CN110234713A - 热塑性树脂膜及含有玻璃板的叠层体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种热塑性树脂膜,其能够得到根据方向或角度而呈现不同色调的含有玻璃板的叠层体。本发明的热塑性树脂膜含有热塑性树脂和颜料,在通过透射电子显微镜俯视观察热塑性树脂膜时,在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中,纵横比为3以上且50以下的颜料的数量为3个以上且100个以下。
Description
技术领域
本发明涉及可贴合于玻璃板等其他部件而适宜地使用的热塑性树脂膜。此外,本发明还涉及使用了所述热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体。
背景技术
已知有树脂膜贴合于玻璃板而成的含有玻璃板的叠层体。含有玻璃板的叠层体中,夹层玻璃已被广泛使用。
通常,夹层玻璃即便受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃已被广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃是通过在一对玻璃板之间夹入热塑性树脂膜而制造的。此外,除夹层玻璃以外,有时将热塑性树脂膜贴合于玻璃板以外的其他部件而使用。
用于上述夹层玻璃的热塑性树脂膜例如在下述专利文献1中被公开。
下述专利文献1中,公开了一种具有低黄变倾向、对UV-A射线和可见光具有高透射率、对UV-B射线具有低透射率的中间膜。该中间膜包含聚乙烯醇缩醛、增塑剂以及作为UV吸收剂的草酰苯胺类化合物。另外,专利文献1中记载了下述内容:中间膜可以含有HAS/HALS/NOR-HALS型的非芳香族光稳定剂,另外还可以含有染料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US2012/0052310A1
发明内容
发明要解决的问题
另一方面,出于提高设计性的目的,带有颜色的含有玻璃板的叠层体已在市场有售。为了使含有玻璃板的叠层体带有颜色,可以使热塑性树脂膜带有颜色。另外,为了使热塑性树脂膜带有颜色,可以使用染料或颜料等。但是,仅使用染料或颜料时,通常会得到看起来为一种色调的含有玻璃板的叠层体。
本发明的目的在于提供一种热塑性树脂膜,其能够得到根据方向或角度而呈现不同色调的含有玻璃板的叠层体。另外,本发明的目的还在于提供使用了上述热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体。
解决问题的方法
根据本发明的广泛方面,可提供一种热塑性树脂膜(在本说明书中也简称为“树脂膜”),其含有热塑性树脂和颜料,在通过透射电子显微镜俯视观察热塑性树脂膜时,在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中,纵横比为3以上且50以下的颜料的数量为3个以上且100个以下。
根据本发明的热塑性树脂膜的一个特定方面,其中,将所述颜料的长度方向进行平均而得到的方向,平行于与热塑性树脂膜的厚度方向垂直的方向,或者是相对于与热塑性树脂膜的厚度方向垂直的方向倾斜20°的方向。
本发明的树脂膜中,作为所述热塑性树脂,优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂。
本发明的树脂膜中,作为所述颜料,优选包含酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。优选所述酞菁化合物的最大吸收波长为500nm以上且740nm以下。本发明的树脂膜中,作为所述颜料,可以包含酞菁化合物,也可以包含喹吖酮化合物、苝化合物或吲哚化合物,还可以包含炭黑。
根据本发明树脂膜的一个特定方面,其中,将热塑性树脂膜夹入于两片以JIS R3208为标准且厚度为2mm的绿色玻璃之间而得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的雾度值为5%以下。
根据本发明树脂膜的一个特定方面,其中,所述树脂膜具备:第一表面层、以及第二表面层。
根据本发明树脂膜的一个特定方面,其中,所述树脂膜在所述第一表面层和所述第二表面层之间具备中间层。
根据本发明树脂膜的一个特定方面,其中,所述中间层含有所述颜料。
本发明的树脂膜优选为贴合于玻璃板而使用的热塑性树脂膜。
根据本发明的广泛方面,可提供一种含有玻璃板的叠层体,其具备:第一玻璃板、以及所述的热塑性树脂膜,其中,所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板。
根据本发明的含有玻璃板的叠层体的一个特定方面,其中,所述的含有玻璃板的叠层体具备:作为所述第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、所述热塑性树脂膜、以及第二夹层玻璃部件,所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板,所述热塑性树脂膜贴合于所述第二夹层玻璃部件,所述热塑性树脂膜设置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
本发明的含有玻璃板的叠层体可以是汽车的侧窗玻璃,也可以是汽车的后挡风玻璃,还可以是汽车的车顶玻璃。
发明的效果
本发明的热塑性树脂膜含有热塑性树脂和颜料。在通过透射电子显微镜俯视观察本发明的热塑性树脂膜时,在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中,纵横比为3以上且50以下的颜料的数量为3个以上且100个以下。本发明的热塑性树脂膜由于具有上述结构,因此可以得到根据方向或角度而呈现不同色调的含有玻璃板的叠层体。
附图说明
图1为剖面图,示出了使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体;
图2为剖面图,示出了使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的变形例。
图3是示出了通过透射电子显微镜俯视观察热塑性树脂膜时的图像的图。
符号说明
1…含有玻璃板的叠层体(夹层玻璃)
2…树脂膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…含有玻璃板的叠层体(夹层玻璃)
12…树脂膜
13…第一层(第一表面层)
14…第二层(中间层)
15…第三层(第二表面层)
13a…外侧的表面
15a…外侧的表面
21…第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)
22…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,说明本发明的详细内容。
本发明的热塑性树脂膜(本说明书中也简称为“树脂膜”)可贴合于玻璃板等其他部件而适宜地使用。所述其他部件为贴合对象部件。
本发明的树脂膜包含热塑性树脂和颜料。
在本发明的树脂膜中,通过透射电子显微镜(TEM)俯视观察树脂膜时,在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中,纵横比为3以上且50以下的颜料的数量X为3个以上且100个以下。
在本发明,由于具备了上述构成,因此可以得到根据方向或角度而呈现不同色调的含有玻璃板的叠层体。在本发明中,可以增强多色可视性,可以为含有玻璃板的叠层体赋予多色性,可以提高设计性。
所述颜料的数量X例如可以通过控制制造树脂膜时颜料的添加量而进行调整。
从使多色性的色调更为良好的观点出发,所述颜料的数量X优选为5个以上,更优选为10个以上,优选为80个以下,更优选为50个以下。
从使多色性的色调更为良好的观点出发,将所述颜料的长度方向进行平均而得到的方向,优选平行于与热塑性树脂膜的厚度方向垂直的方向、或者是相对于与热塑性树脂膜的厚度方向垂直的方向以20°以下(倾斜角度)倾斜的方向。从使多色性的色调更为良好的观点出发,在所述颜料的长度方向倾斜了的情况下,所述倾斜角度优选为15°以下,更优选为12°以下。需要说明的是,在下述实施例中,所述倾斜角度在10°以下.
所述树脂膜可以具有一层的结构,也可以具有2层以上的结构,也可以具有三层以上的结构,还可以具有四层以上的结构。所述树脂膜可以具有两层以上的结构、且具备第一表面层和第二表面层。所述树脂膜可以具有三层以上的结构、且在所述第一表面层和所述第二表面层之间具备中间层。所述树脂膜也可以具备两层以上的中间层。所述树脂膜也可以具备第一中间层和第二中间层。
将热塑性树脂膜夹入以JIS R 3208为标准且厚度为2mm的两片绿色玻璃之间而得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的全光线透过率优选为1%以上,更优选为4%以上。
从耐光性的观点出发,优选所述表面层的全光线透过率高于所述中间层的全光线透过率。从耐光性的观点出发,所述表面层的全光线透过率优选比所述中间层的全光线透过率高10%以上,更优选高30%以上。
所述全光线透过率是平行光透射率和漫射光透射率的总和。所述全光线透过率可根据JIS R 3106:1998测定。具体而言,使用分光光度计,以使透过的光线全部受光至积分球的方式使测定对象物与积分球的开口部平行且密合,以测定分光透过率。所述全光线透过率是指由在该状态下测定的分光透过率计算出的可见光透射率。作为所述分光光度计,可以列举例如Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”等。
从提高含有玻璃板的叠层体的透明性的观点出发,将热塑性树脂膜夹入以JIS R3208为标准且厚度为2mm的两片绿色玻璃之间而得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的雾度值优选为5%以下,更优选为3%以下,进一步优选为2%以下。
以下,对可以用于本发明的树脂膜的各种材料进行详细说明。
(热塑性树脂膜)
所述树脂膜包含热塑性树脂。
作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、及环烯烃树脂等。所述热塑性树脂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述树脂膜中作为所述热塑性树脂膜,优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的树脂膜相对于玻璃板、夹层玻璃部件或其他树脂膜等的粘接力进一步提高。所述表面层以及所述中间层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛树脂或所述离聚物树脂分别既可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛使聚乙烯醇发生缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过使聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇的平均聚合度优选200以上,更优选500以上,优选3500以下,更优选3000以下,进一步优选2500以下。所述平均聚合度为上述下限以上时,含有玻璃板的叠层体的耐贯穿性进一步提高。所述平均聚合度为上述上限以下时,树脂膜的成型变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度可通过依照JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,树脂膜的玻璃化转变温度充分降低。
所述醛没有特别限定。通常适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。所述醛可仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选35摩尔%以下。所述羟基的含有率为上述下限以上时,树脂膜的粘接力进一步提高。此外,所述羟基的含有率为上述上限以下时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是以百分率表示的值,该值为将键合有羟基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率。所述键合有羟基的亚乙基量例如可依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选0.3摩尔%以上,更进一步优选0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选25摩尔%以下,进一步优选20摩尔%以下。所述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为上述上限以下时,树脂膜及含有玻璃板的叠层体的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示的值,该值为将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(对于聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况而言为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选75摩尔%以下,进一步优选70摩尔%以下。所述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
所述缩醛化度是如下所述地求得。首先,求出从主链的全部亚乙基量中减去键合有羟基的亚乙基量及键合有乙酰基的亚乙基量而得到的值。将得到的值除以主链的全部亚乙基量而求出摩尔分率。将该摩尔分率以百分率表示的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由利用依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果而算出。但也可以使用依照ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度优选由利用依照JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果而算出。
(增塑剂)
从适度提高树脂膜的粘接力的观点出发,所述树脂膜优选含有增塑剂。所述表面层和所述中间层优选含有增塑剂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的树脂膜对玻璃板、夹层玻璃部件或其他树脂膜等的粘接力进一步提高。所述增塑剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述增塑剂并无特别限定。作为所述增塑剂,可举出:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,并无特别限定,可举出:通过二醇和一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述二醇,可举出:三乙二醇、四乙二醇、及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,并无特别限定,可举出:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为所述多元有机酸,可例举:己二酸、癸二酸、及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸树脂、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,并无特别限定,可举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
所述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数为5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数为6~10的有机基团。
所述增塑剂优选包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯),更优选包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。
所述增塑剂的含量没有特别限定。所述树脂膜中,相对于所述热塑性树脂100重量份,所述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下,进一步优选为45重量份以下,更进一步优选为40重量份以下。所述增塑剂的含量在上述下限以上时,含有玻璃板的叠层体的耐贯穿性进一步提高。所述增塑剂的含量在上述上限以下时,树脂膜的透明性进一步提高。
(颜料)
为了得到带有颜色的树脂膜,所述树脂膜含有所述颜料。从有效地抑制过度的色彩不均的观点出发,所述中间层优选含有所述颜料。所述表面层可以含有所述颜料,也可以不含有所述颜料。
可以根据基于颜色指数的分类来辨别着色剂对应于染料和颜料中的哪种。
在本说明书中,对于颜色指数未记载的着色剂等,“染料”和“颜料”可以如下所述地定义。准备聚乙烯醇缩丁醛树脂(聚乙烯醇的聚合度1700、羟基含有率30摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩丁醛化度69摩尔%)。将100重量份该聚乙烯醇缩丁醛树脂、40重量份三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、以及相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂、3GO及着色剂的总量100重量%为0.015重量%含量的着色剂进行混炼,并进行挤出,得到厚度760μm的树脂膜(单层)。将在使用该树脂膜和基于JIS R 3106:1998而测定的可见光透射率为90%的两片透明玻璃(厚度2.5mm)来制作夹层玻璃时,使得所得夹层玻璃的雾度值为0.35%以上的着色剂视为颜料。将使得雾度值低于0.35%的着色剂视为染料。
所述颜料可以是有机颜料,也可以是无机颜料。所述有机颜料可以是具有金属原子的有机颜料,也可以是不具有金属原子的有机颜料。所述颜料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述有机颜料,可列举:酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物及二嗪化合物等。
所述有机颜料的色调优选为黄色、橙色、红色、紫色、蓝色或绿色。
作为所述无机颜料,可列举:炭黑、及氧化铁、氧化锌、氧化钛等。
所述树脂膜中,作为所述颜料,优选含有酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。所述树脂膜中,作为所述颜料,可以含有酞菁化合物,也可以含有喹吖酮化合物,苝化合物或吲哚化合物,也可以含有炭黑。
作为所述酞菁化合物,可列举酞菁以及酞菁的衍生物。所述酞菁化合物具有酞菁骨架。
所述酞菁化合物优选含有钒原子或铜原子,更优选含有铜原子。所述酞菁化合物可以含有钒原子。所述酞菁化合物更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁,或含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物,更优选为含有铜原子的酞菁或含有铜原子的酞菁的衍生物。从进一步提高树脂膜和含有玻璃板的层叠体的隔热性的观点出发,优选所述酞菁化合物具有在铜原子上结合有氧原子的结构单元。
从进一步抑制过度的色彩不均的观点出发,所述酞菁化合物的最大吸收波长优选为500nm以上且740nm以下。从进一步抑制过度的色彩不均的观点出发,所述酞菁化合物特别优选为CAS No.147-14-8的酞菁化合物。
所述喹吖酮化合物可以列举喹吖酮和喹吖酮的衍生物。所述喹吖酮具有喹吖酮骨架。
所述苝化合物可以列举苝和苝的衍生物。所述苝具有苝骨架。
所述偶氮化合物具有偶氮骨架。
所述戊芬化合物可以列举戊芬和戊芬的衍生物。所述戊芬具有戊芬骨架。
所述吲哚化合物可以列举吲哚和吲哚的衍生物。所述吲哚具有吲哚骨架。
所述二嗪化合物可以列举二嗪和二嗪的衍生物。所述二嗪具有二嗪骨架。
从降低雾度值、且有效地抑制过度的色彩不均的观点出发,所述树脂膜100重量%中,所述颜料的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.01重量%以上,进一步优选为0.03重量%以上,优选为0.4重量%以下,更优选为0.2重量%以下,进一步优选为0.1重量%以下。
另外,所述树脂膜为多层的情况下,从降低雾度值、且有效地抑制过度的色彩不均的观点出发,含有所述颜料的层100重量%中,所述颜料的含量优选为0.001重量%以上。所述树脂膜为多层的情况下,从降低雾度值、且有效地抑制过度的色彩不均的观点出发,含有所述颜料的层100重量%中,所述颜料的含量更优选为0.01重量%以上,进一步优选为0.03重量%以上,优选为0.4重量%以下,更优选为0.2重量%以下,进一步优选为0.1重量%以下。
(光稳定剂)
所述树脂膜优选含有光稳定剂。通过使用光稳定剂,即使树脂膜被长时间使用、或者暴露于阳光下,也可以进一步抑制变色,可见光透射率更加不易降低。所述光稳定剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂优选为受阻胺光稳定剂。
作为所述受阻胺光稳定剂,可举出:在哌啶结构的氮原子上键和有烷基、烷氧基或氢原子的受阻胺光稳定剂等。从进一步抑制变色的观点出发,优选为在哌啶结构的氮原子上键和有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂优选为在哌啶结构的氮原子上键和有烷基的受阻胺光稳定剂,也优选为在哌啶结构的氮原子上键和有烷氧基的受阻胺光稳定剂。
作为在哌啶结构的氮原子上键和有烷基的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF公司制造的“Tinuvin765”和“Tinuvin622SF”、以及ADEKA公司制造的“ADK STAB LA-52”等。
作为在哌啶结构的氮原子上键和有烷氧基的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF公司制造的“TinuvinXT-850FF”和“TinuvinXT-855FF”、以及ADEKA公司制造的“ADK STAB LA-81”等。
作为在哌啶结构的氮原子上键和有氢原子的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF公司制造的“Tinuvin770DF”、及Clariant公司制造的“Hostavin N24”等。从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂的分子量优选为2000以下,更优选为1000以下,进一步优选为700以下。
从进一步抑制过度的色彩不均及变色的观点出发,在所述树脂膜100重量%中,所述光稳定剂的含量优选为0.0025重量%以上,更优选为0.025重量%以上,优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。
另外,所述树脂膜为多层的情况下,从进一步抑制过度的色彩不均及变色的观点出发,在含有所述光稳定剂的层100重量%中,所述光稳定剂的含量优选为0.0025重量%以上,更优选为0.025重量%以上,优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。
(金属盐)
所述树脂膜以及所述表面层优选含有镁盐、碱金属盐或碱土金属盐(下文中有时将它们统称为金属盐M)。所述中间层可以含有所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,更容易控制本发明的树脂膜对玻璃板、夹层玻璃部件或其他树脂膜等的粘接力。所述金属盐M可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述金属盐M中,作为金属,优选含有Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba。树脂膜中所含有的金属盐优选为K或Mg。该情况下,也可以含有K和Mg这两者。
此外,所述金属盐M更优选为碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数为2~16的羧酸镁盐或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数为2~16的羧酸钾盐,可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
所述树脂膜中的Mg和K的含量的总和、以及含有Mg或K的层(表面层等)中的Mg和K的含量的总和优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg和K的含量的总和为上述下限以上且上述上限以下时,可以更进一步良好地控制树脂膜对玻璃板、夹层玻璃部件以及其他树脂膜等的粘接力。
(紫外线屏蔽剂)
所述树脂膜、所述表面层以及所述中间层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用所述紫外线屏蔽剂,即使长时间使用或在高温下使用树脂膜,也可以进一步抑制变色,使可见光透射率更加难以降低。所述紫外线屏蔽剂可仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线遮蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如可举出:金属类紫外线屏蔽剂(含有金属的紫外线屏蔽剂)、金属氧化物类紫外线屏蔽剂(含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂)、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂)、三嗪类紫外线屏蔽剂(具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂)、草酰苯胺类紫外线屏蔽剂(具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂)等。
作为所述金属类紫外线屏蔽剂,例如可举出铂粒子、用二氧化硅对铂粒子的表面进行了包覆的粒子、钯粒子、以及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不为隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,进一步优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外,关于所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,其表面可以经过了包覆。作为所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能量。
作为所述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等。由于吸收紫外线的性能优异,因此所述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为所述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,例如可举出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述三嗪类紫外线屏蔽剂,例如可举出:ADEKA公司制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基苯亚甲基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为所述草酰苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(Clariant公司制造的“Sanduvor VSU”)等具有在氮原子上取代的芳基等的草酰二胺类。
作为所述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
从进一步抑制变色、进一步抑制可见光线透射率的降低的观点出发,所述树脂膜100重量%中以及含有紫外线屏蔽剂的层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。从进一步抑制变色、进一步抑制可见光透射率的降低的观点出发,所述树脂膜100重量%中以及含有紫外线屏蔽剂的层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。
(抗氧化剂)
所述树脂膜、所述表面层以及所述中间层优选含有抗氧化剂。通过使用所述抗氧化剂,即使树脂膜被长期使用、或暴露于高温下,也可以进一步抑制其变色,使可见光透射率更加不易降低。所述抗氧化剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯、以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基亚乙基)酯等。可适宜使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可举出:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双癸基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可适宜使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,可举出例如:BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX1010”以及ADEKA公司制造的“Adekastab AO-40”等。
从进一步抑制变色、进一步抑制可见光线透射率的降低的观点出发,所述树脂膜100重量%中以及含有抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。此外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此在所述树脂膜100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
所述树脂膜也可以根据需要而含有阻燃剂、抗静电剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
(树脂膜的其他详细情况)
从有效提高隔音性的观点出发,所述中间层优选包含玻璃化转变温度为10℃以下的层。
所述树脂膜的厚度并无特别限定。从实用方面的观点、以及充分提高隔热性的观点出发,所述树脂膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。所述树脂膜的厚度在上述下限以上时,含有玻璃板的叠层体的耐贯穿性进一步提高。所述树脂膜的厚度在上述上限以下时,树脂膜的透明性变得更为良好。
所述树脂膜的制造方法没有特别限定。作为该树脂膜的制造方法,可以使用现有公知的方法。例如,可举出将配合成分进行混炼而成型树脂膜的制造方法等。由于适于连续生产,因此优选进行挤出成型的制造方法。
所述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,例如可举出:使用挤出机、塑性仪、捏合机、班伯里混合机、或压延辊的方法等。由于适合于连续生产,因此优选使用挤出机的方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。
(含有玻璃板的叠层体)
图1是示出了使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的剖面图。
图1所示的含有玻璃板的叠层体1具备:树脂膜2、第一夹层玻璃部件21(第一玻璃板)、及第二夹层玻璃部件22(也可以是第二玻璃板)。树脂膜2是单层的树脂膜。树脂膜2用于得到含有玻璃板的叠层体。树脂膜2是贴合于玻璃板而使用的树脂膜。含有玻璃板的叠层体1为夹层玻璃。
树脂膜2配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。树脂膜2的第一表面2a(一侧的表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。树脂膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(其他表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图2是示出了使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的变形例的剖面图。
图2所示的含有玻璃板的叠层体11具备:树脂膜12、第一夹层玻璃部件21(第一玻璃板)、及第二夹层玻璃部件22。树脂膜12是多层的树脂膜。树脂膜12用于得到含有玻璃板的叠层体。树脂膜12是贴合于玻璃板而使用的树脂膜。含有玻璃板的叠层体11为夹层玻璃。
树脂膜12具有第一层13(第一表面层)、第二层14(中间层)及第三层15(第二表面层)依次叠层而成的结构。在本实施方式中,第二层14为隔音层。第一层13以及第三层15为保护层。
树脂膜12配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。第一夹层玻璃部件21叠层于第一层13的外侧的表面13a。第二夹层玻璃部件22叠层于第三层15的外侧的表面15a。
如上所述,本发明的含有玻璃板的叠层体具有第一玻璃板和本发明的树脂膜即可。所述树脂膜优选配置于所述第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)和所述第二夹层玻璃部件之间。
作为所述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃中不仅包括在两片玻璃板之间夹入有树脂膜的夹层玻璃,也包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有树脂膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选至少使用了一片玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选为玻璃板或PET膜。
作为所述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花玻璃、及夹丝平板玻璃等。所述有机玻璃为可代替无机玻璃而使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,所述玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述含有玻璃板的叠层体的制造方法没有特别限定。可以通过将所述树脂膜贴合于所述第一玻璃板而得到含有玻璃板的叠层体。此外,例如在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间夹入树脂膜,并使其通过挤压辊、或将其放入橡胶袋中进行减压抽吸,从而将残留在第一夹层玻璃部件与树脂膜之间以及所述第二夹层玻璃部件与树脂膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接以得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜、或进行压制,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压合。这样,可以得到作为含有玻璃板的叠层体的夹层玻璃。
所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体可用于汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体也可以用于这些用途以外的用途。所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体优选为车辆用或建筑用的树脂膜及含有玻璃板的叠层体,更优选为车辆用的树脂膜及含有玻璃板的叠层体。所述树脂膜及所述含有玻璃板的叠层体可以用于汽车的前挡风玻璃、侧窗玻璃、后挡风玻璃或车顶玻璃等。本发明的含有玻璃板的叠层体可以是汽车的侧窗玻璃,也可以是汽车的后挡风玻璃,还可以是汽车的车顶玻璃。
以下,结合实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于以下的实施例。
在实施例及比较例中,使用了以下材料。
热塑性树脂:
(聚乙烯醇缩醛树脂)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB(1))(聚乙烯醇的聚合度1700,羟基的含有率30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔%)。
关于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB),通过根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法,测定了缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率。需要说明的是,在根据ASTM D1396-92进行了测定的情况下,也显示出了与根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛测试方法”的方法相同的数值。
(增塑剂)
三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)
(颜料)
炭黑颜料(CAS No.1333-86-4)
铜酞菁颜料(1)(CAS No.147-14-8)(最大吸收波长600nm)
铜酞菁颜料(2)(CAS No.12239-87-1)(最大吸收波长640nm)
蒽醌颜料(CAS No.4051-63-2)
苝颜料(CAS No.4948-15-6)
最大吸收波长的测定方法:
相对于100重量份氯仿而混合0.002重量份颜料,得到了氯仿溶液。将得到的氯仿溶液置于光程长度为1.0mm的分光光度计用石英池中。使用自记录分光光度计(日立制作所株式会社制造的“U4100”)测定300~2500nm透射率,求出了最大吸收波长。最大吸收波长是指透射率显示极小值、且该极小值为最小的波长,即最大吸收波长。
(光稳定剂)
Tinuvin 765(BASF公司制造,NC(烷基)型)
(金属盐)
混合物(1)(乙酸镁和2-乙基丁酸镁的混合物)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin 326(BASF公司制造)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1)
用于形成树脂膜的组合物的制作:
向PVB(1)中添加3GO、铜酞菁颜料(1)、混合物(1)、Tinuvin765、Tinuvin326及BHT、并使它们达到下述表1所示的配合量,用混合辊进行充分混炼,得到了组合物。
树脂膜的制作:
将用于形成树脂膜的组合物利用挤出机挤出、并使得颜料的数量X达到下述表1所示的数量,由此制作了单层的树脂膜(厚度780μm)。
夹层玻璃的制作:
将得到的树脂膜切成长15cm×宽15cm。然后,将树脂膜夹入两片以JIS R 3208为标准且厚度为2mm的绿色玻璃(长15cm×宽15cm×厚2mm)之间,用真空层压机在90℃下保持30分钟,并进行真空压制,得到了夹层玻璃。
(实施例2~4以及比较例1)
将组合物的配合成分的种类和配合量如下述表1所示地进行设定,并且变更挤出时的浓度而将颜料的数量X设定为下述表1所示的数量,除此之外,以与实施例1相同的方式得到了树脂膜和夹层玻璃。
实施例(5)
用于形成中间层的组合物X的制作:
向100重量份PVB(1)中添加40重量份3GO,然后添加Tinuvin765、Tinuvin326、BHT及混合物(1)、并使它们在所得到的的树脂膜整体(整个层)中达到下述表2所示的含量,利用混合辊充分混炼,得到了组合物X。
用于形成表面层的组合物Y的制作:
向PVB(1)中添加3GO、并使其达到下述表2所示的配合量,利用混合辊充分混炼,得到了组合物Y。
树脂膜的制作:
将用于形成中间层的组合物X和用于形成表面层的组合物Y利用共挤出机进行共挤出、并使得颜料的数量X达到下述表2所示的数量,由此制作了具有第一表面层/中间层/第二表面层的叠层结构的树脂膜(厚度760μm、宽度100cm)。此时,使得剖面形状为楔形、厚度从树脂膜的一个端部向另一个端部减小、并且在宽度方向为20cm长度的中间层为被埋入第一、第三树脂层之间的形状,并使中间层的最大厚度为300μm。
夹层玻璃的制作:
将得到的树脂膜切成长15cm×宽15cm的尺寸。此时,以使中间层的最厚部位位于所得夹层玻璃的端部、并且中间层的厚度从该端部向着相反侧的端部减小的方式进行了切割。然后,将树脂膜夹入两片以JIS R 3208为标准且厚度为2mm的绿色玻璃(长15cm×宽15cm×厚2mm,可见光透射率85%)之间,利用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到了夹层玻璃。
(实施例6~8以及比较例2)
如下述表2所示地设定了组合物的混合成分的种类以及配合量,如下述表2所示地设定了各层的厚度、并且变更挤出时的浓度而将颜料的数量X设定为下述表2所示的数量,除此之外,以与实施例5相同的方式得到了树脂膜和夹层玻璃。
(评价)
(1)颜料的存在状态
对得到的树脂膜进行了以下操作。使用基于低温系统(Leica公司制造的LEICA EMFCS)的金刚石刀(DIATOME公司制造的DiATOME DRY)的超薄切片机(Leica公司制造的LEICAEM UC 7),作为前处理而与树脂膜制造时的传送方向平行且与树脂膜的表面垂直地进行了修整和面提取。通过该操作得到了作为测定样品的超薄切片。需要说明的是,对于在实施例5~8和比较例2中得到的树脂膜,对所得树脂膜的中间层的最厚部位进行了修整及面提取。另外,关于在实施例和比较例中得到的树脂膜,虽树脂膜的制作时的传送方向是明确的,但在例如对诸如从挡风玻璃剥离的树脂膜这样的制造时膜的传送方向不清楚的树脂膜进行评价的情况下,可以通过以下方法确定制造树脂膜时膜的传送方向。即,在将树脂膜切成正方形并将其在140℃的恒温槽中保存30分钟之后,该树脂膜的横向和纵向的收缩率最大的方向可以确定为其传送方向。这是因为,通常在树脂膜的制造中,制造时膜的传送方向会被施加最为伸展的力,因此,在加热时,会相反地在制造时膜的传送方向发生最大收缩。此外,树脂膜为卷状体时,可以根据卷状体的卷取方向来加以确认。这是因为,树脂膜的卷状体在制造树脂膜时沿膜的传送方向被卷取,卷状体的卷取方向和制造树脂膜时膜的传送方向相同。为了评价颜料的存在状态,如下所述地进行了TEM观察(Hitachi High-Technologies公司制造,HT7700型,加速电压100kV)、EDS测定(日本电子株式会社制造,JEM-2100F型,UTW型Si(Li)半导体检测器,光束直径0.2nm)。对在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中纵横比为3以上且50以下的颜料的数量X进行了计数。需要说明的是,基于TEM的图像观察实施了三次,并采用了在三次观察中最多个数的结果。另外,通过EDS评价了纵横比为3以上且50以下的颜料的组成。
另外,图3示出了通过透射电子显微镜俯视观察热塑性树脂膜时的图像。
(2)雾度值的测定
使用雾度计(东京电色株式会社制造的“TC-HIIIDPK”),根据JIS K 6714测定了所得夹层玻璃的雾度值。需要说明的是,对于实施例5~8以及比较例2中得到的夹层玻璃,测定了得到的夹层玻璃的中间层的最厚部位的雾度值。
(3)全光线透过率
根据JIS R 3106(1998)、对得到的夹层玻璃的全光线透过率(TvD)进行了测定。使用分光光度计(Hitachi High-Technologies公司制造的“U-4100”),以使透过的光线全部受光至积分球的方式使得到的夹层玻璃与积分球的开口部平行且密合,测定了分光透过率。从得到的所述分光透过率计算的可见光透射率为全光线透过率。需要说明的是,对于实施例5~8以及比较例2中得到的夹层玻璃,测定了得到的夹层玻璃的中间层的最厚部位的全光线透过率。
(4)多色性的评价
使用SERIC公司制造的人造太阳灯“XC-100”,从距离100cm的位置对所得的夹层玻璃照射光。对于在将夹层玻璃的被光照射的表面沿玻璃的面方向旋转90度时夹层玻璃的色调是否发生改变进行了评价。并根据以下标准判断了多色性。
[多色性的判定标准]
○:色调发生变化
×:色调未发生均匀
详情及结果示于下表1、2中。需要说明的是,在下面的表1、2中,显示了相对于各层中热塑性树脂100重量份,各层中增塑剂的含量。另外,在下表1、2中,颜料、光稳定剂、紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的含量表示在各层100重量%中的含量。另外,在下表1、2中,Mg和K的含量的总和(ppm)表示在各层中的浓度。另外,在下表1、2中,颜料的数量X表示在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中,纵横比为3以上且50以下的颜料的数量。
Claims (18)
1.一种热塑性树脂膜,其含有热塑性树脂和颜料,
在通过透射电子显微镜俯视观察热塑性树脂膜时,在纵向为13μm且横向为18μm的四边形区域中,纵横比为3以上且50以下的颜料的数量为3个以上且100个以下。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜,其中,将所述颜料的长度方向进行平均而得到的方向,平行于与热塑性树脂膜的厚度方向垂直的方向,或者是相对于与热塑性树脂膜的厚度方向垂直的方向倾斜20°以下的方向。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述热塑性树脂,包含聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包含:酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包含酞菁化合物。
6.根据权利要求4或5所述的热塑性树脂膜,其中,所述酞菁化合物的最大吸收波长为500nm以上且740nm以下。
7.根据权利要求4所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包含喹吖酮化合物、苝化合物或吲哚化合物。
8.根据权利要求4所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包含炭黑。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,将热塑性树脂膜夹入于两片以JIS R3208为标准且厚度为2mm的绿色玻璃之间,得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的雾度值为5%以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的热塑性树脂膜,其具备:
第一表面层、以及
第二表面层。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂膜,其中,
在所述第一表面层和所述第二表面层之间具备中间层。
12.根据权利要求11所述的热塑性树脂膜,其中,所述中间层含有所述颜料。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂膜,其为贴合于玻璃板而使用的热塑性树脂膜。
14.一种含有玻璃板的叠层体,其具备:
第一玻璃板、以及
权利要求1~13中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板。
15.根据权利要求14所述的含有玻璃板的叠层体,其具备:
作为第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、
所述热塑性树脂膜、以及
第二夹层玻璃部件,其中,
所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板,
所述热塑性树脂膜贴合于所述第二夹层玻璃部件,
所述热塑性树脂膜设置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
16.根据权利要求14或15所述的含有玻璃板的叠层体,其为汽车的侧窗玻璃。
17.根据权利要求14或15所述的含有玻璃板的叠层体,其为汽车的后挡风玻璃。
18.根据权利要求14或15所述的含有玻璃板的叠层体,其为汽车的车顶玻璃。
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