CN108102144A - 一种石墨烯基导热复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯基导热复合材料及其制备方法 Download PDF

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丁世云
周旭峰
刘兆平
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    • C09K5/08Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14Solid materials, e.g. powdery or granular

Abstract

本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料的制备方法,包括:A)铝盐和碱混合水解得到氢氧化铝溶胶;B)酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得到包覆氢氧化铝层的石墨烯;C)将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石墨烯,即为石墨烯基导热复合材料。本发明在石墨烯片上原位复合氧化铝层,使得石墨烯表面带有一定的官能团,与高分子之间的界面结合力得到大大提高。同时上述方法处理的复合材料不容易团聚,而且纳米氧化铝膜也可以起到一定的绝缘作用,在相同热导率的情况下,20~40份石墨烯/纳米氧化铝片可以取代100份的氧化铝填料,重量大大减轻,同时力学性能也得到很好的改善。

Description

一种石墨烯基导热复合材料及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及复合材料技术领域,尤其是涉及一种石墨烯基导热复合材料及其制备 方法。
背景技术
[0002] 导热高分子复合材料是由导热填料和聚合物基体复合而成的多相体系,在热量传 递(即晶格振动传递)过程中,必然要经过许多基体-填料界面,因此界面间的结合强度也直 接影响整个复合材料体系的热导率。基体和填料界面的结合强度与填料的表面处理有很大 关系,取决于颗粒表面易湿润的程度。这是因为填料表面润湿程度影响填料与基体的黏结 程度、基体与填料界面的热障、填料的均匀分散、填料的加入量等一些直接影响体系热导率 的因素。增加界面结合强度能提高复合材料的热导率。
[0003] 导热填料有氧化铝、氧化镁、氧化锌、氮化铝、氮化硼、碳化硅等;其中,尤以微米级 氧化铝、硅微粉为主体,纳米氧化铝,氮化物做为高导热领域的填充粉体。而用在航空、航 天、LED、精密电子仪器等特殊领域的高导热填料有纤维状高导热碳粉、鳞片状高导热碳粉、 尚导热布等。
[0004] 新一代微处理器要求导热材料具有更高的热导率和更好的长期使用可靠性,某些 应用领域还需兼顾绝缘、减振和固定等功能。为了提高封装树脂的综合性能,以满足现代日 益发展的微电子封装的要求,导热填料在封装树脂中所占的比例也将会越来越大。所以在 一定程度上来讲,导热填料对封装树脂性能的好坏起着决定性作用,对导热填料的研究也 成为研究开发导热材料的重要组成部分。
[0005] 研制低成本的高热导率填料代替常用的氧化铝等填料,需要在不降低导热材料热 导率的前提下减少填料的加入量,从而提高导热材料对接触材料表面的润湿性能,达到降 低接触热阻提高传热效率的目的。
[0006] 目前市场上使用的高热导率的导热填料主要有氮化硼、氮化铝等,氮化铝导热系 数非常高,但是价格昂贵,通常每公斤在千元以上;氮化铝吸潮后会与水反应会水解AlN+ 3H20=A1 (OH) 3+NH3,水解产生的Al (OH) 3会使导热通路产生中断,进而影响声子的传递,因 此做成制品后热导率偏低。氮化硼的导热系数也非常高,性质稳定,但是价格也很高,市场 价从几百元到上千元不等,单纯使用氮化铝/氮化硼,虽然可以达到较高的热导率,但体系 粘度急剧上升,严重限制了产品的应用领域。
[0007] 石墨烯导热系数高,热性能稳定,但是石墨烯粉体由于质量轻,比表面积大,在加 入高分子体系时存在团聚问题,不能很好的分散形成良好的导热网络通路;同时石墨烯很 难与高分子有很好的结合力,在力学性能上不能达到要求。尤其是裸露的石墨烯可能会造 成短路等危害。
发明内容
[0008] 有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种石墨烯基导热复合材料,本发 明提供的石墨烯基导热复合材料热导率高,力学性能好。
[0009] 本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料,包括石墨烯和原位包覆在所述石墨烯 外表面的氧化铝层。
[0010] 本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料的制备方法,包括:
[0011] A)铝盐和碱混合水解得到氢氧化铝溶胶;
[0012] B)酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得到包覆氢氧化铝层的石墨烯;
[0013] C)将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石墨烯,即为石墨 烯基导热复合材料。
[0014] 优选的,步骤A)所述铝盐选自氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、硅酸铝和硫化铝中的一种 或几种;所述碱选自氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种。
[0015] 优选的,步骤A)所述铝盐和碱的质量比为(4〜10) : (1〜5)。
[0016] 优选的,步骤A)所述水解的pH值为9〜12;所述水解温度为50°C〜90°C。
[0017] 优选的,其特征在于,所述偶联剂选自铝酸酯、钛酸酯、硅烷偶联剂KH550、硅烷偶 联剂KH570中的一种或几种;
[0018] 优选的,步骤B)所述酸化石墨烯、铝盐和铝酸酯偶联剂的质量比为(1〜5) : (40〜 200) : (0.01 〜0.1) 〇
[0019] 优选的,步骤B)所述反应温度为50°C〜90°C;所述反应时间为0.5h〜6h。
[0020] 优选的,步骤B)所述得到包覆氢氧化铝层的石墨烯后还包括洗涤、烘干;所述洗涤 溶剂选自水、甲醇和乙酸乙酯中的一种;所述烘干温度为80°C〜120°C。
[0021] 优选的,步骤C)所述退火处理的温度为300〜500°C,所述退火处理时间为0.5h〜 4h〇
[0022] 优选的,步骤C)所述氧化铝的粒径为10〜100nm。
[0023] 与现有技术相比,本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料的制备方法,包括:A) 铝盐和碱混合水解得到氢氧化铝溶胶;B)酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得到包 覆氢氧化铝层的石墨烯;C)将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石 墨烯,即为石墨烯基导热复合材料。本发明在石墨烯片上原位复合氧化铝层,使得石墨烯表 面带有一定的官能团,与高分子之间的界面结合力得到大大提高。同时上述方法处理的复 合材料不容易团聚,而且纳米氧化铝膜也可以起到一定的绝缘作用,在相同热导率的情况 下,20〜40份石墨烯/纳米氧化铝片可以取代100份的氧化铝填料,重量大大减轻,同时力学 性能也得到很好的改善。
附图说明
[0024] 图1为本发明实施例2制备得到的石墨烯/纳米氧化铝复合粉体扫描电镜图。
具体实施方式
[0025] 本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料及其制备方法,本领域技术人员可以借 鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域 技术人员来说是显而易见的,它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通 过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的 方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
[0026] 本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料,包括石墨烯和原位包覆在所述石墨烯 外表面的氧化铝层。
[0027] 本发明所述的石墨烯基导热复合材料包括石墨烯。
[0028] 本发明对此不进行限定,本领域技术人员熟知的片状石墨烯即可。
[0029] 本发明所述片状石墨烯的厚度优选为3nm以下。
[0030] 本发明提供的石墨烯基导热复合材料包括在所述石墨烯外表面的氧化铝层。
[0031] 本发明所述氧化铝层是氢氧化铝溶胶原位聚合反应包覆在所述石墨烯层外表面 得到的氧化铝层。本发明对于所述氧化铝层的厚度不进行限定,优选为5〜50nm,更优选为 10〜30nm。
[0032] 本发明对于上述原位包覆的具体方式下述会有清楚的描述。
[0033] 本发明制备得到的石墨烯-氧化铝片复合材料不易团聚,不导电。同时由于合成过 程中进行的功能化处理,提高了分子间的界面结合力。
[0034] 本发明上述复合材料不但保持了二维的片层结构以提高与基胶的耦合性能,石墨 烯表面的纳米氧化铝层厚度还可控,并且解决了石墨烯表面没有官能团,不能很好的与高 分子材料浸润的问题。
[0035] 本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料的制备方法,包括:
[0036] A)铝盐和碱混合水解得到氢氧化铝溶胶;
[0037] B)酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得到包覆氢氧化铝层的石墨烯;
[0038] C)将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石墨烯,即为石墨 烯基导热复合材料。
[0039] 本发明首先将铝盐和碱混合水解得到氢氧化铝溶胶。
[0040] 本发明铝盐和碱混合、调节pH值,加热水解得到氢氧化铝溶胶。
[0041] 其中,所述铝盐优选选自氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、硅酸铝和硫化铝中的一种或几 种;更优选选自氯化铝、硫酸铝、硝酸铝和硫化铝中的一种或几种;所述碱优选选自氨水、氢 氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种。
[0042] 本发明对上述组分的来源不进行限定,市售即可。
[0043] 本发明所述铝盐和碱的质量比优选为(4〜10) : (1〜5);更优选为(5〜9) : (2〜4)。
[0044] 所述水解的pH值优选为9〜12。
[0045] 所述水解的温度优选为50°C〜90°C,更优选为60〜80°C;所述水解的时间优选为1 〜5h,更优选为2〜4h。
[0046] 水解后得到氢氧化铝溶胶。
[0047] 本发明提供酸化石墨烯。本发明所述酸化石墨烯可以为市售,也可以按照本发明 所述的方法制备。
[0048] 优选具体为:
[0049] 将石墨烯与酸混合加热,酸化处理得到酸化石墨烯。
[0050] 其中,酸为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或几种。所述酸化处理的温度优选为80〜98 °C,所述酸化处理的时间为6〜12小时,所述石墨烯与酸的质量比为1:15,所述酸溶液的浓 度为3〜8mol/L。
[0051] 所述偶联剂选自铝酸酯、钛酸酯、硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH570中的一种或 几种。
[0052] 得到氢氧化铝溶胶和酸化石墨烯后,酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得 到包覆氢氧化铝层的石墨烯。
[0053] 具体为在氢氧化铝溶胶中加入酸化石墨烯溶液、偶联剂搅拌,反应,得到包覆氢氧 化铝层的石墨烯。
[0054] 静置能迅速沉降,上清液澄清,无明显黑白分层,表明氢氧化铝在石墨烯表面沉积 完全,无游离的氢氧化错颗粒。
[0055] 其中,所述酸化石墨烯、铝盐和偶联剂的质量比优选为(1〜5) : (40〜200) : (0.01 〜0.1);更优选为(1〜3) : (80〜120) : (0.02〜0.08)。所述反应温度优选为50°C〜90°C;更 优选为60°C〜80°C;所述反应时间为0.5h〜6h;更优选为3h〜5h。
[0056] 在本发明中,所述酸化石墨烯和铝盐的比例低于1:120反应温度高于80 °C时,会生 产粒径超过IOOnm的氧化铝颗粒,且游离的氧化铝颗粒很多,不能完全均匀的覆盖在石墨烯 的表面,均匀性很差;所述酸化石墨烯和铝盐的比例高于3:80且反应温度低于60°C时,生成 的氧化铝很少,且粒径不均匀,甚至有枝状、棒状物,石墨烯表面部分或者没有氧化铝颗粒 覆盖,不能达到我们期望的绝缘效果。
[0057] 得到包覆氢氧化铝层的石墨烯后优选还包括洗涤、烘干;所述洗涤溶剂选自水、甲 醇和乙酸乙酯中的一种或几种;所述洗涤的次数为3〜5次;
[0058] 所述烘干温度优选为80 °C〜120 °C ;更优选为90 °C〜110 °C。
[0059] 本发明对于所述洗涤和烘干的具体操作不进行限定,本领域技术人员熟知的即 可。
[0060] 将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石墨烯,即为石墨烯 基导热复合材料。
[0061] 按照本发明,所述退火处理的温度优选为300〜500°C,更优选为350〜450°C ;所述 退火处理时间优选为0.5h〜4h;更优选为Ih〜3h;最优选为Ih〜2h。
[0062] 退火处理后氢氧化铝变成一层纳米氧化铝覆盖在石墨烯表面,该氧化铝的粒径优 选为10〜100nm。
[0063] 本发明提供了一种石墨烯基导热复合材料的制备方法,包括:A)铝盐和碱混合水 解得到氢氧化铝溶胶;B)酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得到包覆氢氧化铝层的 石墨烯;C)将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石墨烯,即为石墨烯 基导热复合材料。本发明在石墨烯片上原位复合氧化铝层,使得石墨烯表面带有一定的官 能团,与高分子之间的界面结合力得到大大提高。同时上述方法处理的复合材料不容易团 聚,而且纳米氧化铝膜也可以起到一定的绝缘作用,在相同热导率的情况下,20〜40份石墨 烯/纳米氧化铝片可以取代100份的氧化铝填料,重量大大减轻,同时力学性能也得到很好 的改善。
[0064] 为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种石墨烯基导热复合 材料及其制备方法进行详细描述。
[0065] 实施例1
[0066] 将5g酸化石墨烯加入195g去离子水配成质量分数为2.5%的酸化石墨烯分散液; 取去离子水200g中加入氨水调节PH值为9,然后加入九水硝酸铝175克,九水硝酸铝:氨水质 量比为7:3,75°C加热3h,溶液慢慢变成白色的浑浊液,最后硝酸铝水解完全形成氢氧化铝 溶胶;边搅拌边加热,缓慢将酸化石墨烯分散液和O. Ig铝酸酯偶联剂混合液加入到氢氧化 铝溶胶中,继续反应2h,氢氧化铝逐渐在石墨烯表面沉积,对该混合物进行抽滤,先后用水、 甲醇洗涤5次,HKTC真空烘干,然后经350°C退火处理Ih,在石墨烯表面覆盖一层纳米氧化 铝,该氧化铝的粒径在30nm左右。
[0067] 实施例2
[0068] 将4g酸化石墨烯加入196g去离子水配成质量分数为2.0 %的酸化石墨烯分散液; 取去离子水200g中加入氢氧化钠调节PH值至10,然后加入十八水硫酸铝180克,NaOH: Al2 (S04) 3.18H20 = 2:5,60°C加热Ih,溶液很快变成白色的浑浊液,混合溶液的PH值在6时,反应 终止。说明硫酸铝水解比较完全全部形成氢氧化铝溶胶;边搅拌边加热,缓慢将酸化石墨烯 分散液和0.06g铝酸酯偶联剂混合液加入到氢氧化铝溶胶中,继续反应2h,氢氧化铝逐渐在 石墨烯表面沉积,放置迅速沉降,上清液澄清没有其他分层现象。对该混合物进行抽滤,先 后用水、甲醇洗涤5次,120 °C真空烘干,然后400 °C退火处理2h,使石墨烯表面的氢氧化铝变 成氧化铝颗粒,形貌没有变化。在石墨烯表面覆盖一层纳米氧化铝,该氧化铝的粒径在20nm 左右。
[0069] 结果如图1所示,图1为本发明实施例2制备得到的石墨烯/纳米氧化铝复合粉体扫 描电镜图;由图可以看出纳米氧化铝颗粒均匀的包覆在石墨烯表面,且石墨烯片层未堆叠。
[0070] 实施例3
[0071] 将3g酸化石墨烯加入297g去离子水配成质量分数为1.0%的酸化石墨烯分散液; 取去离子水200g中加入氢氧化钠调节PH值至11,然后加入十八水硫酸铝180克,NaOH: Al2 (S04) 3.18H20 = 1:2,60°C加热Ih,溶液很快变成白色的浑浊液,絮状非常明显。边搅拌边加 热,缓慢将酸化石墨烯分散液和〇. 15g KH550混合液加入到氢氧化铝溶胶中,继续反应3h, 氢氧化铝逐渐在石墨烯表面沉积,放置沉降缓慢,上清液有少许白色物质。对该混合物进行 抽滤,先后用水、乙酸乙酯洗涤5次,100°C真空烘干,然后400°C退火处理2h。电镜下看有少 量游离的颗粒,粒径在50nm左右。
[0072] 实施例4
[0073] 将3g酸化石墨烯加入197g去离子水配成质量分数为1.5%的酸化石墨烯分散液; 取去离子水200g中加入氢氧化钾调节PH值至10,然后加入氯化铝60克,K0H:A1C13 = 3:7,80 °C加热Ih,溶液很快变成白色的浑浊液。边搅拌边加热,缓慢将酸化石墨烯分散液和0.06g 铝酸酯偶联剂混合液加入到氢氧化铝溶胶中,继续反应4h,氢氧化铝逐渐在石墨烯表面沉 积,放置沉降缓慢,上清液有少许白色物质。对该混合物进行抽滤,先后用水、乙酸乙酯洗涤 5次,100°C真空烘干,然后400 °C退火处理2h。电镜下看有少量颗粒连在一起呈枝状,粒径在 80nm左右。
[0074] 实施例5
[0075] 将4g酸化石墨烯加入197g去离子水配成质量分数为2.0 %的酸化石墨烯分散液; 取去离子水200g中加入氨水调节PH值至10,然后加入氯化铝100克,NH3. H2O: AlCl3 = 3:5,60 °C加热2h,溶液缓慢变成白色的浑浊液。边搅拌边加热,缓慢将酸化石墨烯分散液和0.3g钛 酸酯偶联剂混合液加入到氢氧化铝溶胶中,继续反应4h,氢氧化铝逐渐在石墨烯表面沉积, 放置沉降缓慢,上清液澄清。对该混合物进行抽滤,先后用水、乙酸乙酯洗涤4次,IOOtC真空 烘干,然后450°C退火处理lh。在石墨烯表面覆盖一层氧化铝,该氧化铝的粒径在65nm左右。
[0076] 比较例1
[0077] 将4g酸化石墨烯加入197g去离子水配成质量分数为2.0 %的酸化石墨烯分散液; 取7.2g尿素溶解在IOOml无水乙醇中,将酸化石墨烯分散液加入到尿素乙醇溶液中,70°C温 度下搅拌30min,称取4.82g氯化铝盐溶解在50ml无水乙醇中,80°C温度下,边搅拌边加入到 石墨烯尿素混合溶液中,继续搅拌30min,对该混合物进行抽滤,先后用水、乙酸乙酯洗涤4 次,100°C真空烘干,然后450 °C在氮气保护氛围退火处理lh。在石墨烯表面覆盖一层的氮化 铝,该氮化铝的粒径在50nm左右。
[0078] 比较例2
[0079] 将块状Al2 (SO4) 3与氧化石墨烯按质量比10〜40:1混合。球磨5〜10h,再按化学计 量比过量30%〜100%加入质量分数为5〜10%的氨水,逐渐沉淀生成,搅拌1〜4h,直至沉 淀不再增加,静置24h,过滤,收集粗滤物洗涤,干燥,得到氧化石墨烯/氢氧化铝复合物在保 护性气体气氛下进行煅烧,冷却,球磨得到导电性良好的石墨烯/纳米氧化铝复合物。
[0080] 实施例6
[0081] 对本发明实施例和比较例制备得到的复合材料进行性能测定,结果如表1〜表2所 不。
[0082] 表1
Figure CN108102144AD00081
[0085]表2
[0086]
Figure CN108102144AD00091
[0087] 本项发明实施例1〜5所制备的石墨烯/纳米氧化铝导热复合材料在导热硅橡胶、 导热塑料等复合材料中的应用效果得到明显提升,表面电阻由原来的50〜200 Ω增加到 0.5M Ω〜60M Ω。同时由于粉体制备过程中表面带有一定的官能团,与高分子之间的界面结 合力得到大大提高。经过测试在不同的体系中拉伸强度增加30%〜〜80%不等。
[0088] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人 员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1. 一种石墨烯基导热复合材料,包括石墨烯和原位包覆在所述石墨烯外表面的氧化铝 层。
2. —种石墨烯基导热复合材料的制备方法,包括: A) 铝盐和碱混合水解得到氢氧化铝溶胶; B) 酸化石墨烯、氢氧化铝溶胶和偶联剂反应得到包覆氢氧化铝层的石墨烯; C) 将所述包覆氢氧化铝层的石墨烯退火,得到包覆氧化铝层的石墨烯,即为石墨烯基 导热复合材料。
3. 根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤A)所述铝盐选自氯化铝、硫酸铝、 硝酸铝、娃酸铝和硫化铝中的一种或几种;所述碱选自氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种 或几种。
4. 根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤A)所述铝盐和碱的质量比为(4〜 10) : (1 〜5) 〇
5. 根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤A)所述水解的pH值为9〜12;所述 水解温度为50°C〜90°C。
6. 根据权利要求2〜5任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述偶联剂选自 错酸酯、钦酸酯、娃烧偶联剂KH550、娃烧偶联剂KH570中的一种或几种;所述酸化石墨稀、错 盐和偶联剂的质量比为(1〜5) : (40〜200) : (0.01〜0.1)。
7. 根据权利要求2〜6任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述反应温度为 50 °C〜90 °C ;所述反应时间为0.5h〜6h。
8. 根据权利要求2〜7任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述得到包覆氢 氧化铝层的石墨烯后还包括洗涤、烘干;所述洗涤溶剂选自水、甲醇和乙酸乙酯中的一种或 几种;所述烘干温度为80°C〜120°C。
9. 根据权利要求2〜8任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤C)所述退火处理的 温度为300〜500°C,所述退火处理时间为0.5h〜4h。
10. 根据权利要求2〜9任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤C)所述氧化铝的粒 径为10〜IOOnm0
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233244A (zh) * 2018-08-22 2019-01-18 广东生益科技股份有限公司 热固性树脂组合物、预浸料、层压板和印制电路板
CN109536141A (zh) * 2018-12-14 2019-03-29 宁波石墨烯创新中心有限公司 一种石墨烯导热填料及其制备方法和应用
CN109535553A (zh) * 2018-11-09 2019-03-29 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种阻燃耐候pp复合材料及其制备方法
CN110295298A (zh) * 2019-01-17 2019-10-01 杭州电缆股份有限公司 一种石墨烯铝复合材料的制备方法
CN110775960A (zh) * 2019-11-05 2020-02-11 武汉华科三维科技有限公司 一种Al2O3包覆的石墨烯及其制备方法和在铝合金中的应用
CN111171381A (zh) * 2018-11-12 2020-05-19 北京化工大学 一种纳米α-氧化铝负载的热还原石墨烯、制备方法及高导热电绝缘弹性体热界面材料
CN112226084A (zh) * 2020-09-17 2021-01-15 鹤山市顺鑫实业有限公司 一种导热硅脂及其制备方法
CN112331399A (zh) * 2020-10-30 2021-02-05 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112331388A (zh) * 2020-10-30 2021-02-05 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112382440A (zh) * 2020-10-30 2021-02-19 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112708402A (zh) * 2020-12-29 2021-04-27 广东省科学院化工研究所 一种高导热的石墨烯复合材料的制备方法
CN112973737A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种液相加氢催化剂及其制备方法
CN113351201A (zh) * 2021-06-04 2021-09-07 武汉氢能与燃料电池产业技术研究院有限公司 薄膜催化剂、贵金属/石墨烯复合薄膜及其制备方法和应用
CN113480875A (zh) * 2021-07-27 2021-10-08 雷索新材料(苏州)有限公司 一种氧化铝改性石墨烯、石墨烯散热涂料及其制备方法
CN113629350A (zh) * 2021-08-06 2021-11-09 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种动力电池导热涂层隔膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104861910A (zh) * 2015-05-20 2015-08-26 北京化工大学 一种石墨烯包覆无机填料环氧树脂复合胶及其制备方法
CN106634863A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 深圳市大族元亨光电股份有限公司 一种石墨烯基硅胶导热垫片及其制备方法
CN107353017A (zh) * 2017-07-31 2017-11-17 齐鲁工业大学 一种石墨烯包覆氧化铝陶瓷粉体及其制备方法与应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104861910A (zh) * 2015-05-20 2015-08-26 北京化工大学 一种石墨烯包覆无机填料环氧树脂复合胶及其制备方法
CN106634863A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 深圳市大族元亨光电股份有限公司 一种石墨烯基硅胶导热垫片及其制备方法
CN107353017A (zh) * 2017-07-31 2017-11-17 齐鲁工业大学 一种石墨烯包覆氧化铝陶瓷粉体及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
汪涛 等: "溶胶凝胶法制备氧化石墨烯/氧化铝复合材料", 《人工晶体学报》 *

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109233244B (zh) * 2018-08-22 2021-06-04 广东生益科技股份有限公司 热固性树脂组合物、预浸料、层压板和印制电路板
CN109233244A (zh) * 2018-08-22 2019-01-18 广东生益科技股份有限公司 热固性树脂组合物、预浸料、层压板和印制电路板
CN109535553A (zh) * 2018-11-09 2019-03-29 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种阻燃耐候pp复合材料及其制备方法
CN111171381A (zh) * 2018-11-12 2020-05-19 北京化工大学 一种纳米α-氧化铝负载的热还原石墨烯、制备方法及高导热电绝缘弹性体热界面材料
CN109536141A (zh) * 2018-12-14 2019-03-29 宁波石墨烯创新中心有限公司 一种石墨烯导热填料及其制备方法和应用
CN110295298A (zh) * 2019-01-17 2019-10-01 杭州电缆股份有限公司 一种石墨烯铝复合材料的制备方法
CN110295298B (zh) * 2019-01-17 2020-08-11 杭州电缆股份有限公司 一种石墨烯铝复合材料的制备方法
CN110775960A (zh) * 2019-11-05 2020-02-11 武汉华科三维科技有限公司 一种Al2O3包覆的石墨烯及其制备方法和在铝合金中的应用
CN112973737B (zh) * 2019-12-13 2022-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种液相加氢催化剂及其制备方法
CN112973737A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种液相加氢催化剂及其制备方法
CN112226084A (zh) * 2020-09-17 2021-01-15 鹤山市顺鑫实业有限公司 一种导热硅脂及其制备方法
CN112382440A (zh) * 2020-10-30 2021-02-19 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112331388A (zh) * 2020-10-30 2021-02-05 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112331399B (zh) * 2020-10-30 2022-03-22 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112331388B (zh) * 2020-10-30 2022-03-22 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112382440B (zh) * 2020-10-30 2022-03-25 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112331399A (zh) * 2020-10-30 2021-02-05 歌尔股份有限公司 一种导电线材、线圈及设备
CN112708402A (zh) * 2020-12-29 2021-04-27 广东省科学院化工研究所 一种高导热的石墨烯复合材料的制备方法
CN113351201A (zh) * 2021-06-04 2021-09-07 武汉氢能与燃料电池产业技术研究院有限公司 薄膜催化剂、贵金属/石墨烯复合薄膜及其制备方法和应用
CN113480875A (zh) * 2021-07-27 2021-10-08 雷索新材料(苏州)有限公司 一种氧化铝改性石墨烯、石墨烯散热涂料及其制备方法
CN113629350A (zh) * 2021-08-06 2021-11-09 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种动力电池导热涂层隔膜及其制备方法

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