KR20190093218A - 그래픽 패턴이 인쇄된 세탁 세제 시트 - Google Patents
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Abstract
그래픽 패턴이 그 표면 상에 인쇄된 비-섬유질 세탁 세제 시트는 완전히 또는 실질적으로 수용성이다. 그러한 그래픽 패턴은 하나 이상의 천 색조 부여제(fabric hueing agent)를 포함한다.
Description
본 발명은 그래픽 패턴이 그 표면 상에 인쇄된 완전히 또는 실질적으로 수용성인 비-섬유질 세탁 세제 시트에 관한 것이다.
처리된 천의 미적 외관을 개선하기 위해 세탁 세제 조성물 내에 셰이딩제(shading agent) 또는 색조 부여제(hueing agent)를 혼입하는 것이 알려져 있다. 그러한 천 색조 부여제는 처리된 천에 다소 착색된 색조(hue) 또는 셰이드(shade), 예를 들어 청색 또는 보라색 색조를 부여하며, 이는 그러한 처리된 천의 겉보기 백색도(apparent whiteness)를 효과적으로 증가시키고 그러한 처리된 천이 그러한 색조를 갖지 않는 천보다 소비자의 눈에 미적으로 더 만족스럽게 만든다.
그러나, 그러한 천 색조 부여제는 액체 세탁 세제 조성물 내로 혼입되는 경우, 전체 액체 세탁 세제 조성물을 어두운 녹색, 청색 또는 보라색으로 변화시킬 수 있다. 짙은 색의 액체는 더 많은 화학물질을 함유하여 더 비자연적이거나 더 강력하다고 인식하는 아시아 소비자에게 그러한 어두운 색은 특히 바람직하지 않다. 아시아 소비자는 보통 옅은 색의 액체 세탁 세제 조성물을 선호하는데, 옅은 색의 액체는 화학물질을 덜 함유하는 것처럼 보여서 더 자연적이거나 더 순한 것처럼 보이기 때문이다. 이러한 인식은 아시아 시장에서 액체 세탁 세제 조성물에 천 색조 부여제를 광범위하게 사용하는 것을 상당히 방해하였다. 천 색조 부여제는 사용되는 경우에도 소비자의 선호에 비해 액체 세탁 세제 조성물의 색을 너무 어둡게 만들 수 있다는 두려움으로 인해 단지 소량 또는 적당량으로만 사용된다.
지난 십 년 간, 물에 완전히 가용성인 시트-유사 형태의 세탁 세제 조성물이 더욱 인기 있게 되었다. 액체 세탁 세제 조성물과는 달리, 그러한 세탁 세제 시트는 물을 거의 또는 전혀 함유하지 않으므로 극도로 농축되고, 누출의 위험성이 거의 또는 전혀 없이 수송 및 취급이 용이하고, 운송 및 저장 동안 화학적으로 그리고 물리적으로 안정하고, 상당히 더 작은 물리적 및 환경적 풋프린트(footprint)를 갖는다.
그러나, 그러한 새로운 세탁 세제 시트 내로의 천 색조 부여제의 혼입은 액체 세탁 세제 조성물에서와 유사한 문제를 나타낸다. 천 색조 부여제를 포함하는 현재 시판 중인 모든 세탁 세제 시트 제품에는 그가 포함하는 천 색조 부여제의 특성인 녹색, 청색 또는 보라색이 불가피하게 부여된다. 또한, 세탁 세제 시트는 전통적인 액체 세탁 세제 조성물보다 체적 및 크기가 상당히 더 작기 때문에, 그러한 시트 내에 혼입되는 천 색조 부여제의 양은, 그러한 세탁 세제 시트의 전반적인 미적 외관 및 소비자 수용성에 대한 임의의 부정적인 영향을 방지하기 위하여, 훨씬 더 주의 깊게 제어될 필요가 있다.
따라서, 처리된 천의 미적 외관을 효과적으로 개선하기에는 충분하지만, 그들의 전반적인 미적 외관 및 소비자 수용성에 대한 전술한 부정적인 영향이 없는 양으로 천 색조 부여제를 자유롭게 포함할 수 있는 세탁 세제 시트 제품이 필요하다.
본 발명은 세탁 세제 시트 상에 인쇄되는 별개의 그래픽 패턴으로 천 색조 부여제를 혼입시키고 국부화함으로써, 전술한 문제에 대한 해결책을 제공한다. 한편으로, 천 색조 부여제를 함유하는 그러한 별개의 그래픽 패턴은 사용 전에 세탁 세제 시트 상에서 미적 장식 그 자체가 되며, 따라서 부정적인 미감을 긍정적인 미감으로 바꾸고, 그러한 세탁 세제 시트를 소비자에게 (미적으로 덜 만족스러운 것 대신에) 미적으로 더 만족스럽게 만든다. 다른 한편으로, 천 색조 부여제는 이제 세탁 세제 시트에 의한 처리를 통해 천에 필요한 개선된 백색도 효과를 제공하도록 자유롭게 투입될 수 있다.
일 태양에서, 본 발명은 제1 평면 표면 및 반대편의 제2 평면 표면을 갖는 비-섬유질 세탁 세제 시트에 관한 것인데, 제1 평면 표면은 약 2 이상의 색 대비(Color Contrast; ΔE)를 특징으로 하는 제1 별개의 영역 및 제2 별개의 영역을 포함하고, 제1 별개의 영역 및/또는 제2 별개의 영역은 염료, 염료-점토 결합체(dye-clay conjugate), 유기 안료, 무기 안료 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 천 색조 부여제를 포함한다. 그러한 세탁 세제 시트는 적어도 하나의 계면활성제 및 적어도 하나의 필름 형성제를 포함하며, 이는 완전히 또는 실질적으로 수용성이다. 또한, 그러한 세탁 세제 시트는 두께가 0.1 mm 내지 10 mm의 범위이고, 길이 대 두께 종횡비가 5:1 이상이고, 폭 대 두께 종횡비가 5:1 이상이다.
바람직하게는, 제1 별개의 영역과 제2 별개의 영역 사이의 색 대비(ΔE)는 약 2.3 이상, 더욱 바람직하게는 약 3 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 5 이상, 그리고 가장 바람직하게는 약 6 이상이다.
하나 이상의 천 색조 부여제는 직접 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 용매 염료, 분산 염료, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.
그러한 하나 이상의 천 색조 부여제는, 단독으로 또는 상기에 언급된 염료와 조합하여, 다이아미노스틸벤, 다이스티릴바이페닐, 및 이들의 조합과 같은 하나 이상의 형광 염료를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 그러한 하나 이상의 형광 염료는 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트("형광 증백제(Fluorescent Brigthener) 260"으로도 지칭됨), 다이소듐 4,4"-비스[(4,6-다이-아닐리노-s-트라이아진-2-일)-아미노]-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-[비스(2-하이드록시에틸)아미노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 2,2'-([1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일다이비닐렌)비스(벤젠설포네이트)("형광 증백제 351"로도 지칭됨), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직하지만 필수적이지는 않은 실시 형태에서, 비-섬유질 세탁 세제 시트의 제1 평면 표면 상의 제1 별개의 영역 및 제2 별개의 영역 중 오직 하나만이 상기 하나 이상의 천 색조 부여제를 함유하는 한편, 제1 별개의 영역 및 제2 별개의 영역 중 다른 하나는 어떠한 천 색조 부여제도 실질적으로 없거나 또는 하나 이상의 상이한 천 색조 부여제를 포함한다.
또한, 비-섬유질 세탁 세제 시트의 제2 평면 표면은 2 이상의 색 대비(ΔE)를 또한 특징으로 하는 제3 별개의 영역 및 제4 별개의 영역을 포함할 수 있는데, 제3 별개의 영역 및/또는 제4 별개의 영역은 또한 그러한 하나 이상의 천 색조 부여제를 함유한다.
다른 태양에서, 본 발명은, 천을 세정하기 위한, 바람직하게는 천으로부터 얼룩 및/또는 냄새를 제거하기 위한 본 명세서에서 상기에 언급된 바와 같은 비-섬유질 세탁 세제 시트의 용도에 관한 것이다.
또 다른 태양에서, 본 발명은, 전처리를 필요로 하는 천의 부분(seection)을 우선 적시고, 이어서 상기 단일(unitary) 비-섬유질 세탁 세제 구조체 또는 이의 조각을 천의 상기 적셔진 부분과 직접 접촉시킴으로써, 세정 전에 천을 전처리하기 위한 본 명세서에서 상기에 언급된 바와 같은 비-섬유질 세탁 세제 시트의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 이들 및 다른 태양은 본 발명의 하기 상세한 설명을 읽을 때 더욱 명백해질 것이다.
도 1은 내부에 균일하게 분포된 착색제를 함유하는 종래 기술의 비-섬유질 세탁 세제 시트의 사시도이다.
도 2는 천 색조 부여제에 의해 형성된, 제1 인쇄된 그래픽 패턴을 포함하는 제1 평면 표면을 도시하는, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트의 사시도이다.
도 3은 천 색조 부여제에 의해 또한 형성된, 제2 인쇄된 그래픽 패턴을 포함하는 제2 평면 표면을 도시하는, 도 3의 비-섬유질 세탁 세제 시트의 사시도이다.
도 4는 상이한 농도로 투입된 동일한 천 색조 부여제에 의해 형성된 상이한 색의 영역들을 갖는 인쇄된 그래픽 패턴을 전방 표면 상에 함유하는, 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트의 정면도이다.
도 2는 천 색조 부여제에 의해 형성된, 제1 인쇄된 그래픽 패턴을 포함하는 제1 평면 표면을 도시하는, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트의 사시도이다.
도 3은 천 색조 부여제에 의해 또한 형성된, 제2 인쇄된 그래픽 패턴을 포함하는 제2 평면 표면을 도시하는, 도 3의 비-섬유질 세탁 세제 시트의 사시도이다.
도 4는 상이한 농도로 투입된 동일한 천 색조 부여제에 의해 형성된 상이한 색의 영역들을 갖는 인쇄된 그래픽 패턴을 전방 표면 상에 함유하는, 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트의 정면도이다.
본 발명의 다양한 실시 형태의 특징 및 효과는, 본 발명을 넓게 표현하고자 하는 구체적인 실시 형태의 예를 포함하는 하기의 설명으로부터 명백해질 것이다. 다양한 수정이 본 명세서로부터 그리고 본 발명의 실시로부터 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명의 범위는 개시된 특정 형태로 제한되고자 하는 것은 아니며, 본 발명은 청구범위에 의해 정의되는 바와 같은 본 발명의 사상 및 범위 내에 속하는 모든 수정, 등가물 및 대안을 포함한다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값과, 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하도록 의도된다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하는 것으로 의도된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 단수형 관사(예를 들어, "a" 및 "an")는, 청구범위에 사용될 때, 청구되거나 기재되는 하나 이상의 것을 의미하는 것으로 이해된다. 용어 "포함하다", "포함한다", "포함하는", "함유하다", "함유한다", "함유하는", "구비하다", "구비한다" 및 "구비하는"은 모두 비제한적인 의미이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "수용성"은 20℃에서 그리고 대기압 하에서 측정되는, 탈이온수 1 리터당 약 30 그램(g/L) 초과의 용해도를 지칭한다. 용어 "실질적으로 수용성"은 20℃에서 그리고 대기압 하에서 측정되는, 탈이온수 1 리터당 약 25 그램(g/L) 초과의 용해도를 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "시트"는 두께, 길이 및 폭을 갖는 한편, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두가 약 5:1 이상이고 길이 대 폭 종횡비가 약 1:1 이상인 3차원 형상을 지칭한다. 바람직하게는, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두는 약 10:1 이상이고, 길이 대 폭 종횡비는 약 1.2:1 이상이다. 더욱 바람직하게는, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두는 약 15:1 이상이고, 길이 대 폭 종횡비는 약 1.5:1 이상이다. 가장 바람직하게는, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두는 약 20:1 이상이고, 길이 대 폭 종횡비는 약 1.618:1 이상이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "비-섬유질"은 섬유질 요소가 없거나 실질적으로 없는 구조체를 지칭한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 "섬유질 요소"는 길이가 평균 직경을 크게 초과하는, 즉 길이 대 평균 직경 종횡비가 10:1 이상이고 평균 직경이 1 mm 이하인 긴 미립자를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "세탁 세제"는 천을 위한 다목적 또는 "헤비-듀티"(heavy-duty) 세척제, 특히 세정 세제뿐만 아니라 세정 보조제, 예를 들어 표백제, 헹굼 보조제, 첨가제, 또는 전처리 유형을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "색 대비(ΔE)"는 CIELab 좌표 값에서 측정된 바와 같은 별개의 영역들 사이의 평균 색차 ΔE를 지칭한다. CIELab은 국제 조명 위원회(Commission Internationale de l'Eclairage)(이하, "CIE") 1976 표준에 기초한 수학적 색 스케일이다. CIELab은 직교 xyz 공간과 유사한 3차원 공간에 색상이 플롯될 수 있게 한다. 임의의 색상이, 각각 밝기/명도, 채도 및 색조에 따른, 그의 3개의 색 값(color value), L*, a*, b*에 따라 3차원 유클리드 좌표계에서 점으로서 CIELab 공간에 플롯될 수 있다. 용어 "Lab 색" 또는 "L*a*b* 색 공간"은 지각된 색을 비교적 높은 수준의 정밀도로 특성화하고 정량적으로 기술하기 위해 당업자에 의해 사용되는 색 모델을 지칭한다. 따라서, L*a*b* 색 공간은 보통의 관찰자가 실제로 시각적으로 지각할 수 있는 색역을 기술하는 데 사용될 수 있다. 따라서, 당업자는 각각의 색을 CIELab 공간에서 그의 색 값 또는 좌표(L*, a*, b*)에 의해 정의되는 점으로서 플롯하고, 이어서 2개의 점 A와 점 B 사이의 유클리드 거리를 계산함으로써, 임의의 2개의 색 A와 색 B 사이의 지각 색차(ΔE)를 근사화할 수 있다(ΔE*Lab = [(L*A-L*B)2 + (a*A-a*B)2 + (b*A-b*B)2]1/2). 동일한 영역 내에서는 지각가능한 색 변동이 거의 또는 전혀 없다면(즉, 동일한 영역 내의 임의의 두 점의 색 대비가 2 미만, 그리고 더욱 바람직하게는 1 미만이라면), 두 영역들 사이의 색 대비를 지칭할 때, 이는 두 영역 내의 점들 사이의 평균 근사 지각 색차를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "수 용해력"(Water Dissolvability)은 어떠한 교반도 없이 20℃에서 그리고 대기압 하에서 특정 기간 내에 물에 용해되는 샘플 재료의 능력을 지칭한다. 이 파라미터는 10 그램의 샘플 재료를 어떠한 교반도 없이 1분 동안 20℃에서 그리고 대기압 하에서 1 리터의 탈이온수에 넣음으로써 측정된다. 이어서, 남아 있는 용해되지 않은 고형물을 용액으로부터 여과해 내고 (건조 없이) 즉시 칭량한다. 수 용해력은 
로서 계산된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "계면활성제 활성"은 본 발명에 따른 세탁 세제 시트 내의 계면활성제의 총 중량 백분율을 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "본질적으로 이루어진"은 명백하게 개시된 성분들의 효과 또는 기능을 방해할 성분을 조성물이 함유하지 않음을 의미한다. 또한, 용어 "본질적으로 없는", "실질적으로 없는" 또는 "실질적으로 결여된"은, 지시된 재료가 0 중량% 내지 약 1 중량%, 또는 바람직하게는 0 중량% 내지 약 0.5 중량%, 또는 더욱 바람직하게는 0 중량% 내지 약 0.1 중량%의 양으로 존재하며, 가장 바람직하게는 분석적으로 검출가능한 수준으로 존재하지 않음을 의미한다. 용어 "실질적으로 순수한" 또는 "본질적으로 순수한"은, 지시된 재료가 약 99.5 중량% 내지 약 100 중량%, 바람직하게는 약 99.9 중량%내지 약 100 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 99.99 중량% 내지 약 100 중량%의 양으로 존재하며, 가장 바람직하게는 모든 다른 재료가 분석적으로 검출가능한 수준 미만의 불순물로만 존재함을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 모든 농도 및 비는 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다. 본 명세서에서의 모든 온도는 달리 지시되지 않는 한 섭씨 온도(℃)이다. 달리 구체적으로 언급되지 않는다면, 본 명세서의 모든 조건은 20℃에서 그리고 대기압 하에서이다. 모든 중합체 분자량은 달리 구체적으로 언급되지 않는 한 중량 평균 분자량에 의해 결정된다.
비-섬유질 세탁 세제 시트
본 발명의 세탁 세제 시트는 비-섬유질이며, 즉 섬유질 요소가 없거나 실질적으로 없다. 그러한 세탁 세제 시트는 물에 용해되거나 분산된 원료를 함유하는 슬러리를 먼저 제공하고, 이어서 이 슬러리를 시트-유사 형태로 형상화함으로써 형성될 수 있다. 건조를 형상화 단계와 동시에 수행하거나 또는 후속적으로 수행하여, 물을 제거하고, 수분 함량이 거의 또는 전혀 없는 (예를 들어, 물이 대략 3 중량% 이하인) 완성된 시트를 형성할 수 있다.
본 발명의 세탁 세제 시트는 완전히 또는 실질적으로 수용성이다. 다시 말하면, 통상적인 세탁 세제 시트 중 일부와 마찬가지로 수불용성 기재(substrate)를 함유하지 않는다. 본 발명의 세탁 세제 시트는 이하에 명시된 시험 방법에 따라 측정할 때 수 용해력이 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 그리고 더욱 바람직하게는 98% 이상, 그리고 가장 바람직하게는 99% 이상이다. 바람직하게는, 본 발명의 전체 세탁 세제 시트는 어떠한 교반도 없이 20℃에서 그리고 대기압 하에서 15초 내에, 더욱 바람직하게는 10초 내에, 그리고 더욱 바람직하게는 5초 내에 1 리터의 탈이온수에 완전히 용해될 수 있으며, 즉 용액 내에 가시적인 잔류물을 남기지 않을 수 있다.
본 발명의 세탁 세제 시트는, 그의 두께, 그의 길이, 및 그의 폭이 약 5:1 이상의 길이 대 두께 종횡비, 약 5:1 이상의 폭 대 두께 종횡비, 및 약 1:1 이상의 길이 대 폭 종횡비를 특징으로 하기만 한다면, 임의의 형상 또는 크기를 가질 수 있다. 바람직하게는, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두는 약 10:1 이상이고, 길이 대 폭 종횡비는 약 1.2:1 이상이다. 더욱 바람직하게는, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두는 약 15:1 이상이고, 길이 대 폭 종횡비는 약 1.5:1 이상이다. 가장 바람직하게는, 길이 대 두께 종횡비 및 폭 대 두께 종횡비 둘 모두는 약 20:1 이상이고, 길이 대 폭 종횡비는 약 1.618:1 이상이다. 본 발명의 세탁 세제 시트의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 10 mm, 바람직하게는 약 0.2 mm 내지 약 5 mm, 더욱 바람직하게는 약 0.3 mm 내지 약 4 mm, 그리고 가장 바람직하게는 약 0.5 mm 내지 약 2 mm의 범위일 수 있다. 세탁 세제 시트의 폭은 약 2 cm 내지 약 1 미터, 바람직하게는 약 5 cm 내지 약 50 cm, 더욱 바람직하게는 약 10 cm 내지 약 40 cm의 범위일 수 있다. 세탁 세제 시트의 길이는 약 2 cm 내지 약 50 미터, 바람직하게는 약 5 cm 내지 약 1 미터, 그리고 더욱 바람직하게는 약 10 cm 내지 약 80 cm의 범위일 수 있다.
본 발명의 바람직하지만 필수적이지는 않은 실시 형태에서, 세탁 세제 시트는 황금 직사각형 형상(즉, 길이 대 폭 종횡비가 약 1.618:1임)을 가지며, 약 10 내지 15 cm의 폭 및 약 0.5 mm 내지 약 2 mm의 두께를 특징으로 한다. 그러한 황금 직사각형 형상은 소비자에게 미적으로 만족스럽고 즐거움을 주므로, 그러한 형상의 다수의 시트가 유사한 황금 직사각형 형상을 또한 특징으로 하는 용기 내에 판매를 위해 함께 적층 및 패키징될 수 있다.
본 발명의 대안적인 실시 형태에서, 세탁 세제 시트는 긴 형상(즉, 길이 대 폭 종횡비가 약 10:1 내지 50:1임)을 가지며, 약 10 내지 15 cm의 폭 및 약 0.5 mm 내지 약 2 mm의 두께를 특징으로 한다. 그러한 긴 형상은 세탁 세제 시트가 패키징, 저장, 운송 및 디스플레이의 용이성을 위해 컴팩트한 유닛으로 감기거나 접힐 수 있게 한다.
본 발명의 세탁 세제 시트는 충분히 높은 계면활성제 활성, 예를 들어 30% 이상, 바람직하게는 50% 이상, 더욱 바람직하게는 60% 이상, 그리고 가장 바람직하게는 70% 이상을 특징으로 한다. 그러한 높은 계면활성제 활성은 매우 컴팩트하고 농축된 형태의 세탁 세제를 제공하는데, 이는 자주 여행을 하며 여행 중에 세탁을 할 필요가 있는 소비자에게 특히 편리하다. 또한, 그러한 컴팩트하고 농축된 형태에 대한 운송 및 취급 비용은 전통적인 분말 또는 액체 형태의 세탁 세제에 비하여 상당히 감소되는데, 그로 인해 이러한 세탁 세제 시트는 전자 상거래 채널을 통해 시판되는 데 특히 바람직하다.
바람직하게는, 본 발명의 세탁 세제 시트는 소비자에게 미적으로 만족스럽게 할 수 있는 소정의 속성을 갖는다. 예를 들어, 시트는 상대적으로 매끄러운 표면을 가져서, 소비자에 의해 터치될 때 기분 좋은 느낌을 제공할 수 있다. 또한, 세탁 세제 시트는 그의 표면 상에 지각가능한 기공을 거의 또는 전혀 갖지 않을 수 있는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 세탁 세제 시트는 그의 구조적 완전성(integrity)을 잃지 않으면서 상당한 기계적 힘을 견디도록 강하지만, 동시에 패키징 및 저장의 용이성을 위해 충분히 가요성인 것이 또한 바람직하다.
천 색조 부여제(들)에 의해 형성된 인쇄된 그래픽
도 2는 적어도 제1 평면 표면(12) 및 반대편의 제2 평면 표면(14)을 포함하는 본 발명에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트(10)를 나타낸다. 제1 및 제2 평면 표면(12, 14)은 바람직하게는 서로 평행한 한편, 그러한 제1 평면 표면(12)과 제2 평면 표면(14) 사이의 거리는 상기에 언급된 바와 같은 비-섬유질 세탁 세제 시트(10)의 두께를 한정한다.
본 발명에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트(10)의 제1 평면 표면(12)은 적어도 하나의 천 색조 부여제를 인쇄함으로써 형성되는 적어도 하나의 그래픽 패턴을 갖는다. 그러한 그래픽 패턴은, 하나 이상의 주위의 별개의 영역(13)과 시각적으로 대비되는 별개의 영역(11)을 한정하는데, 별개의 영역(13)은 그러한 천 색조 부여제가 완전히 없거나 그러한 천 색조 부여제를 영역(11)보다 상당히 더 낮은 농도로 함유하거나 상이한 천 색조 부여제를 함유한다. 그러한 시각적 대비는 그래픽 패턴에 의해 한정되는 그러한 별개의 영역(11)과 하나 이상의 주위의 별개의 영역(13) 사이의 약 2 이상의 색 대비(ΔE)에 의해 정성적으로 정의될 수 있다. 별개의 영역(11)과 주위의 별개의 영역(13) 사이의 시각적 대비는 별개의 영역(11)이 소비자에게 시각적으로 뚜렷할 수 있게 하여 그에 대한 상당한 시각적 및 미적 인상을 갖게 한다.
이는, 도 1에 나타난 바와 같이, 균질하게 분포 또는 분산된 착색제를 함유하는 전통적인 비-섬유질 세탁 세제 시트와는 매우 상이하다. 구체적으로, 전통적인 비-섬유질 세탁 세제 시트(1)는 그 전체에 걸쳐 균일하게 분포 또는 분산된 착색제(3)(반드시 천 색조 부여제인 것은 아님)를 함유할 수 있어서, 그의 2개의 평면 표면(2, 4) 둘 모두로부터, 고르게 분포된 색이 착색제(3)에 의해 부여되고 소비자에 의해 관찰가능하다. 착색제(3)가 천 색조 부여제인 경우, 그에 의해 부여되는 색은 그러한 천 색조 부여제의 셰이드 및 농도에 의해 불가피하게 영향을 받으며, 이는 소비자에게 만족스럽지 않거나 바람직하지 않을 수 있다.
천 색조 부여제를 별개의 영역 내에 농축시키고 국부화하여 비-섬유질 세탁 세제 시트 상에 그래픽 패턴을 형성함으로써, 본 발명은 세탁 세제 시트 내로의 색조 부여 염료의 혼입과 관련된 전통적인 문제에 대한 해결책을 제공한다. 한편으로, 천 색조 부여제를 함유하는 그러한 별개의 그래픽 패턴은 사용 전에 세탁 세제 시트 상에서 (단순히 배경색으로서 대신에) 미적 장식 그 자체가 되며, 따라서 부정적인 미감을 긍정적인 미감으로 바꾸고, 그러한 세탁 세제 시트를 소비자에게 (미적으로 덜 만족스러운 것 대신에) 미적으로 더 만족스럽게 만든다. 다른 한편으로, 천 색조 부여제는 이제 세탁 세제 시트에 의한 처리를 통해 천에 필요한 개선된 백색도 효과를 제공하도록 자유롭게 투입될 수 있다.
바람직하게는, 별개의 영역(11, 13)들 사이의 색 대비(ΔE)는 약 2.3 이상, 더욱 바람직하게는 약 3 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 5 이상, 그리고 가장 바람직하게는 약 6 이상이다.
바람직하게는, 별개의 영역(11)은 면적이 약 1 ㎠ 초과, 바람직하게는 약 2 ㎠ 초과, 그리고 더욱 바람직하게는 약 5 ㎠ 초과, 그리고 가장 바람직하게는 약 10 ㎠ 초과이다. 하나 이상의 주위의 영역(13)은 바람직하게는 면적이 약 1 ㎠ 초과, 바람직하게는 약 5 ㎠ 초과, 그리고 더욱 바람직하게는 약 10 ㎠ 초과, 그리고 가장 바람직하게는 약 15 ㎠ 초과이다. 특정 별개의 영역의 면적은, 그러한 영역의 연속 주변부 내에 상이한 색의 다른 별개의 영역이 존재할 수 있다는 사실에도 불구하고, 그러한 주변부에 의해 한정된다. 예를 들어, 천 색조 부여제를 갖는 정사각형 그래픽 패턴에 의해 별개의 영역 A가 한정될 수 있는 한편, 그러한 정사각형 그래픽 패턴 내에는 그러한 천 색조 부여제가 없는 다른 원형 별개의 영역 B가 있다. 이때, 별개의 영역 A의 면적은 원형의 별개의 영역 B의 면적을 차감하지 않고서, 정사각형 그래픽 패턴의 면적에 기초하여 계산된다.
추가로, 비-섬유질 세탁 세제 시트(10)의 반대편의 제2 평면 표면(14)은 표면(12) 상에 그래픽 패턴을 인쇄하는 데 사용되는 것과 동일하거나 상이한 천 색조 부여제를 인쇄함으로써 형성되는 추가적인 그래픽 패턴을 또한 포함할 수 있다. 그러한 추가적인 그래픽 패턴은, 하나 이상의 주위의 별개의 영역(17)과 시각적으로 대비되는 다른 별개의 영역(15)을 한정하는데, 별개의 영역(17)은 천 색조 부여제가 완전히 없거나 천 색조 부여제를 영역(15)보다 상당히 더 낮은 농도로 함유하거나 상이한 천 색조 부여제를 함유한다. 그러한 시각적 대비는 또한 별개의 영역(15, 17)들 사이에서 2 이상의 색 대비(ΔE)에 의해 정성적으로 정의될 수 있다.
더욱 추가로, 도 4는 본 발명에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트(20)의 다른 실시 형태를 나타낸다. 그러한 시트(20)는, 더 높은 농도의 천 색조 부여제에 의해 형성된 그래픽 패턴에 의해 한정되는 제1 별개의 영역(21), 그러한 천 색조 부여제가 완전히 없는 주위의 제2 별개의 영역(23), 및 더 낮은 농도의 동일한 천 색조 부여제에 의해서 또는 상이한 색의 다른 천 색조 부여제에 의해서 형성되는 (제1 별개의 영역(21) 내부의) 제3 별개의 영역(25)을 포함하는 평면 표면(22)을 갖는다.
그래픽 패턴의 형상 및 크기 및 천 색조 부여제의 농도 및 색은 광범위하게 변할 수 있으며, 본 명세서에 남김없이 예시될 수는 없지만, 모두 본 발명의 사상 및 범주 내에 있다.
본 발명의 그래픽 인쇄된 비-섬유질 세탁 세제 시트는 다양한 응용에 사용될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 일부 실시 형태에서, 그러한 시트는 추가로 파우치를 형성하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 그래픽 인쇄된 비-섬유질 세탁 세제 시트는, 파우치의 내부 체적이 파우치 벽 재료에 의해 적어도 부분적으로 또는 전체적으로 한정되고 둘러싸이도록 파우치의 벽 중 하나 이상을 형성하는 파우치 벽 재료를 형성하도록 구성될 수 있다. 일부 응용에서, 파우치의 내용물, 예를 들어 계면활성제 또는 분말 형태의 다른 보조 세제 성분은, 파우치가 예를 들어 사용 중에 파열되어 그의 내용물을 방출할 때까지, 파우치의 내부 체적 내에 수용되고 유지될 수 있다. 따라서, 본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트로부터 제조된 파우치 벽 재료는 파우치의 내부 및/또는 외부 벽 표면 상에 위치될 수 있는 인쇄된 그래픽을 포함할 수 있다. 파우치의 내부 벽 표면 상에 위치된 그래픽은 바람직하게는 외부 벽 표면으로부터 보이도록 구성된다.
천 색조 부여제(들)
본 발명에서 사용되는 천 색조 부여제는 천 백색도 지각을 개선하도록 세탁액으로부터 천 상으로 침착하기 위해 세탁 세제 조성물 내에 제형화될 수 있는 임의의 착색제일 수 있다. 천 색조 부여제는 전형적으로 청색 또는 보라색이며, 바람직하게는 그러한 천 색조 부여제는 피크 흡수 파장이 약 550 nm 내지 약 650 nm, 또는 약 570 nm 내지 약 630 nm이다. 특정 실시 형태에서, 천 색조 부여제는, 폴리에스테르 상에서의 피크 흡수 파장이 약 550 nm 내지 약 650 nm, 또는 약 570 nm 내지 약 630 nm인 단일 착색제로서 인간의 눈에 대한 시각적 효과를 함께 갖는 착색제들의 조합일 수 있다. 이는 예를 들어 적색 착색제와 녹청색 착색제를 혼합하여 청색 또는 보라색 셰이드를 수득함으로써 제공될 수 있다.
천 색조 부여제는 염료, 염료-점토 결합체(dye-clay conjugate), 유기 안료, 무기 안료 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
(전형적으로 수성 매체에 가용성이 아닌 안료와는 대조적으로) 염료는 전형적으로 계면활성제를 함유하는 수성 매체에 가용성인 착색된 유기 분자이다. 염료에는 소분자 염료 및 중합체성 염료가 포함된다.
적합한 소분자 염료는 직접 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 용매 염료, 분산 염료, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 적합한 소분자 염료는 다이렉트 블루(Direct Blue), 다이렉트 바이올렛(Direct Violet), 애시드 블루(Acid Blue), 애시드 바이올렛(Acid Violet), 베이직 블루(Basic Blue), 베이직 바이올렛(Basic Violet), 및 이들의 혼합물의 컬러 인덱스(Colour Index; C.I.) 분류에 속하는 염료로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 적합한 염료의 예는 바이올렛 DD, 다이렉트 바이올렛 7, 다이렉트 바이올렛 9, 다이렉트 바이올렛 11, 다이렉트 바이올렛 26, 다이렉트 바이올렛 31, 다이렉트 바이올렛 35, 다이렉트 바이올렛 40, 다이렉트 바이올렛 41, 다이렉트 바이올렛 51, 다이렉트 바이올렛 66, 다이렉트 바이올렛 99, 애시드 바이올렛 50, 애시드 블루 9, 애시드 바이올렛 17, 애시드 블루 29, 솔벤트 바이올렛(Solvent Violet) 13, 디스퍼스 바이올렛(Disperse Violet) 27, 디스퍼스 바이올렛 26, 디스퍼스 바이올렛 28, 디스퍼스 바이올렛 63, 디스퍼스 바이올렛 77, 베이직 블루(Basic Blue) 16, 베이직 블루 65, 베이직 블루 66, 베이직 블루 67, 베이직 블루 71, 베이직 블루 159, 베이직 바이올렛 19, 베이직 바이올렛 35, 베이직 바이올렛 38, 베이직 바이올렛 48, 베이직 블루 3, 베이직 블루 75, 베이직 블루 95, 베이직 블루 122, 베이직 블루 124, 베이직 블루 141, 리액티브 블루(Reactive Blue) 19, 리액티브 블루 163, 리액티브 블루 182, 리액티브 블루 96, 티아졸륨 염료, 리퀴틴트(Liquitint)(등록상표) 바이올렛 CT(미국 스파르탄버그 소재 밀리켄(Milliken)) 및 아조-CM-셀룰로오스(Azo-CM-Cellulose)(아일랜드 브레이 소재의 메가자임(Megazyme))이다. 다른 적합한 색조 부여제는 색조 부여 염료-광표백제 결합체(hueing dye-photobleach conjugate), 예를 들어, 설폰화 아연 프탈로시아닌과 다이렉트 바이올렛 99의 결합체이다. 특히 적합한 색조 부여제는 애시드 레드 52와 애시드 블루 80의 조합, 또는 다이렉트 바이올렛 9와 솔벤트 바이올렛 13의 조합이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 형태에서, 천 색조 부여제는 하기 구조식을 갖는다:
상기 식에서, 인덱스 값 x 및 y는 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택된다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 형태에서, 천 색조 부여제는 하기 구조식을 갖는다:
상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로 H; 알킬; 알콕시; 알킬렌옥시; 알킬 캡핑된 알킬렌옥시; 우레아; 및 아미도로 이루어진 군으로부터 선택되고; R3은 치환된 아릴 기이고; X는 설폰아미드 모이어티(moiety) 및 선택적으로 알킬 및/또는 아릴 모이어티를 포함하는 치환된 기이며, 치환기는 4개 이상의 알킬렌옥시 모이어티의 평균 몰 분포를 포함하는 적어도 하나의 알킬렌옥시 사슬을 포함한다.
형광 염료는 단독으로 또는 전술한 염료와 조합하여 천 색조 부여 효과를 달성하는 데 사용될 수 있는 염료들의 다른 군이다. 적합한 형광 염료에는 다이아미노스틸벤, 다이스티릴바이페닐, 및 이들의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 바람직하게는, 그러한 형광 염료는 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트("형광 증백제 260"으로도 지칭됨), 다이소듐 4,4"-비스[(4,6-다이-아닐리노-s-트라이아진-2-일)-아미노]-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-[비스(2-하이드록시에틸)아미노-s-트라이아진-2-일]아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 2,2'-([1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일다이비닐렌)비스(벤젠설포네이트)("형광 증백제 351"로도 지칭됨), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 형광 염료는, 중량 평균 입자 크기가 3 내지 30 마이크로미터, 또는 3 마이크로미터 내지 20 마이크로미터, 또는 3 내지 10 마이크로미터인 미분화된 미립자 형태일 수 있다. 증백제는 알파 결정형 또는 베타 결정형일 수 있다.
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트에 사용되는 천 색조 부여제의 양은 그러한 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 1.2%의 범위일 수 있다. 그러나, 모든 이러한 양의 천 색조 부여제를 베이스 시트 자체에 혼합하는 대신에, 먼저 인쇄 잉크 혼합물 내에 제형화하고 이어서 비-섬유질 세탁 세제 시트의 일측 또는 양측 평면 표면 상에 인쇄하여 시각적으로 구별되는 그래픽 패턴을 그 표면 상에 형성한다.
계면활성제
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제를 포함할 수 있다. 그러한 적어도 하나의 계면활성제는 비-섬유질 세탁 세제 시트 내에 계면활성제 시스템을 형성하며, 이는 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 약 5% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 90%, 더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 90%, 더욱 더 바람직하게는 약 30% 내지 약 90%, 그리고 가장 바람직하게는 약 50% 내지 약 90% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 특히 바람직하지만 필수적이지는 않은 실시 형태에서, 세탁 세제 시트는 음이온성 계면활성제만을 함유하는 계면활성제 시스템, 예를 들어 단일 음이온성 계면활성제 또는 둘 이상의 상이한 음이온성 계면활성제의 조합을 함유하는 계면활성제 시스템을 가질 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 세탁 세제 시트는, 예를 들어 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 조합, 또는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 양쪽성 계면활성제의 조합, 또는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 양이온성 계면활성제의 조합, 또는 모든 전술한 유형(즉, 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 양이온성)의 계면활성제의 조합을 함유하는, 복합 계면활성제 시스템을 가질 수 있다. 필수적이지는 않지만 바람직하게는, 본 발명의 세탁 세제 시트는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 조합을 함유하는 복합 계면활성제 시스템을 갖는다.
음이온성 계면활성제
본 발명의 세탁 세제 시트를 형성하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 벤젠 설포네이트(LAS), C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 설페이트(AS), C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 알콕실화 설페이트(AAS), C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 설포네이트, C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 카르복실레이트, C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 포스페이트, C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 포스포네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 용이하게 선택될 수 있다. 본 발명의 바람직한 음이온성 계면활성제는 LAS, AS, AAS, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 세탁 세제 시트 내의 음이온성 계면활성제의 총량은, 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 5% 내지 90%, 바람직하게는 10% 내지 80%, 더욱 바람직하게는 20% 내지 75%, 그리고 가장 바람직하게는 30% 내지 70%의 범위일 수 있다.
미드-컷(Mid-Cut) AS
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트를 형성하기 위한 특히 바람직한 유형의 음이온성 계면활성제는 이하에서 "미드-컷 AS"로 지칭되는 C6-C18 알킬 설페이트인 한편, 이들 각각은 약 6 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 선형 비-알콕실화 알킬 기를 갖는다. 본 발명의 특히 바람직한 실시 형태에서, 미드-컷 AS는 세탁 세제 시트에서 주 계면활성제로서 존재하며, 즉 이는 상기 시트 내의 모든 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 50%를 초과하는 양으로 존재하는 반면, 다른 음이온성 계면활성제(예를 들어, LAS 및/또는 AAS)는 그러한 미드-컷 AS에 대한 보조 계면활성제(co-surfactant)로서 존재한다.
본 발명의 미드-컷 AS는 R-O-SO3 - M+의 일반식을 가지며, R은 분지형 또는 선형 비-알콕실화 C6-C18 알킬 기이고, M은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄의 양이온이다. 바람직하게는, AS 계면활성제의 R 기는 약 8 내지 약 16개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 14개의 탄소 원자, 그리고 가장 바람직하게는 약 12 내지 약 14개의 탄소 원자를 포함한다. R은 치환되거나 비치환될 수 있으며, 바람직하게는 비치환된다. R에는 어떠한 알콕실화도 실질적으로 없다. M은 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 또는 마그네슘의 양이온이며, 더욱 바람직하게는 M은 나트륨 양이온이다.
그러한 미드-컷 AS 계면활성제(들)는 바람직하게는 본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트의 계면활성제 시스템에서 주 계면활성제로서 기능한다. 다시 말하면, 미드-컷 AS 계면활성제(들)는 세탁 세제 시트 내의 모든 계면활성제의 총 중량을 기준으로 50% 초과의 양으로 존재한다.
필수적이지는 않지만 바람직하게는, 본 발명의 계면활성제 시스템은, C6-C14 AS 계면활성제가 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 85% 내지 약 100% 범위의 양으로 존재하는, 미드-컷 AS 계면활성제들의 혼합물을 함유한다. 이 혼합물은 "C6-C14-풍부 AS 혼합물"로 지칭될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 그러한 C6-C14-풍부 AS 혼합물은 약 90 중량% 내지 약 100 중량%, 또는 92 중량% 내지 약 98 중량%, 또는 약 94 중량% 내지 약 96 중량%, 또는 100 중량%의(즉, 순수한) C6-C14 AS를 함유한다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 형태에서, 계면활성제 시스템은 약 30 중량% 내지 약 100 중량% 또는 약 50 중량% 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 60 중량% 내지 약 95 중량%, 더욱 바람직하게는 약 65 중량% 내지 약 90 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 C12-C14 AS를 포함하는, 미드-컷 AS 계면활성제들의 혼합물을 함유하며, 이는 "C12-C14-풍부 AS 혼합물"로서 지칭될 수 있다. 바람직하게는, 그러한 C12-C14-풍부 AS 혼합물은 대부분의 C12 AS를 함유한다. 본 발명의 가장 바람직한 실시 형태에서, 계면활성제 시스템은, C12 및/또는 C14 AS 계면활성제, 예를 들어, 100% C12 AS 또는 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 C12 AS 및 20 중량% 내지 약 30 중량%의 C14 AS로 이루어지며 다른 AS 계면활성제는 거의 또는 전혀 없는 미드-컷 AS 계면활성제들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 실시에 특히 적합한 구매가능한 미드-컷 AS 혼합물은 코그니스(Cognis)(독일 몬하임 소재)로부터의 텍사폰(Texapon)(등록상표) V95 G이다.
게다가, 본 발명의 계면활성제 시스템은, 예를 들어, C6, C8, C10, C12, C14, C16, 및 C18 AS 계면활성제를 포함하는, 짝수의 탄소 원자를 갖는 선형 AS 계면활성제를 약 50 중량% 초과, 바람직하게는 약 60 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 70 중량% 또는 80 중량% 초과, 그리고 가장 바람직하게는 90 중량% 초과 또는 심지어 100 중량%(즉, 실질적으로 순수함)로 포함하는, 미드-컷 AS 계면활성제들의 혼합물을 함유할 수 있다.
본 발명에 사용되는 미드-컷 AS 계면활성제의 양은 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 약 5% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 80%, 더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 75%, 그리고 가장 바람직하게는 약 30% 내지 약 70%의 범위일 수 있다. 본 발명의 가장 바람직한 실시 형태에서, 비-섬유질 세탁 세제 시트는 그러한 시트의 총 중량을 기준으로 약 10 중량% 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 순수한 C12 AS 또는 C12-C14-풍부 AS 혼합물을 함유하는 한편, C12-C14-풍부 AS 혼합물은 그러한 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 C12 AS 및 20 중량% 내지 약 30 중량%의 C14 AS를 함유한다.
LAS
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는, 단독으로 주 계면활성제로서, 또는 바람직하게는 전술한 미드-컷 AS와 조합하여 보조 계면활성제로서, C6-C20 선형 알킬벤젠 설페이트(LAS)를 포함할 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시 형태에서, LAS는 세탁 세제 시트에서 주 계면활성제로서 존재하며, 즉 이는 상기 시트 내의 모든 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 50%를 초과하는 양으로 존재하는 반면, 다른 음이온성 계면활성제(예를 들어, 미드-컷 AS 및/또는 AAS)는 그러한 LAS에 대한 보조 계면활성제로서 존재한다.
LAS 음이온성 계면활성제는 당업계에 잘 알려져 있으며, 구매가능한 선형 알킬벤젠을 설폰화함으로써 용이하게 얻어질 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 예시적인 C6-C20 선형 알킬벤젠 설포네이트에는 C6-C20 선형 알킬벤젠 설폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염, 및 바람직하게는 C11-C18 또는 C11-C14 선형 알킬벤젠 설폰산의 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및/또는 암모늄 염이 포함된다. C12 선형 알킬벤젠 설폰산의 나트륨 또는 칼륨 염이 더욱 바람직하며, C12 선형 알킬벤젠 설폰산의 나트륨 염, 즉 소듐 도데실벤젠 설포네이트가 가장 바람직하다.
존재하는 경우, 본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트 내의 LAS의 양은 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 약 5% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 80%, 더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 75%, 그리고 가장 바람직하게는 약 30% 내지 약 70%의 범위일 수 있다. 본 발명의 가장 바람직한 실시 형태에서, 비-섬유질 세탁 세제 시트는 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의, C12 선형 알킬벤젠 설폰산의 나트륨, 칼륨, 또는 마그네슘 염을 포함한다.
AAS
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는, 단독으로 주 계면활성제로서, 또는 바람직하게는 전술한 미드-컷 AS 및/또는 LAS와 조합하여 보조 계면활성제로서, 평균 알콕실화도가 약 0.1 내지 약 5의 범위인 C10-C20 선형 또는 분지형 알킬알콕시 설페이트(AAS)를 포함할 수 있다.
AAS 계면활성제는 바람직하게는 하기 화학식 I을 갖는 C10-C20 선형 또는 분지형 알킬에톡시 설페이트(AES)이다:
[화학식 I]
R-O-(C2H4O)x-SO3 -M+
상기 식에서, R은 포화 또는 불포화된, 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고; x는 평균 1 내지 3이고; M은 알칼리 금속 이온, 암모늄, 또는 치환된 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, R은 12 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 사슬이고; x는 평균 3 이고; M은 나트륨이다. 본 발명의 실시에 가장 바람직한 음이온성 계면활성제는 평균 에톡실화도가 약 3인 소듐 라우릴 에테르 설페이트이다.
존재하는 경우, AAS 계면활성제는 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 30%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 15% 범위의 양으로 제공될 수 있다.
비이온성 계면활성제
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는 전술한 음이온성 계면활성제와 조합하여 사용하고자 하는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 그러한 비이온성 계면활성제(들)는 그러한 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 1% 내지 40%, 바람직하게는 2% 내지 30%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 25%, 그리고 가장 바람직하게는 10% 내지 20% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에서 유용한 적합한 비이온성 계면활성제는 임의의 통상적인 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 아민 옥사이드 계면활성제 및 알콕실화 지방 알코올을 포함할 수 있다. 비이온성 계면활성제는 화학식 R(OC2H4) n OH의 에톡실화 알킬 페놀 및 에톡실화 알코올로부터 선택될 수 있으며, 여기서, R은 약 8개 내지 약 15개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 탄화수소 라디칼 및 알킬 기가 약 8개 내지 약 12개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 페닐 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되며, n의 평균값은 약 5 내지 약 15이다. 일 예에서, 비이온성 계면활성제는, 알코올에 평균 약 24개의 탄소 원자를 가지며 알코올 1 몰당 약 9 몰의 에틸렌 옥사이드의 평균 에톡실화도를 갖는 에톡실화 알코올로부터 선택된다. 본 발명에 유용한 비이온성 계면성제의 다른 비제한적인 예에는 C8-C18 알킬 에톡실레이트, 예를 들어, 쉘(Shell)로부터의 네오돌(NEODOL)(등록상표) 비이온성 계면활성제; C6-C12 알킬 페놀 알콕실레이트(여기서, 알콕실레이트 단위는 에틸렌옥시 단위, 프로필렌옥시 단위, 또는 이들의 혼합물일 수 있음); 바스프(BASF)로부터의 플루로닉(Pluronic)(등록상표)과 같은 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 중합체를 갖는 C12-C18 알코올 및 C6-C12 알킬 페놀 축합물; C14-C22 중쇄(mid-chain) 분지형 알코올; C14-C22 중쇄 분지형 알킬 알콕실레이트, BAE x (여기서, x는 1 내지 30 임); 알킬폴리사카라이드, 및 구체적으로 알킬폴리글리코사이드; 폴리하이드록시 지방산 아미드; 및 에테르 캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올 계면활성제가 포함된다. 적합한 비이온성 계면활성제는 또한 바스프로부터 상표명 루텐솔(Lutensol)(등록상표)로 판매되는 것들을 포함한다.
본 발명의 바람직한 비이온성 계면활성제에는 알킬 폴리글루코사이드, 알킬 알코올, 알킬 알콕실화 알코올, 알킬 알콕실레이트, 알킬 페놀 알콕실레이트, 알킬셀룰로오스, 폴리하이드록시 지방산 아미드, 에테르 캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올 계면활성제가 포함된다. 더욱 바람직한 실시 형태에서, 비이온성 계면활성제는 알킬 알콕실화 알코올, 예를 들어 C8-18 알킬 알콕실화 알코올, 및 더욱 구체적으로 C8-18 알킬 에톡실화 알코올로부터 선택된다. 알킬 알콕실화 알코올은 평균 알콕실화도가 약 1 내지 약 50, 또는 약 1 내지 약 30, 또는 약 1 내지 약 20, 또는 약 1 내지 약 10일 수 있다. 알킬 알콕실화 알코올은 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환될 수 있다.
가장 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는, 평균 에톡실화도가 약 1 내지 약 10, 또는 약 1 내지 약 8, 또는 약 3 내지 약 7인 C12-14 알킬 에톡실화 알코올을, 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 25%, 그리고 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 20% 범위의 양으로 포함한다.
보조 세제 성분
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는 세정 성능을 돕거나 향상시키거나 시트의 미적 특성을 변경하기 위한 하나 이상의 다른 보조 세제 성분을 선택적으로 포함할 수 있다. 그러한 보조 세제 성분의 예시적인 예에는 (1) 무기 및/또는 유기 빌더(builder), 예를 들어 카르보네이트(바이카르보네이트 및 세스퀴카르보네이트를 포함함), 설페이트, 포스페이트(트라이폴리포스페이트, 파이로포스페이트, 및 유리질 중합체성 메타-포스페이트로 예시됨), 포스포네이트, 피트산, 실리케이트, 제올라이트, 시트레이트, 폴리카르복실레이트 및 그의 염(예를 들어, 멜리트산, 석신산, 옥시다이석신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트라이카르복실산, 카르복시메틸옥시석신산, 및 그의 가용성 염), 에테르 하이드록시폴리카르복실레이트, 말레산 무수물과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르의 공중합체, 1,3,5-트라이하이드록시 벤젠-2,4,6-트라이설폰산, 3,3-다이카르복시-4-옥사-1,6-헥산다이오에이트, 폴리아세트산(예를 들어, 에틸렌다이아민 테트라아세트산 및 니트릴로트라이아세트산) 및 그의 염, 지방산(예를 들어, C12-C18 모노카르복실산); (2) 킬레이팅제, 예를 들어 아미노 카르복실레이트, 아미노 포스포네이트, 다작용성으로 치환된 방향족 킬레이팅제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 철 및/또는 망간 킬레이팅제; (3) 식토 제거/재침착 방지제(clay soil removal/anti-redeposition agent), 예를 들어 수용성 에톡실화 아민(특히 에톡실화 테트라에틸렌-펜타민); (4) 중합체성 분산제, 예를 들어 중합체성 폴리카르복실레이트 및 폴리에틸렌 글리콜, 하이드록시프로필아크릴레이트의 아크릴산/말레산계 공중합체 및 그의 수용성 염, 말레산/아크릴산/비닐 알코올 삼원공중합체, 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리아스파르테이트 및 폴리글루타메이트; (5) 스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 카르복실산, 메틴시아닌, 다이벤조티오펜-5,5-다이옥사이드, 아졸, 5원 및 6원 고리 헤테로사이클의 유도체 등을 포함하지만 이로 한정되지 않는 광학 증백제; (6) 비누거품 억제제(suds suppressor), 예를 들어 모노카르복실 지방산 및 그의 가용성 염, 고분자량 탄화수소(예를 들어, 파라핀, 할로파라핀, 지방산 에스테르, 1가 알코올의 지방산 에스테르, 지방족 C18-C40 케톤 등), N-알킬화 아미노 트라이아진, 프로필렌 옥사이드, 모노스테아릴 포스페이트, 실리콘 또는 그 유도체, 2차 알코올(예를 들어, 2-알킬 알칸올) 및 그러한 알코올과 실리콘 오일의 혼합물; (7) 비누거품 촉진제(suds booster), 예를 들어 C10-C16 알칸올아미드, C10-C14 모노에탄올 및 다이에탄올 아미드, 고도로 비누거품을 형성하는 계면활성제(예를 들어, 아민 옥사이드, 베타인 및 설테인), 및 가용성 마그네슘 염(예를 들어, MgCl2, MgSO4 등); (8) 섬유 유연제, 예를 들어 스멕타이트 점토, 아민 유연제 및 양이온성 유연제; (9) 이염 억제제(dye transfer inhibiting agent), 예를 들어 폴리비닐 피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다아제 및 이들의 혼합물; (10) 효소, 예를 들어 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 셀룰라아제, 및 퍼옥시다아제, 및 이들의 혼합물; (11) 칼슘 및/또는 마그네슘 이온의 수용성 공급원, 붕산 또는 붕산염(예를 들어, 산화붕소, 붕사 및 기타 알칼리 금속 붕산염)을 포함하는 효소 안정제; (12) 표백제, 예를 들어 퍼카르보네이트(예를 들어, 탄산나트륨 퍼옥시하이드레이트, 소듐 파이로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트, 및 과산화나트륨), 퍼설페이트, 퍼보레이트, 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 6수화물, 메타클로로 퍼벤조산의 마그네슘 염, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산 및 다이퍼옥시도데칸이산, 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프로산, 및 광활성화 표백제(예를 들어, 설폰화 아연 및/또는 알루미늄 프탈로시아닌); (13) 표백 활성화제, 예를 들어 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 테트라아세틸 에틸렌 다이아민(TAED), (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, 및 이들의 혼합물을 포함하는 아미도-유도된 표백 활성화제, 벤즈옥사진-유형 활성화제, 아실 락탐 활성화제(특히 아실 카프로락탐 및 아실 발레로락탐); 및 (14) 담체, 하이드로트로프(hydrotrope), 가공 조제, 염료 또는 안료, 및 고체 충전제를 포함하지만 이로 한정되지 않는 임의의 다른 공지된 세제 보조 성분이 포함된다.
필름 형성제
본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트는 전술한 계면활성제(들) 및 전술한 보조 세제 성분에 더하여 적어도 하나의 필름 형성제를 함유한다. 그러한 적어도 하나의 필름 형성제는 합성 또는 천연 기원의 수용성 중합체로부터 선택될 수 있으며 화학적으로 및/또는 물리적으로 개질될 수 있다.
본 발명의 실시를 위한 수용성 중합체의 적합한 예에는 폴리알킬렌 글리콜(폴리알킬렌 옥사이드 또는 폴리옥시알킬렌으로도 지칭됨), 폴리비닐 알코올, 다당류(예를 들어, 전분 또는 변성 전분, 셀룰로오스 또는 개질된 셀룰로오스, 풀루란, 잔툼 검, 구아 검, 및 카라기난), 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐피롤리돈, 및 단백질/폴리펩티드 또는 그의 가수분해 산물(예를 들어, 콜라겐 및 젤라틴)이 포함된다. 바람직하게는, 본 발명에서 사용될 필름 형성제는 폴리알킬렌 글리콜, 폴리비닐 알코올, 전분 또는 변성 전분, 셀룰로오스 또는 개질된 셀룰로오스, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명의 특히 바람직한 실시 형태에서, 비-섬유질 세탁 세제 시트는 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 또는 폴리비닐 알코올(PVA)을, 단독으로(즉, 다른 필름 형성제 없이) 또는 폴리스타치(polystarch), 변성 전분, 셀룰로오스, 또는 개질된 셀룰로오스와 조합하여 포함한다.
PEG의 경우, PEG는 중량 평균 분자량이 약 2,000 내지 약 100,000 g/mol, 바람직하게는 약 4,000 내지 약 90,000 g/mol, 그리고 더욱 바람직하게는 약 6,000 내지 약 8,000 g/mol인, 폴리(에틸렌 글리콜) 단일중합체 및 폴리(에틸렌 글리콜) 공중합체로부터 선택될 수 있다. 적합한 폴리(에틸렌 글리콜) 공중합체는 바람직하게는 약 50 중량% 이상의 PEG를 함유하며, 폴리(락타이드-블록-에틸렌 글리콜), 폴리(글리콜라이드-블록-에틸렌 글리콜), 폴리(락타이드-코-카프로락톤)-블록-폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(에틸렌 글리콜-코-락트산), 폴리(에틸렌 글리콜-코-글리콜산), 폴리(에틸렌 글리콜-코-폴리(락트산-코-글리콜산), 폴리(에틸렌 글리콜-코-프로필렌 글리콜), 폴리(에틸렌 옥사이드-블록-프로필렌 옥사이드-블록-에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드-블록-에틸렌 글리콜-블록-프로필렌 글리콜), 및 폴리(에틸렌 글리콜-코-카프로락톤)으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 예시적인 폴리(에틸렌 글리콜) 단일중합체는 시그마 알드리치(Sigma Aldrich)로부터, 또는 상표명 카보왁스(CARBOWAX)™로 다우(Dow)로부터, 또는 상표명 플루리올(Pluriol)(등록상표)로 바스프로부터 구매가능하다. 예시적인 폴리(에틸렌 글리콜) 공중합체는 바스프로부터 상표명 플루로닉(등록상표) F127, 플루로닉(등록상표) F108, 플루로닉(등록상표) F68 및 플루로닉(등록상표) P105로 구매가능하다. 본 발명의 실시에 특히 바람직한 PEG는 중량 평균 분자량이 약 6,000 내지 약 80,000 g/mol인 폴리(에틸렌 글리콜) 단일중합체이다.
PVA의 경우, PVA는 개질되지 않거나 개질될 수 있으며, 예를 들어, 카르복실화 또는 설폰화될 수 있다. 바람직하게는, PVA는 부분적으로 또는 완전히 알코올화 또는 가수분해된다. 예를 들어, 이는 40 내지 100%, 바람직하게는 70 내지 92%, 더욱 바람직하게는 88% 내지 92% 알코올화 또는 가수분해될 수 있다. 가수분해도는 PVA가 물에 용해되기 시작하는 온도에 영향을 주는 것으로 알려져 있는데, 예를 들어 88% 가수분해는 차가운(즉, 실온의) 물에 가용성인 PVA 필름에 상응하는 반면, 92% 가수분해는 따뜻한 물에 가용성인 PVA 필름에 상응한다. 바람직한 PVA의 예는 에톡실화된 PVA이다. PVA의 더욱 바람직한 예는 세키스이 스페셜티 케미칼스 아메리카, 엘엘씨(Sekisui Specialty Chemicals America, LLC)(미국 텍사스주 댈러스 소재)로부터 상표명 셀볼(CELVOL)(등록상표)로 구매가능하다. PVA의 다른 더 바람직한 예는 니폰 고세이(Nippon Ghosei)로부터 구매가능한 소위 G 중합체이다.
필름 형성제는 시트의 총 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 70%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 60%, 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 50%, 그리고 가장 바람직하게는 약 10% 내지 약 40%로 본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트에 존재할 수 있다.
필름 형성제에 더하여, 비-섬유질 세탁 세제 시트는 필름 형성제의 특성을 개질하기 위해 가소제 및 고형물과 같은 적합한 첨가제를 또한 포함할 수 있다. 적합한 가소제는, 예를 들어 펜타에리트리톨, 예를 들어 데펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨, 글리세린 및 글리콜, 예를 들어 글리세롤 또는 에틸렌 글리콜이다. 가소제는 35 중량% 이하, 예를 들어 5 내지 35 중량%, 바람직하게는 7 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 양으로 일반적으로 사용된다. 활석, 스테아르산, 마그네슘 스테아레이트, 이산화규소, 아연 스테아레이트 또는 콜로이드성 실리카와 같은 고형물이 또한 일반적으로 약 0.5 내지 5 중량% 범위의 양으로 사용될 수 있다.
비-섬유질 세탁 세제 시트의 제조 공정
비-섬유질 세탁 세제 시트는 캐스팅, 성형, 가압(pressing), 압출/압출-코팅, 캘린더 롤링(calendar rolling), 용액 침착, 스카이빙(skiving), 및 라미네이션과 같은 임의의 적합한 필름 형성 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 이는 물에 용해되거나 분산된 원료를 함유하는 슬러리를 먼저 제공하고, 이어서 슬러리를 시트-유사 형태로 형상화함으로써 형성될 수 있다. 건조를 형상화 단계와 동시에 수행하거나 또는 후속적으로 수행하여, 물을 제거하고, 수분 함량이 거의 또는 전혀 없는 (예를 들어, 물이 3 중량% 미만인) 완성된 시트를 형성할 수 있다.
실린더 시트 제조 시스템을 사용하여 본 발명의 비-섬유질 세탁 세제 시트를 제조하기 위한 바람직하지만 비제한적인 공정이 이하에서 설명된다.
실린더 시트 제조 시스템은 가열된 회전 가능한 실린더가 설치된 베이스 브래킷을 포함한다. 가열된 회전 가능한 실린더는 베이스 브래킷 상에 설치된 전동식 구동장치(motorized drive)에 의해 구동될 수 있고, 미리 결정된 회전 속도로 작동할 수 있다. 상기 가열된 회전 가능한 실린더는 바람직하게는 그의 외부 표면 상에 논-스틱(non-stick) 코팅으로 코팅된다.
공급 메커니즘이 베이스 브래킷 상에 또한 제공되는데, 이는 가열된 회전 가능한 실린더 상에 전술된 모든 또는 일부 원료(예를 들어, 계면활성제(들), 필름 형성제(들) 및 보조 세제 성분)를 함유하는 예비형성된 슬러리를 부가하기 위한 것이다. 공급 메커니즘은 베이스 브래킷 상에 설치된 공급 랙(rack)을 포함하며, 상기 공급 랙 상에는 적어도 하나의 (바람직하게는, 2개의) 공급 호퍼(들), 공급의 동역학적 관측을 위한 영상 장치, 및 공급 호퍼의 위치 및 경사각을 조정하기 위한 조정 장치가 설치되어 있다.
급격한 열 손실을 방지하기 위해 베이스 브래킷 상에 설치된 가열 차폐물(heating shield)이 또한 존재한다. 그렇지 않다면, 슬러리는 가열된 회전 가능한 실린더 상에서 너무 빨리 고화될 수 있다. 가열 차폐물은 또한 가열된 회전 가능한 실린더에 필요한 에너지를 효과적으로 절감시켜, 에너지 소비 감소를 달성할 수 있고 비용 절감을 제공할 수 있다. 가열 차폐물은 모듈형 조립 구조체, 또는 일체형 구조체이며, 베이스 브래킷으로부터 자유롭게 탈착될 수 있다. 형성되는 세탁 세제 시트 상에 임의의 물 응축물이 떨어지는 것을 피하도록, 고온 스팀을 흡인하기 위한 흡인 장치가 또한 가열 차폐물 상에 설치된다. 가열된 회전 가능한 실린더에 의해 이미 형성된 세탁 세제 시트를 스쿠핑(scooping up)하기 위한 것인, 베이스 브래킷 상에 설치된 선택적인 출발 공급 메커니즘이 또한 존재할 수 있다.
비-섬유질 세탁 세제 시트의 제조 공정은 다음과 같다. 첫째로, 베이스 브래킷 상의 논-스틱 코팅을 갖는 가열된 회전 가능한 실린더가 전동식 구동장치에 의해 구동된다. 다음으로, 조정 장치는 공급 호퍼와 가열된 회전 가능한 실린더의 외부 표면 사이의 거리가 미리 설정된 값에 도달하도록 공급 메커니즘을 조정한다. 한편, 공급 호퍼는 비-섬유질 세탁 세제 시트를 제조하기 위한 모든 또는 일부 원료를 함유하는 예비형성된 슬러리를 가열된 회전 가능한 실린더 상에 부가한다. 가열 차폐물의 흡인 장치는 가열된 회전 가능한 실린더에 의해 발생된 뜨거운 스팀을 흡인한다.
다음으로, 출발 공급 메커니즘이 건조된 세탁 세제 시트를 스쿠핑한다. 이어서, 이미 형성된 세탁 세제 시트를 가열된 회전가능한 실린더의 하류에 있는 슬라이싱/절단 장치에 의해 원하는 크기로 슬라이싱하거나 절단할 수 있다. 선택적으로, 이는 가열된 회전가능한 실린더의 하류에 있는 엠보싱 장치에 의해 선, 패턴, 로고 등으로 추가로 엠보싱된다.
인쇄 공정
상기에 언급된 바와 같은 그래픽 패턴은, 인쇄를 위해 당업계에 공지된, 레터프레스(letterpress) 인쇄, 리소그래피 인쇄, 윤전 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄, 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 잉크젯 인쇄, 레이저 인쇄, 3D-인쇄 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 방법에 의해, 이미 형성된 비-섬유질 세탁 세제 시트 상에 형성될 수 있다. 바람직하게는, 인쇄 방법은 플렉소그래픽 인쇄, 잉크젯 인쇄, 및 레이저 인쇄로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 인쇄 방법은 잉크젯 인쇄 또는 레이저 인쇄로부터 선택되는 디지털 인쇄 공정이다.
구체적으로, 전술한 천 색조 부여제(들)를 하나 이상의 비-수성 용매 및 선택적으로 다른 착색제, 수지, 첨가제 등과 혼합하여 페이스트 또는 분말 형태의 용매계 잉크 혼합물을 형성한다. 이어서, 그러한 용매계 잉크 혼합물을 인쇄 장치에 공급하여 상기에 언급된 인쇄 단계를 수행한다. (물보다) 비-수성 용매가 본 발명에 바람직한데, 그 이유는 비-섬유질 세탁 세제 시트가 수용성이므로, 수성 잉크 혼합물은 주의 깊게 적용하지 않는다면 인쇄 동안 시트의 구조적 완전성을 손상시킬 수 있기 때문이다. 그러나, 비-섬유질 세탁 세제 시트에 대한 임의의 악영향을 최소화하는 방식으로 인쇄 공정이 실행되기만 한다면, 수성 잉크 혼합물이 여전히 이용될 수 있다.
본 발명의 특정 실시 형태에서, 인쇄 장치는 잉크젯 프린터이다. 잉크젯 인쇄는 잉크의 소적이 작은 개구로부터 매체 상의 특정 위치로 직접 분사되어 그래픽을 생성하는 비-충격 도트-매트릭스 인쇄 기술이다. 잉크젯 기술의 2가지 예에는 서멀 버블(thermal bubble)(또는 버블 제트) 및 압전(piezoelectric)이 포함된다.
본 발명의 다른 특정 실시 형태에서, 인쇄 장치는 레이저 프린터이다. 레이저 인쇄는 전기적으로 하전된 분말형 잉크를 사용하는 정전기 디지털 인쇄 공정이다. 이러한 실시 형태에서, 천 색조 부여제는 분말형 잉크 입자로 제형화될 필요가 있다.
본 발명의 다른 특정 실시 형태에서, 인쇄 장치는 플렉소그래픽 프린터이다. 플렉소그래픽 인쇄는 일반적으로 고무 또는 플라스틱으로 제조된 가요성 인쇄 플레이트를 사용하는 직접 회전 인쇄 방법이다. 다소 융기된 인쇄 영역을 갖는 인쇄 플레이트가, 설계 롤을 형성하는 원통 상에서 회전되는데, 이는 점성 인쇄 혼합물에 의해 형성된 이미지를 기재로 전사한다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값과, 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하도록 의도된다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하는 것으로 의도된다.
임의의 상호 참조된 또는 관련된 특허 또는 출원, 및 이러한 출원이 우선권을 주장하거나 그의 이익을 청구하는 임의의 특허 출원 또는 특허를 비롯한, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 이에 의해, 명백히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한, 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도 본 명세서에 개시된 또는 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술인 것으로 인정되거나, 또는 독립적으로 또는 임의의 다른 참조 문헌 또는 참조 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 이와 같은 발명을 교시, 제안 또는 개시하는 것으로 인정되지 않는다. 또한, 본 문헌의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우에는, 본 문헌의 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정한 실시 형태가 예시되고 설명되었지만, 다양한 다른 변경과 수정이 본 발명의 사상과 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 그러한 변경 및 수정을 첨부된 청구범위에서 포함하고자 한다.
Claims (15)
- 제1 평면 표면 및 반대편의 제2 평면 표면을 갖는 비-섬유질 세탁 세제 시트로서, 상기 제1 평면 표면은 2 이상의 색 대비(Color Contrast; ΔE)를 특징으로 하는 제1 별개의 영역 및 제2 별개의 영역을 포함하며, 상기 제1 별개의 영역 및/또는 상기 제2 별개의 영역은 염료, 염료-점토 결합체(dye-clay conjugate), 유기 안료, 무기 안료 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 천 색조 부여제(fabric hueing agent)를 포함하고, 상기 세탁 세제 시트는 적어도 하나의 계면활성제 및 적어도 하나의 필름 형성제를 포함하고, 상기 세탁 세제 시트는 완전히 또는 실질적으로 수용성이고, 상기 세탁 세제 시트는 두께가 0.1 mm 내지 10 mm의 범위이고, 길이 대 두께 종횡비가 5:1 이상이고, 폭 대 두께 종횡비가 5:1 이상인, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항에 있어서, 상기 제1 별개의 영역과 상기 제2 별개의 영역 사이의 색 대비(ΔE)는 2.3 이상, 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상, 그리고 가장 바람직하게는 6 이상인, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하나 이상의 천 색조 부여제는 직접 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 용매 염료, 분산 염료, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 염료를 포함하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하나 이상의 천 색조 부여제는 하기 화학 구조식을 갖는 하나 이상의 염료를 포함하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트:
(a)
(상기 식에서, 인덱스 값 x 및 y는 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택된다); 및/또는
(b)
(상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로 H; 알킬; 알콕시; 알킬렌옥시; 알킬 캡핑된 알킬렌옥시; 우레아; 및 아미도로 이루어진 군으로부터 선택되고; R3은 치환된 아릴 기이고; X는 설폰아미드 모이어티(moiety) 및 선택적으로 알킬 및/또는 아릴 모이어티를 포함하는 치환된 기이며, 치환기는 4개 이상의 알킬렌옥시 모이어티의 평균 몰 분포를 포함하는 적어도 하나의 알킬렌옥시 사슬을 포함한다). - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 천 색조 부여제는 다이아미노스틸벤, 다이스티릴바이페닐, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 형광 염료를 포함하며, 더욱 바람직하게는 상기 하나 이상의 형광 염료는 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 4,4"-비스[(4,6-다이-아닐리노-s-트라이아진-2-일)-아미노]-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-[비스(2-하이드록시에틸)아미노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트, 다이소듐 2,2'-([1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일다이비닐렌)비스(벤젠설포네이트), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 별개의 영역 및 상기 제2 별개의 영역 중 오직 하나만이 상기 하나 이상의 천 색조 부여제를 포함하고, 상기 제1 별개의 영역 및 상기 제2 별개의 영역 중 다른 하나는 어떠한 천 색조 부여제도 실질적으로 없거나 또는 하나 이상의 상이한 천 색조 부여제를 포함하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 평면 표면은 2 이상의 색 대비(ΔE)를 또한 특징으로 하는 제3 별개의 영역 및 제4 별개의 영역을 포함하며, 상기 제3 별개의 영역 및/또는 상기 제4 별개의 영역은 또한 상기 하나 이상의 천 색조 부여제를 포함하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 계면활성제는 그러한 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 5% 내지 90%, 바람직하게는 20% 내지 90%, 더욱 바람직하게는 30% 내지 90%, 그리고 가장 바람직하게는 50% 내지 90% 범위의 양으로 존재하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, C6-C20 선형 알킬벤젠 설포네이트(LAS), C6-C20 선형 또는 분지형 알킬 설페이트(AS), 중량 평균 알콕실화도가 0.1 내지 10의 범위인 C6-C20 선형 또는 분지형 알킬알콕시 설페이트(AAS), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, (1) 주 계면활성제(들)로서의 하나 이상의 C6-C18 선형 또는 분지형 AS 계면활성제; 및 (2) 보조 계면활성제(co-surfactant)(들)로서의 하나 이상의 C6-C20 LAS 및/또는 C6-C20 선형 또는 분지형 AAS를 포함하며, 상기 주 계면활성제(들)는 상기 시트 내의 모든 계면활성제의 총 중량을 기준으로 50%를 초과하는 양으로 존재하고, 상기 하나 이상의 C6-C18 선형 또는 분지형 AS 계면활성제는 바람직하게는 C12-C14 선형 또는 분지형 AS 계면활성제인, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, (1) 주 계면활성제(들)로서의 하나 이상의 C6-C20 LAS 계면활성제; 및 (2) 보조 계면활성제(들)로서의 하나 이상의 C6-C18 선형 또는 분지형 AS 및/또는 C6-C20 선형 또는 분지형 AAS를 포함하며, 상기 주 계면활성제(들)는 상기 시트 내의 모든 계면활성제의 총 중량을 기준으로 50%를 초과하는 양으로 존재하는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 그러한 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 1% 내지 40%, 바람직하게는 2% 내지 30%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 25%, 그리고 가장 바람직하게는 10% 내지 20% 범위의 양으로 추가로 포함하며, 상기 하나 이상의 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 알킬 알콕실화 알코올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 필름 형성제는 그러한 비-섬유질 세탁 세제 시트의 총 중량을 기준으로 1% 내지 70%, 바람직하게는 2% 내지 60%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 50%, 그리고 가장 바람직하게는 10% 내지 40% 범위의 양으로 존재하고; 상기 적어도 하나의 필름 형성제는 하나 이상의 수용성 중합체를 포함하고; 바람직하게는 상기 하나 이상의 수용성 중합체는 폴리알킬렌 글리콜, 폴리비닐 알코올, 전분 또는 변성 전분, 셀룰로오스 또는 개질된 셀룰로오스, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 더욱 바람직하게는 상기 하나 이상의 수용성 중합체는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 알코올, 전분 또는 변성 전분, 셀룰로오스 또는 개질된 셀룰로오스, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 비-섬유질 세탁 세제 시트.
- 천을 세정하기 위한, 바람직하게는 천으로부터 얼룩 및/또는 냄새를 제거하기 위한 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트의 용도.
- 전처리를 필요로 하는 천의 부분(section)을 우선 적시고, 이어서 상기 단일(unitary) 비-섬유질 세탁 세제 구조체 또는 이의 조각을 상기 천의 상기 적셔진 부분과 직접 접촉시킴으로써, 세정 전에 천을 전처리하기 위한 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 비-섬유질 세탁 세제 시트의 용도.
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