CN110233265A - 卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用及相应粘结剂 - Google Patents

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Abstract

本发明属于锂离子电池粘结剂领域，公开了卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用及相应粘结剂，其中应用具体是卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用，该粘结剂包含卡拉胶，能够提高锂离子电池中含硅负极材料的循环稳定性。粘结剂则是用于提高锂离子电池中含硅负极材料循环稳定性的粘结剂，并包含有卡拉胶。本发明通过向锂离子电池中引入卡拉胶成分单独或与其他成分配合作为粘结剂，能够提高锂离子电池中含硅负极材料的循环稳定性。并且，本发明进一步使卡拉胶成分与含硅负极材料亲水有机物和/或钙离子配合应用，能进一步提高硅作为锂电负极材料的循环性能，提高硅基锂电负极电化学性能。

Description

卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用及相应粘结剂
技术领域
本发明属于锂离子电池粘结剂领域，更具体地，涉及卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用及相应粘结剂。
背景技术
锂离子电池因其具有能量密度高、循环稳定性好、安全性高、环境友好等优点，广泛应用于便携式电子产品和电动汽车等领域。目前锂离子电池的负极主要是石墨等，但是石墨的比容量较低(～372mAh/g)，大大限制了锂离子电池的能量密度提升。
硅相比石墨有更高的理论比容量(4200mAh/g)，被认为是下一代高比能锂离子电池中最有潜力的负极材料之一。然而硅材料在电池充放电过程中会发生严重的体积膨胀效应，进而破坏电池结构，导致容量快速衰减和循环寿命大幅降低，这是其商业化最大的阻碍。因此抑制硅材料在充放电过程中的体积膨胀效应是改善其电化学性能的关键。
采用纳米结构的硅与碳复合可改善这一问题，但是由于硅本身固有的巨大体积变化，电极结构在循环过程中仍然会被破坏。因此，采用粘结性强，机械性能好的粘结剂是提升硅负极循环稳定性的有效途径之一。目前常用的粘结剂有聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯酸钠、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠和丁苯橡胶等，而这些传统粘结剂对硅基负极的体积膨胀抑制效果并不明显，仍然无法满足硅基负极对新型粘结剂的需求。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明的目的在于提供卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用及相应粘结剂，通过向锂离子电池中引入卡拉胶成分单独或与其他成分配合作为粘结剂，能够提高锂离子电池中含硅负极材料的循环稳定性。并且，本发明进一步使卡拉胶成分与含硅负极材料亲水有机物和/或钙离子配合应用，能进一步提高硅作为锂电负极材料的循环性能，提高硅基锂电负极电化学性能。
为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用，其特征在于，该粘结剂包含卡拉胶，能够提高锂离子电池中含硅负极材料的循环稳定性。
作为本发明的进一步优选，所述卡拉胶是与含有亲水基团的有机物同时应用的。
作为本发明的进一步优选，所述亲水基团为羟基、羧基、氨基中的至少一种。
作为本发明的进一步优选，所述含有亲水基团的有机物为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇中的至少一种。
作为本发明的进一步优选，所述卡拉胶与所述含有亲水基团的有机物两者的质量之比为(3～15)：100。
作为本发明的进一步优选，所述卡拉胶是与钙离子同时应用的。
作为本发明的进一步优选，所述卡拉胶与所述钙离子的摩尔比为1：(1～2)。
按照本发明的另一方面，本发明提供了一种用于提高锂离子电池中含硅负极材料循环稳定性的粘结剂，其特征在于，该粘结剂包含卡拉胶。
作为本发明的进一步优选，所述粘结剂为复合水系粘结剂，该粘结剂是由所述卡拉胶与含有亲水基团的有机物复合而成；
优选的，所述亲水基团为羟基、羧基、氨基中的至少一种；
所述含有亲水基团的有机物为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇中的至少一种；
所述卡拉胶与所述含有亲水基团的有机物两者的质量之比为(3～15)：100。
作为本发明的进一步优选，所述粘结剂中还含有钙离子成分；
优选的，所述卡拉胶与所述钙离子的摩尔比为1：(1～2)。
总体而言，本发明所构思的以上技术方案得到的粘结剂与传统粘结剂相比，能够取得下列有益效果：
1.卡拉胶作为粘结剂时，能够与硅表面的氧化层形成氢键，增强粘结剂与硅之间的粘结强度，能有效提高硅作为锂电负极材料的循环性能。
2.卡拉胶进一步优选与含有亲水基团的有机物配合，形成复合水系粘结剂。相比于现有粘结剂，由于卡拉胶与亲水有机物之间形成氢键，也会与硅表面的氧化层形成氢键，可进一步增强粘结剂内部强度以及粘结剂与硅之间的粘结强度，进而能进一步有效提高硅作为锂电负极材料的循环性能。
3.此外，卡拉胶还可进一步优选与钙离子配合发挥作用，由于卡拉胶与钙离子之间也存在一定作用，会形成具有弹性的水凝胶，进一步增强粘结剂弹性，能有效缓解硅嵌锂过程中的体积膨胀，提高硅基锂电负极电化学性能。
综上，基于本发明能够得到廉价、制备过程简单、且性能优异的水系粘结剂，提高硅基负极的循环稳定性。
附图说明
图1是本发明实施例1中电池的循环性能图。
图2是对比本发明实施例1电池的循环性能图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
总体来说，基于本发明，以亲水有机物为聚丙烯酸钠为例，可以通过向聚丙烯酸钠水溶液中加入卡拉胶制备得到复合水系粘结剂。
具体来说，基于本发明，粘结剂合成以及极片制备方法，可以包括以下步骤：
S1将一定量的亲水有机物和/或钙离子源(如钙盐)溶解于一定量的水中，配制成粘结剂溶液，如亲水有机物浓度为50mg/ml的粘结剂溶液；
S2往S1中加入占亲水有机物3％-15％质量分数卡拉胶，充分搅拌；
S3将S2所得粘结剂，导电炭，硅颗粒按一定比例混合，研磨成浆料。
S4将S3所得浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后放置于真空干燥箱中干燥。
S5将S4所得极片用作锂离子电池的负极。
当然，也可以仅采用卡拉胶形成粘结剂(即，不使用亲水有机物，也不使用钙离子)。
以下为具体实施例：
实施例1
包括以下步骤：
S1：取500mg聚丙烯酸溶于10mL水中，加入110mg氢氧化钠与15mg氢氧化钙的混合物，调节PH至中性。
S2：S1中加入15mg卡拉胶，充分搅拌。
S3：取100uLS2所得粘结剂，5mg导电炭，40mg微米硅混合研磨成浆料。
S4：将S3所得浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后放置于真空干燥箱中40度干燥24h。
S5：将S4所得极片切成一定直径小圆片，用锂做对电极装成电池测性能。
实施例2
包括以下步骤：
S1：取500mg聚丙烯酰胺溶于10mL水中，配制成50mg/mL的粘结剂。
S2：S1中加入30mg卡拉胶，充分搅拌。
S3：取150uLS2所得粘结剂，7.5mg导电炭黑，35mg微米硅混合研磨成浆料。
S4：将S3所得浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后放置于真空干燥箱中60度干燥18h。
S5：将S4所得极片切成一定直径小圆片，用锂做对电极装成电池测性能。
实施例3
包括以下步骤：
S1：取500mg聚乙烯醇溶于10mL水中，配制成50mg/mL的粘结剂。
S2：S1中加入75mg卡拉胶，充分搅拌。
S3：取200uLS2所得粘结剂，5mg导电炭黑，35mg微米硅混合研磨成浆料。
S4：将S3所得浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后放置于真空干燥箱中80度干燥12h。
S5：将S4所得极片切成一定直径小圆片，用锂做对电极装成电池测性能。
实施例4
包括以下步骤：
S1：取200mg卡拉胶溶于10mL水中，配制成20mg/mL的粘结剂。
S2：取250uLS1所得粘结剂，5mg导电炭黑，40mg微米硅混合研磨成浆料。
S3：将S2所得浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后放置于真空干燥箱中40度干燥24h。
S4：将S3所得极片切成一定直径小圆片，用锂做对电极装成电池测性能。
实施例5
包括以下步骤：
S1：取200mg卡拉胶溶于10mL水中，加入20mg氯化钙。
S2：取250uLS1所得粘结剂，5mg导电炭黑，40mg微米硅混合研磨成浆料。
S3：将S2所得浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后放置于真空干燥箱中80度干燥12h。
S4：将S3所得极片切成一定直径小圆片，用锂做对电极装成电池测性能。
图1为本实施例1所合成粘结剂与硅、导电炭黑研磨制成的极片，用锂作为对电极，组装成2032扣式电池测得的循环曲线图。其中电解液是1MLiPF6为电解质的EC/DEC(体积比1:1)溶液，并加入质量分数为5％的FEC添加剂。最后扣式电池进行恒流充放电测试，其中电流密度为2A/g，电压窗口为0.01-1.5V。图1显示，以聚丙烯酸钠-卡拉胶为粘结剂的电池表现出优异的循环性能，在300次充放电循环后比容量仍然有1000mAh/g左右。
图2为实施例1中无卡拉胶制备的电极片，用锂作为对电极，组装成2032扣式电池测得的循环曲线图。其中电解液是1M LiPF6为电解质的EC/DEC溶液(体积比1:1)，并加入质量分数为5％的FEC添加剂。最后扣式电池进行恒流充放电测试，其中电流密度为2A/g，电压窗口为0.01-1.5V。图2显示，以纯聚丙烯酸钠为粘结剂的电池在300次充放电循环后比容量只有500mAh/g左右，性能明显比聚丙烯酸钠-卡拉胶复合粘结剂差。
负极材料中，除了含有硅成分外，根据实际需求，可以额外使用其他功能成分(如现有技术中常规使用的导电炭等)，硅成分与其他功能成分的配比也可根据现有技术来调整。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种卡拉胶基粘结剂在锂离子电池中的应用，其特征在于，该粘结剂包含卡拉胶，能够提高锂离子电池中含硅负极材料的循环稳定性。
2.如权利要求1所述应用，其特征在于，所述卡拉胶是与含有亲水基团的有机物同时应用的。
3.如权利要求2所述应用，其特征在于，所述亲水基团为羟基、羧基、氨基中的至少一种。
4.如权利要求2所述应用，其特征在于，所述含有亲水基团的有机物为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇中的至少一种。
5.如权利要求2所述应用，其特征在于，所述卡拉胶与所述含有亲水基团的有机物两者的质量之比为(3～15)：100。
6.如权利要求1所述应用，其特征在于，所述卡拉胶是与钙离子同时应用的。
7.如权利要求6所述应用，其特征在于，所述卡拉胶与所述钙离子的摩尔比为1：(1～2)。
8.一种用于提高锂离子电池中含硅负极材料循环稳定性的粘结剂，其特征在于，该粘结剂包含卡拉胶。
9.如权利要求8所述粘结剂，其特征在于，所述粘结剂为复合水系粘结剂，该粘结剂是由所述卡拉胶与含有亲水基团的有机物复合而成；
优选的，所述亲水基团为羟基、羧基、氨基中的至少一种；
所述含有亲水基团的有机物为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇中的至少一种；
所述卡拉胶与所述含有亲水基团的有机物两者的质量之比为(3～15)：100。
10.如权利要求8所述粘结剂，其特征在于，所述粘结剂中还含有钙离子成分；
优选的，所述卡拉胶与所述钙离子的摩尔比为1：(1～2)。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112768693A (zh) * 2021-01-11 2021-05-07 陈云 一种用于锂离子电池的粘结剂及其制备方法
CN113024898A (zh) * 2021-03-16 2021-06-25 广东工业大学 一种κ-卡拉胶和魔芋胶的复配胶及其制备方法和应用
CN115692693A (zh) * 2022-11-22 2023-02-03 江苏正力新能电池技术有限公司 一种锂硫电池正极材料，其制备方法以及锂硫电池
WO2023145528A1 (ja) * 2022-01-28 2023-08-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池用正極および非水電解質二次電池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102142560A (zh) * 2011-01-28 2011-08-03 深圳新宙邦科技股份有限公司 水溶性三维网络型电极粘结剂及其制备方法、电极片及其制备方法以及电化学装置
CN105576247A (zh) * 2015-12-14 2016-05-11 浙江中科立德新材料有限公司 改性的海洋多糖高分子锂离子电池粘结剂及其制备方法和应用
WO2018176255A1 (en) * 2017-03-29 2018-10-04 Robert Bosch Gmbh Binder-and anode-composition, methods for their preparation, and an anode and a lithium ion battery containing said anode composition
CN109728305A (zh) * 2018-08-31 2019-05-07 郑州中科新兴产业技术研究院 一种用于硅碳负极材料的复合型粘结剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102142560A (zh) * 2011-01-28 2011-08-03 深圳新宙邦科技股份有限公司 水溶性三维网络型电极粘结剂及其制备方法、电极片及其制备方法以及电化学装置
CN105576247A (zh) * 2015-12-14 2016-05-11 浙江中科立德新材料有限公司 改性的海洋多糖高分子锂离子电池粘结剂及其制备方法和应用
WO2018176255A1 (en) * 2017-03-29 2018-10-04 Robert Bosch Gmbh Binder-and anode-composition, methods for their preparation, and an anode and a lithium ion battery containing said anode composition
CN109728305A (zh) * 2018-08-31 2019-05-07 郑州中科新兴产业技术研究院 一种用于硅碳负极材料的复合型粘结剂及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112768693A (zh) * 2021-01-11 2021-05-07 陈云 一种用于锂离子电池的粘结剂及其制备方法
CN112768693B (zh) * 2021-01-11 2022-06-24 乌海瑞森新能源材料有限公司 一种用于锂离子电池的粘结剂及其制备方法
CN113024898A (zh) * 2021-03-16 2021-06-25 广东工业大学 一种κ-卡拉胶和魔芋胶的复配胶及其制备方法和应用
WO2023145528A1 (ja) * 2022-01-28 2023-08-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池用正極および非水電解質二次電池
CN115692693A (zh) * 2022-11-22 2023-02-03 江苏正力新能电池技术有限公司 一种锂硫电池正极材料，其制备方法以及锂硫电池

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