权利要求8所述的隐形粒子,其中所述着色剂包括聚合色料与非聚合色料的掺和物或混合物。
11.如权利要求9所述的隐形粒子,其中所述聚合色料的特征在于具有选自以下的发色团:亚硝基、硝基、偶氮、茋、联茋(bis-stilbene)、联苯、低聚苯乙烯、芴、香豆素、萘酰胺、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨吖啶、喹啉、次甲基、噻唑、吲达胺、靛酚、吖嗪、噻嗪、噁嗪、氨基酮、羟基酮、蒽醌、靛蓝、酞花青发色团及其混合物。
12.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂中含有的发色团是中性分子或不带电荷的分子。
13.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有非离子发色团。
14.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有阴离子发色团。
15.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有阳离子发色团。
16.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有既带有正电荷又带有负电荷的发色团。
17.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂中含有的发色团是两性离子或两亲性的。
18.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有颜料。
19.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有少于15wt%的芳族叔胺。
20.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有少于10wt%的芳族叔胺。
21.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述溶剂化着色剂含有少于5wt%的芳族叔胺。
22.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述至少一种稀释剂是水溶性的。
23.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述至少一种稀释剂选自水、水溶液和水分散液。
24.如权利要求22所述的隐形粒子,其中所述至少一种稀释剂选自甘油、碳酸亚丙酯、乙二醇及其混合物。
25.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述至少一种稀释剂的log Kow>3。
26.如权利要求25所述的隐形粒子,其中所述至少一种稀释剂选自植物油、香精油、脂肪酸、矿物油、石蜡、烃及其混合物。
27.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述隐形粒子还包括成膜剂。
28.如权利要求27所述隐形粒子,其中所述成膜剂是水溶性聚合物。
29.如权利要求27所述的隐形粒子,其中所述成膜剂是水分散液的形式。
30.如权利要求1所述的隐形粒子,其中所述着色剂预混物包括成膜剂。
31.一种衣物护理组合物,包括如权利要求1所述的隐形粒子。
32.一种隐形粒子,包括:
a)大部分重量的至少一种粘土载体材料,和
b)至少一种着色剂预混材料,其中所述着色剂预混材料包括:
(i)至少一种聚合色料,其用溶剂或溶剂混合物或溶剂系统稀释,使得溶剂化聚合色料含有少于25wt%的芳族叔胺,
(ii)至少一种具有R>1的稀释剂,和
其中所述至少一种载体材料和至少一种着色剂预混材料形成载体-着色剂预混复合物;和
其中所述载体-着色剂预混复合物在未着色的颗粒状或粉末状衣物护理组合物中基本不可见。
33.如权利要求32所述的隐形粒子,其中所述至少一种聚合色料含有选自以下的发色团:偶氮、三芳基甲烷、蒽醌和酞花青。
34.如权利要求33所述的隐形粒子,其中所述至少一种聚合色料含有偶氮基团。
35.如权利要求34所述的隐形粒子,其中所述偶氮基团是单偶氮。
36.如权利要求34所述的隐形粒子,其中所述偶氮基团是二偶氮。
37.如权利要求32所述的隐形粒子,其中所述至少一种溶剂化着色剂预混物含有聚合色料与非聚合色料的掺合物或混合物。
38.如权利要求32所述的隐形粒子,其中所述溶剂化聚合色料含有少于15wt%的芳族叔胺。
39.如权利要求32所述的隐形粒子,其中所述溶剂化聚合色料含有少于10wt%的芳族叔胺。
40.如权利要求32所述的隐形粒子,其中所述溶剂化聚合色料含有少于5wt%的芳族叔胺。
41.一种衣物护理组合物,包括如权利要求32所述的隐形粒子。
42.一种制备隐形粒子的方法,包括以下步骤:
(a)将至少一种溶剂添加到至少一种纯的无溶剂着色剂中;
(b)将至少一种溶剂与纯着色剂混合以提供含有<25wt%芳族叔胺溶剂的溶剂化着色剂;
(c)将至少一种R>1的稀释剂添加到溶剂化着色剂中;
(d)将至少一种稀释剂与溶剂化着色剂混合;
(e)将来自步骤“d”的混合物添加到至少一种载体材料中;
(f)将来自“d”的混合物与至少一种载体材料混合形成载体-溶剂化着色剂复合物;和
(g)进行基于粒径的分离步骤和再研磨步骤以得到对于隐形效果和渗色稳定性最佳的尺寸分布。
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