具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
称取18g联苯二酚、40mL 6-氯-1-己醇、100g碳酸钾以及250mL DMF(N,N-二甲基甲酰胺)加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流24小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为2,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧己醇。
所得联苯二氧己醇的结构式为:
其红外谱图如图1所示,从图1中可以看出实施例1中成功合成了联苯二氧己醇。
将0.01mol联苯二氧己醇,0.002mol苯基丁二酸,0.008mol丁二酸,0.0002mol氧化铁,0.0003mol乙酸钠置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温170℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至180℃继续反应3小时,随后30Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例1中所得本征型热塑性导热聚酯材料的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.63(d,4H,Ar–Ar);δ7.35(d,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.99(m,4H,Ar–O–);δ4.10(m,4H,Ar–O–CH2);δ4.06(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.92(m,4H,CH2–O–CO–);δ3.20(m,1H,CH2–COO);δ2.68(m,1H,CH2–COO);δ1.84(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.61(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.37(m,8H,OCH2CH2–(CH2)2–CH2CH2O).
实施例2
称取17g联苯二酚、45mL 6-氯-1-己醇、110g碳酸钾以及260mL DMF(N,N-二甲基甲酰胺),加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流12小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为1,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧己醇。
所得联苯二氧己醇的结构式为:
其红外谱图与图1中实施例1的曲线一致。
将0.01mol联苯二氧己醇,0.006mol苯基丁二酸,0.004mol丁二酸,0.0002mol氧化铁,0.0003mol乙酸钠置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温170℃预聚4小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至180℃继续反应3小时,随后50Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例2中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.65(d,4H,Ar–Ar);δ7.37(t,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.96(m,4H,Ar–O–);δ4.12(d,4H,Ar–O–CH2);δ4.08(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.93(m,4H,CH2–O–CO–);δ3.25(m,1H,CH2–COO);δ2.69(t,1H,CH2–COO);δ1.79(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.58(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.40(m,8H,OCH2(CH2)4CH2O).
实施例3
称取21g联苯二酚、50mL 3-氯-1-丙醇、120g碳酸钠以及270mLDMF(N,N-二甲基甲酰胺),加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氩气流的保护下加热回流24小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为2,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧丙醇。
将0.01mol联苯二氧丙醇,0.002mol苯基丁二酸,0.008mol丁二酸,0.0003mol氧化铁,0.0003mol乙酸钠置于三口烧瓶中,在氩气流的保护下,恒温170℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至180℃继续反应4小时,随后60Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例3中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34(d,4H,Ar–Ar);δ6.91(d,4H,Ar–O–);δ4.13(m,4H,–C(O)O–CH2);δ4.00(m,4H,Ar–O–CH2);δ2.98(s,4H,C(O)O–CH2CH2–C(O)O);δ1.89(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.68(m,4H,–C(O)OCH2–CH2);δ1.48(m,4H,OCH2CH2CH2O).
实施例4
称取19g联苯二酚、60mL 9-氯-1-壬醇、130g碳酸钠以及300mL乙酸乙酯,加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流36小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为3,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧壬醇。
将0.01mol联苯二氧壬醇,0.002mol苯基丁二酸,0.008mol丁二酸,0.0001mol三氧化二锑,0.0002mol乙酸钠置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温180℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至190℃继续反应5小时,随后40Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例4中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.54(d,4H,Ar–Ar);δ7.32(d,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.97(m,4H,Ar–O–);δ4.15(m,4H,Ar–O–CH2);δ4.08(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.95(m,4H,CH2–O–CO–);δ3.24(m,1H,CH2–COO);δ2.78(m,1H,CH2–COO);δ1.89(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.63(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.35(m,14H,OCH2CH2–(CH2)5–CH2CH2O).
实施例5
称取22g联苯二酚、70mL3-氯-1-丙醇、150g碳酸钾以及250mL乙酸乙酯,加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流18h,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为4,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧丙醇。所得联苯二氧丙醇的红外谱图与图1中实施例3代表的曲线一致。
将0.01mol联苯二氧丙醇,0.002mol 2-苯基-戊二酸,0.008mol戊二酸,0.0001mol三氧化二锑,0.0003mol乙酸锌置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温190℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至200℃继续反应3小时,随后70Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例5中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.67(d,4H,Ar–Ar);δ7.37(d,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.94(m,4H,Ar–O–);δ4.11(m,4H,Ar–O–CH2);δ4.05(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.94(m,2H,CH2–O–CO–);δ3.21(m,1H,CH2–COO);δ2.69(m,1H,CH2–COO);δ1.90(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.58(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.36(m,4H,OCH2CH2CH2O).
实施例6
称取20g联苯二酚、55mL9-氯-1-壬醇、140g碳酸钾以及300mL甲苯,加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流20小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为5,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧壬醇。所得联苯二氧壬醇的红外谱图与图1中实施例4代表的曲线一致。
将0.01mol联苯二氧壬醇,0.002mol苯基丙二酸,0.008mol丙二酸,0.0003mol三氧化二锑,0.0002mol乙酸铵置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温180℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至200℃继续反应4小时,随后50Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例6中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.59(d,4H,Ar–Ar);δ7.32(d,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.88(m,4H,Ar–O–);δ4.21(m,4H,Ar–O–CH2);δ4.09(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.95(m,2H,CH2–O–CO–);δ3.18(m,1H,CH2–COO);δ2.71(m,1H,CH2–COO);δ1.88(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.59(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.40(m,14H,OCH2CH2–(CH2)5–CH2CH2O).
实施例7
称取18g联苯二酚、60mL6-氯-1-己醇、130g碳酸钙以及270mL DMF(N,N-二甲基甲酰胺),加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流15小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为6,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧己醇。所得联苯二氧己醇的红外谱图与图1中实施例1代表的曲线一致。
将0.01mol联苯二氧己醇,0.004mol苯基丁二酸,0.006mol丁二酸,0.0002mol氧化铝,0.0002mol乙酸铵置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温180℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至190℃继续反应5小时,随后80Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例7中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.65(d,4H,Ar–Ar);δ7.37(d,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.98(m,4H,Ar–O–);δ4.17(m,4H,Ar–O–CH2);δ4.09(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.94(m,6H,CH2–O–CO–);δ3.24(m,1H,CH2–COO);δ2.69(m,1H,CH2–COO);δ1.81(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.66(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.39(m,8H,OCH2CH2–(CH2)2–CH2CH2O).
实施例8
称取16g联苯二酚、60mL6-氯-1-己醇、160g碳酸钾以及300mL DMF(N,N-二甲基甲酰胺),加入到装有磁力搅拌子、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中。在氮气流的保护下加热回流24小时,冷却至室温,过滤,滤渣倒入烧杯中,加入蒸馏水搅拌,过滤,滤渣再次倒入烧杯中,滴加稀盐酸搅拌调节pH为2,过滤,用蒸馏水洗涤多次,先在红外灯下烘干以去除产物表面的残留水,再于真空烘箱烘干得白色固体备用,该白色固体即为联苯二氧己醇。所得联苯二氧己醇的红外谱图与图1中实施例1代表的曲线一致。
将0.01mol联苯二氧己醇,0.004mol 2-苯基-戊二酸,0.006mol丁二酸,0.0002mol氧化铜、0.0002mol乙酸锌置于三口烧瓶中,在氮气流的保护下,恒温170℃预聚3小时,随后关停氮气,通过抽真空的方式除去副产物水,升温至190℃继续反应4小时,随后40Pa负压下冷却至室温,得到本征型热塑性导热聚酯材料。所得本征型热塑性导热聚酯材料的结构为:
实施例8中所得本征型热塑性导热聚酯材料的的核磁氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.61(d,4H,Ar–Ar);δ7.37(d,5H,Ar–CH(CO)O);δ6.96(m,4H,Ar–O–);δ4.17(m,4H,Ar–O–CH2);δ4.09(m,1H,Ar–CH(CO)O–);δ3.94(m,8H,CH2–CH2-O–CO–);δ3.25(m,1H,CH2–COO);δ2.69(m,1H,CH2–COO);δ1.86(m,4H,CH2–CH2OCO);δ1.65(m,4H,Ar–O–CH2–CH2);δ1.39(m,8H,OCH2CH2–(CH2)2–CH2CH2O).
实施例1~8中所制备的本征型热塑性导热聚酯材料及常规热塑性聚合物的导热系数如表1所示,其中热扩散系数及导热系数按照GB/T 22588-2008测定,样条尺寸为Ф25.4mm×1mm。
实施例1~8中所制备的本征型热塑性导热聚酯材料的拉伸强度如表2所示,其中拉伸强度按照ASTM D-882测定,样条尺寸为0.2×1×3mm3。
表1实施例1~8中制备的本征型热塑性导热聚酯材料及常规热塑性聚合物的导热系数
表2实施例1~8中制备的本征型热塑性导热聚酯材料的拉伸强度和断裂伸长率
|
拉伸强度(Mpa) |
断裂伸长率(%) |
实施例1 |
12.3 |
3.4 |
实施例2 |
15.7 |
3.7 |
实施例3 |
20.1 |
4.7 |
实施例4 |
13.4 |
2.5 |
实施例5 |
15.2 |
6.1 |
实施例6 |
18.9 |
2.9 |
实施例7 |
16.7 |
4.4 |
实施例8 |
19.0 |
3.1 |
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。