CN110177813A - 聚丁二烯、其制备和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚丁二烯，其包含比例为25至75mol％的衍生自1,3‑丁二烯的具有乙烯基双键的单体单元、比例为0‑10mol％的衍生自1,3‑丁二烯的具有反式双键的单体单元、以及比例为25‑75mol％的具有顺式双键的衍生自的1,3‑丁二烯的单体单元，其中全部单体单元(A)、(B)和(C)合计达100mol％，并且其特征在于所述聚丁二烯的数均摩尔质量为1000至3000g/mol。本发明还涉制备根据本发明的聚丁二烯的方法，聚丁二烯的用途，以及包含本发明的聚丁二烯的组合物。

Description

聚丁二烯、其制备和用途
技术领域
本发明涉及聚丁二烯，其包含比例为25至75mol％的衍生自1,3-丁二烯的具有乙烯基双键的单体单元(如下定义的式(A))、比例为0-10mol％的衍生自1,3-丁二烯的具有反式双键的单体单元(如下定义的式(B))、以及比例为25-75mol％的具有顺式双键的衍生自1,3-丁二烯的单体单元(如下定义的式(C))，条件是全部单体单元(A)、(B)和(C)合计达100mol％，并且其特征在于所述聚丁二烯的数均摩尔质量为1000-3000g/mol，本发明涉及根据本发明的聚丁二烯的制备方法，以及聚丁二烯的用途，还涉及包含根据本发明的聚丁二烯的组合物。
背景技术
自20世纪60年代以来，例如，从美国的3,040,016已知通过齐格勒-纳塔催化剂制备液体聚丁二烯。从那以后，研究了许多过渡金属，比如镍、钛、钒、铬、钼和钴(US 4,751,275；US 3,778,424；US 6,291,591)。通过选择合适的过渡金属，可以特别调节聚合物性质，比如分子量和微观结构。
借助于这些，包含乙烯基的聚丁二烯可以与其自身或与其他化合物交联，这就是聚丁二烯例如用作组分，比如用于制备橡胶或合成橡胶的增塑剂，或用作涂布剂或用作涂布剂组分的原因。
具有相对高的乙烯基含量(如下定义的25至75mol％)的液体聚丁二烯变得越来越重要，因为它们可以通过过氧化物交联，因此可以减少将硫用于硫化或者可以完全省去硫。
DE 2,261,782描述了一种使用钴与有机磷物质、烷基铝卤化物和水组合制备这种液体聚丁二烯的方法。该方法的主要缺点是所需的丁二烯的量最初被完全加入，使得在不正确的计量时，存在高能量潜力并因此存在潜在风险。在今天的安全标准下，这种反应法已不再可行。此外，所述反应所需的运行时间非常长(5小时)，并且单体浓度(苯中12.9％的丁二烯)非常低，这导致时空产率低，因此迄今为止阻碍了经济生产。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种制备乙烯基含量大于25mol％(25mol％的如下定义的单体单元(A))的液体聚丁二烯的改进方法。
令人惊奇的是，已经发现该目的可以通过如下文和权利要求中所定义的聚丁二烯及其制备方法实现。
因此，本发明涉及根据本发明的聚丁二烯、制备聚丁二烯的方法、聚丁二烯的用途，以及包含如下文和权利要求中所定义的本发明的聚丁二烯的组合物。
根据本发明的聚丁二烯具有的优点在于它们可以更安全地制备，并且由于相对高的时空产率，使用较少的资源(溶剂、能量)。
根据本发明的液体聚丁二烯的优选分子量有利于在用于粘合剂配制物时达到所需的固化速率。
根据本发明的聚丁二烯还具有以下优点：它们在20℃和标准压力下是液体，并且优选在该温度下具有2000至8000mPa·s的粘度，由此可以容易地进行加工和计量添加，特别是在合成橡胶组合物、橡胶组合物和粘合剂组合物的生产中。
根据本发明的方法具有以下优点：当使用显著更低的温度时，可以在更短的时间内实现更高的转化率。此外，根据本发明的方法具有改进的温度范围。
根据本发明的方法的另一个优点是可以连续计量所需的丁二烯的量，因此能够实现更安全的工艺方案。
根据本发明的方法还能够使用在反应溶液中具有明显更高比例的丁二烯的反应溶液，由此可以实现更高的时空产率。
下面通过实施例描述根据本发明的聚丁二烯，根据本发明的用于制备制剂的方法和根据本发明的聚丁二烯的用途，但并不意图将本发明限制于这些说明性实施方案。当化合物的范围、通式或类别如下所述时，这些化合物不仅包括明确提及的相应化合物范围或组，还包括可通过省略单个值(范围)或化合物而获得的所有化合物的子范围和亚组。在本说明书的上下文中引用文献的情况下，其内容应完全形成本发明的公开内容，特别是关于所涉及的事项的一部分。除非另有说明，否则下文中指定的百分比是按重量计的。除非另有说明，否则例如下文中指定的平均值、摩尔质量平均值是数均值。在下文中提及材料的性质时，例如粘度等，除非另有说明，否则这些是材料在25℃下的性质。在本发明中使用化学(经验)公式的情况下，指定的系数不仅可以是绝对数，还可以是平均值。与聚合化合物有关的系数优选为平均值。
在本发明的上下文中，术语“聚丁二烯”应理解为是指通过聚合各自具有至少两个共轭双键的单体单元可获得的产物，其中按优先级递增的顺序，至少80％、85％、90％、95％、98％、99％或99.9％的单体单元优选唯一地是1,3-丁二烯。可能的其他化合物(杂质)可以是，例如，具有3-5个碳原子的烷烃或烯烃，特别是丙烯、1-丁烯或1,2-丁二烯。
根据本发明的聚丁二烯包含衍生自1,3-丁二烯的单体单元
以及
其特征在于，式(A)的单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为25-75mol％，优选50-65mol％，优选59-62mol％，式(B)的单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为0-10mol％，优选1-8mol％，优选2-6mol％，并且式(C)的单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为25-75mol％，优选25-40mol％，优选35-39mol％，条件是所有单体单元(A)、(B)和(C)的总量加起来为100mol％，
以及聚丁二烯的数均摩尔质量为1000-3000g/mol、优选1100-1800g/mol、优选1200-1700g/mol。
在式(A)、(B)和(C)所示的单体单元中，其中在本申请中选择的式表示中的方括号显示聚丁二烯中存在的衍生自1,3-丁二烯的单体单元(A)、(B)和(C)，例如，用相应的方括号标记的键不以甲基结束；相反，相关的单体单元经由该键与另一个单体单元键合。在这种情况下，单体单元(A)、(B)和(C)可以以任何所需的顺序排列在聚合物中。随机排列是优选的。
根据本发明的聚丁二烯中不符合任何式(A)、(B)或(C)的单体单元的比例基于全部单体单元优选小于20mol％，优选小于5mol％，特别优选小于1mol％，尤其优选小于0.1mol％。可以在生产过程中通过使用1,3-丁二烯来控制根据本发明的聚丁二烯中不符合任何式(A)、(B)或(C)的单体单元的比例，所述1,3-丁二烯因此包含优选小于20mol％，优选小于5mol％，特别优选小于1mol％，特别优选小于0.1mol％的杂质，特别是非1,3-丁二烯的二烯烃。
根据式(A)、(B)和(C)的单体单元的摩尔比例通过IR光谱相对于聚丁二烯标准物测定。为此目的，将样品(约80至250mg)溶解在10ml的二硫化碳(CS2)中。在高乙烯基含量的情况下使用低浓度，并且在高顺式含量下使用更高浓度。测量在具有NaCl窗口和0.5mm路径长度的IR比色皿中进行。减去溶剂并且光谱作为在1100-600cm-1评估范围内的吸光度显示。在高于1的吸光度下，以较低浓度重复测量。测定以下信号基线上的吸光度(absorbance)：
反式-1,4-聚丁二烯：968cm-1
1,2-聚丁二烯：911cm-1
顺式-1,4-聚丁二烯：730cm-1
单体组分的摩尔比例由下式给出
％comp(i)＝Ext(i)*100％/(E(i)*c*d*)
其中
Ext(i)＝基线上的吸光度
E(i)＝消光系数(特定物质，通过校准测定)[E]＝L/(g*cm)
d＝比色皿的路径长度(cm)
c＝样品的浓度(g/L)
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均摩尔质量/重均摩尔质量和分散度：
测量在40℃下在四氢呋喃(THF)中以1g/l的浓度和0.3ml/min的流速进行。使用PSS SDV Micro 5μ/4.6×30mm预柱和PSS SDV Micro linear S5μ/4.6×250mm(2×)分离柱实现色谱分离。通过RI检测器进行检测。通过聚丁二烯标准物(PSS-Kit聚丁二烯-1,4，Mp831-106000，Part No.：PSS-bdfkit，Mn：1830/4330/9300/18000/33500)进行校准。
根据本发明的聚丁二烯优选在20℃下的粘度为2000至8000mPa·s，优选为3000至6500mPa·s。使用来自ANTON PAAR Germany GmbH的Rheometer Physica MCR 301根据DIN53018测定粘度(锥板)。
如果根据本发明的聚丁二烯具有2.1至3.0，优选2.5至3.0，优选2.6至2.9的分散度，则会是有利的。分散度定义为数均摩尔质量(Mn)除以重均-摩尔质量(Mw)。
根据本发明优选的聚丁二烯的粘度为2000至8000mPa·s，优选为3000至6500mPa·s，且分散度为2.1至3.0，优选为2.6至2.9。
根据本发明特别优选的聚丁二烯是其中式(A)单元在聚丁二烯中存在的衍生自1,3-丁二烯的全部单体单元中的比例为50-65mol％优选59-62mol％、式(B)单元的在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为1-8mol％优选2-6mol％、并且式(C)单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为25-40mol％优选35-39mol％的那些，条件是单体单元(A)、(B)和(C)的总量加起来为100mol％，且聚丁二烯的数均摩尔质量为1100-1800g/mol，优选1200-1700g/mol。当根据本发明的这些聚丁二烯具有2000至8000mPa·s，优选3000至6500mPa·s的粘度和2.1至3.0，优选2.6至2.9的分散度和不符合任何式(A)、(B)或(C)的单体单元基于全部单体单元的比例小于5mol％，优选小于1mol％，特别优选小于0.1mol％，特别优选0mol％时，是非常特别优选的。
根据本发明的聚丁二烯优选通过下述根据本发明的制备聚丁二烯的方法获得。
通过在溶剂和含有钴化合物、有机铝化合物、有机磷化合物和水的催化剂体系存在下聚合1,3-丁二烯来制备根据本发明的聚丁二烯的方法的特征在于首先加入催化剂体系和溶剂的混合物，并将1,3-丁二烯计量加入该混合物中。
所用的1,3-丁二烯可以仅包含1,3-丁二烯或还包含含有杂质的1,3-丁二烯。优选使用具有小于20mol％，优选小于5mol％，特别优选小于1mol％，尤其优选小于0.1mol％的杂质的1,3-丁二烯，特别是非1,3-丁二烯的二烯烃作为杂质。
在根据本发明的方法中，溶剂可以特别选自包含脂族化合物、芳族化合物、酯和醚的在每种情况下在室温下为液体的那些。在一个优选的实施方案中，溶剂是室温液体脂族化合物，例如己烷、庚烷、辛烷、环己烷、室温-(25℃)-液体芳族化合物，例如苯、甲苯、室温-液体酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或室温-液体醚，例如乙醚或二异丙醚、二烷或四氢呋喃。所提及的溶剂的溶剂混合物以任何所需的定量比例是可行的。所用溶剂优选为室温液体脂族化合物，优选己烷、庚烷、辛烷或环己烷，或室温液体芳族化合物，优选苯或甲苯。特别优选使用苯作为溶剂。基于反应混合物的质量，反应混合物中溶剂的比例优选为25至75质量％，优选为40至70质量％，特别优选为45至60质量％。
1,3-丁二烯的计量加入优选分批或连续进行，使得在计量加入的整个时间段的一半之后，待计量的25至60％，优选40至55％，优选50％的量的1,3-丁二烯加入混合物中。计量加入优选以相等的部分以均匀的频率，即准连续或连续地进行。
聚合优选进行0.5至20小时，优选1至10小时，特别优选2.5至4小时。
在根据本发明的方法中，聚合优选在2至8bar，优选3至7bar的压力下进行。优选使用惰性气体来调节压力。在本发明的上下文中，术语“惰性气体”表示其全部是惰性的气体或气体混合物。所用的惰性气体优选是氮气、稀有气体或其混合物，特别优选氮气。
聚合优选在反应混合物的温度为20至60℃，优选25至40℃，优选30℃下进行。因此，优选在反应器中进行聚合，该反应器配备有能够调节反应混合物温度的适当装置，例如热交换器。
特别优选在2至8巴，优选3至7巴的压力和20至60℃，优选25至40℃，优选30℃的反应混合物的温度下进行聚合。
在根据本发明的方法中，可以使用所有合适的钴化合物，特别是有机钴化合物作为催化剂体系。优选使用具有2-乙基己酸钴、氯化钴或乙酰丙酮钴，优选2-乙基己酸钴或乙酰丙酮钴，特别优选2-乙基己酸钴作为钴化合物的催化剂体系。
所用的有机磷化合物可以是，例如，膦，比如三苯基膦或亚磷酸酯。特别地，有机磷化合物可以是通式P(OR1)(OR2)(OR3)的那些，其中R1、R2和R3是相同或不同的烷基、烯基、苯基、甲苯基或苄基。优选的烷基是具有1至12个碳原子的直链、支链或环状基团，比如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、辛基、环己基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在根据本发明的方法中，优选使用三甲基亚磷酸酯、三乙基亚磷酸酯、三丙基亚磷酸酯、三环己基亚磷酸酯、三烯丙基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、二苯基乙基亚磷酸酯、二苯基烯丙基亚磷酸酯、二苯基丁基亚磷酸酯、二乙基苯基或二丁基苯基亚磷酸酯。所用的有机磷化合物特别优选为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯或三(邻苯基苯基)亚磷酸酯。
所用的有机铝化合物可以是所有合适的有机铝化合物。优选使用二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二异丁基氯化铝或乙基铝倍半氯化物，优选二乙基氯化铝或乙基铝倍半氯化物。
优选的催化剂体系包括所有上述优选、特别优选或尤其优选使用的组分。
优选计算催化剂体系的量，使得钴化合物与所用的1,3-丁二烯的总量的摩尔比为1：2500-1：15000，优选1：5000-1：7500，并优选1：5500到1：6500。
优选进行聚合，使得基于所用单体，获得50％的转化率，优选70％的转化率，特别优选大于80％的转化率。这尤其可以通过以上述优选方式分批或连续地计量加入1,3-丁二烯来实现。
在聚合结束时，终止聚合会是有利的。这优选通过猝灭实现。所用的猝灭剂可以是例如水或甲醇。优选使用一定量的猝灭剂，优选水，使得猝灭剂与反应混合物的体积比为0.005：1至1：0.1，优选0.01：1至1：0.5，特别优选0.05：1至1：0.75。
聚合后得到的反应混合物，任选地可以包含猝灭剂，优选进行处理，以便将聚丁二烯与反应混合物的一种或多种成分分离。聚丁二烯优选与反应混合物中存在的所有其他成分分离。
分离优选分两个阶段进行。在第一阶段中，优选进行有机相和水相的分离。在第二阶段，进行有机相的分离。这可以在旋转蒸发器、降膜蒸发器或薄膜蒸发器中通过例如热分离方法，例如通过蒸馏处理有机相或通过处理有机相来实现。热分离方法可以在大气压或低于大气压的压力下进行。热分离方法优选在低于大气压的压力下进行，例如在水射流泵真空或油泵真空下，优选在低于1mbarabs的压力下进行。
根据本发明的方法可以使用常规的市售设备进行。所用的设备可以是，例如，由玻璃或钢，特别是不锈钢(例如V2A或V4A钢)组成的那些设备。可以使用的那些是例如具有夹套温度控制的玻璃或金属反应器，其通过具有搅拌反应器的恒温器或通过外部回路(环管反应器)、闪蒸容器、分离漏斗和/或压力过滤系统进行温度控制。
使用根据本发明的方法，可以制备聚丁二烯，特别是根据上述本发明的聚丁二烯。
根据本发明的聚丁二烯可以例如用于制备橡胶、合成橡胶、轮胎、粘合剂配制物、柔性版印刷板、涂布剂、涂布组合物、涂布剂组分，用于在橡胶再循环中以及用作增塑剂。
因此，根据本发明的相应组合物是包含根据本发明的聚丁二烯或根据本发明的聚丁二烯与其他化合物的转化产物的那些。
根据本发明的优选组合物是其中基于组合物存在于组合物中的或用于制备转化产物的聚丁二烯的比例为0.1-90重量％，优选1-50重量％，特别优选5-40重量％的那些。
即使没有进一步详细说明，相信本领域技术人员将能够最广泛地使用以上描述。因此，优选实施例和示例仅被解释为描述性公开，其绝不以任何方式进行限制。
下面通过实施例进一步详细说明本发明，但不限于此。可类似地获得本发明的替代实施方案。
具体实施方式
实施例：
实施例1：
在5L金属反应器中，合并980ml苯、1.48mmol 2-乙基己酸钴、3.03mmol亚磷酸三苯酯和27.6mmol水。
使用氮气，将反应容器中的压力增加至3.5bar，并快速计量加入11.85mol丁二烯。加完后，加入29.51mmol二乙基氯化铝，将反应混合物搅拌4小时，用夹套冷却器和恒温器将温度保持在约50℃。
为了终止聚合，将反应混合物用600ml水猝灭，并用氮气吹扫剩余的丁二烯。
将有机相与水相分离、过滤并在旋转蒸发器上或通过薄膜蒸发器在减压下(p<1mbar，T＝130℃)除去溶剂。
实施例2：
在5L金属反应器中，将982ml苯、2.01mmol 2-乙基己酸钴、6.03mmol三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、19.22mmol水和16.28mmol乙基铝倍半氯化物合并并且在室温下搅拌10分钟。
使用氮气，将反应容器中的压力增加至3.5bar，并在2.4小时内连续计量加入11.84mol丁二烯。将反应混合物在反应过程中通过恒温器由夹套冷却器保持在约30℃的恒定温度下。加完后，将反应混合物再搅拌5分钟。为了终止聚合，将反应混合物用1000ml水猝灭，并用氮气吹扫剩余的丁二烯。
将有机相与水相分离、过滤并在旋转蒸发器上或通过薄膜蒸发器在减压下(p<1mbar，T＝130℃)除去溶剂。
实施例3：
在5L金属反应器中，将1403ml苯、3.01mmol 2-乙基己酸钴、10.22mmol三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、24.81mmol水和27.15mmol乙基铝倍半氯化物合并并在室温下搅拌10分钟。
使用氮气，将反应容器中的压力增加至3.5bar，并在3.5小时内连续计量加入17.76mol丁二烯。将反应混合物在反应过程中通过恒温器由夹套冷却器保持在约28℃的恒定温度下。加完后，将反应混合物再搅拌20分钟。为了终止聚合，将反应混合物用1500ml水猝灭，并用氮气吹扫剩余的丁二烯。
将有机相与水相分离、过滤并在旋转蒸发器上或通过薄膜蒸发器在减压下(p<1mbar，T＝130℃)除去溶剂。
比较例I：
在5L金属反应器中，将1.933ml苯、3.91mmol 2-乙基己酸钴、9.04mmol三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、30.37mmol水和30.34mmol乙基铝倍半氯化物合并并在室温下搅拌10分钟。
借助氮气将反应容器中的压力增加至3.5bar，并在2.5小时内连续加入23.13mol丁二烯。将反应混合物在反应过程中通过恒温器由夹套冷却器保持在约20℃的恒定温度下。加完后，将反应混合物再搅拌20分钟。为了终止聚合，将反应混合物用1250ml水猝灭，并用氮气驱除剩余的丁二烯。
将有机相与水相分离，过滤并在旋转蒸发器或薄膜蒸发器上在真空中除去溶剂(p<1mbar，T＝130℃)。
比较例II：
在5L金属反应器中，将1.942ml苯、3.91mmol 2-乙基己酸钴、13.32mmol三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、29.86mmol水和30.02mmol乙基铝倍半氯化物合并并且在室温下搅拌10分钟。
借助氮气将反应容器中的压力增加至3.5bar，并在2.5小时内连续加入23.12mol丁二烯。将反应混合物在反应过程中通过夹套冷却器保持在约45℃的恒定温度下。加完后，将反应混合物再搅拌20分钟。为了终止聚合，将反应混合物用1250ml水猝灭，并用氮气驱除剩余的丁二烯。
将有机相与水相分离、过滤并在旋转蒸发器或薄膜蒸发器上在真空中除去溶剂(p<1mbar，T＝130℃)。
如上所述测定所生产的聚丁二烯的一些性质。结果如表1a所示。
表1a：所生产的聚丁二烯的性质
从表1a可以推断，根据比较例的聚丁二烯具有显著超出基本加工/应用所需区域的粘度。
实施例4：粘合剂配制物的制备
为了研究粘合剂配制物的性质，根据实施例1和2进行几个反应批次、组合并在薄膜蒸发器上除去残留溶剂。实施例4由根据实施例1的六个单独实验组合得到，实施例5由根据实施例2的的四个单独实验组合得到。还使用来自Synthomer的产品PH。所研究的性质如表1b所示。
表1b：所研究的聚丁二烯的性质
可从表1a和1b推断，根据本发明制备的聚丁二烯的特征在于高1,4-顺式和低1,4-反式含量以及基于高1,2-乙烯基含量的低粘度。
表1a和1b中规定的一些聚丁二烯用于粘合剂配制物中，并与参考PH相比较进行测试。为此目的，将聚丁二烯在真空溶解器中与相同量的用于本申请的常用原料混合，比如ZnO、硬脂酸、白垩、滑石、硫磺、硫化促进剂等。所测试配制物的精确组成见表2。
表2：配制物的组成(数据单位是质量％)
实施例5：测试粘合剂配制物
肖氏A硬度根据DIN 53505-A使用购自BAQ GmbH的仪器SHOREdigital ShoreDurometer A在直径为50mm和厚度为6mm的试样上，在23℃下硫化16小时后测定。在每个试样上，每次在6个不同的点进行测量。指定的肖氏A硬度是各个测量值的平均值。
拉伸强度和断裂伸长率测定如下：
生成具有限定的层厚度3mm的薄膜，并在170℃下交联30分钟。从所述薄膜上切下15mm宽和约100mm长的实际试样。使用购自Hegewald和Peschke的通用测试仪检验台10kn-1EDC2/300W、TM Standard进行拉伸试验。根据DIN EN ISO 257在室温和5mm/min的测试速度下进行测试，夹紧长度为50mm。结果如表3所示：
表3：拉伸强度试验和断裂伸长率试验的结果
从表3可以看出，基于实施例5的配制物2具有明显更低的粘度和改进的弹性行为强度。
拉伸剪切强度测定如下：
为了测定拉伸剪切强度，使用配制物1至2将25×20mm的表面积粘合到各种基材上，并在170℃下交联30分钟。
使用购自Hegewald和Peschke的通用测试仪检验台10kn-1EDC2/300W、TMStandard进行拉伸剪切试验。根据DIN EN 1465在室温和5mm/min的测试速度下进行测试。结果如表4所示：
表4：拉伸剪切强度试验的结果
试验结果如表4所示。值得注意的是，使用根据本发明的聚丁二烯或根据本发明制备的聚丁二烯在所提及的所有基材上产生比使用根据现有技术的方法制备的参考物更好的拉伸剪切强度。

Claims (15)

1.聚丁二烯，包含衍生自1,3-丁二烯的单体单元
其特征在于，式(A)的单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为25-75mol％，式(B)的单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为0-10mol％，并且式(C)的单元在聚丁二烯中存在的由1,3-丁二烯衍生的全部单体单元中的比例为25-75mol％，条件是全部单体单元(A)、(B)和(C)加起来为100mol％，且所述聚丁二烯的数均摩尔质量为1000-3000g/mol。
2.根据权利要求1所述的聚丁二烯，其特征在于所述聚丁二烯的粘度为2000-8000mPa·s。
3.根据权利要求1或2所述的聚丁二烯，其特征在于所述聚丁二烯的分散度为2.1-3.0。
4.根据权利要求1-3中至少一项所述的聚丁二烯，其特征在于所述聚丁二烯是通过根据权利要求5-12中任一项所述的方法获得的。
5.通过在溶剂和催化剂体系存在下聚合1,3-丁二烯来制备聚丁二烯的方法，所述催化剂体系包含
(a)钴化合物，
(b)有机铝化合物，
(c)有机磷化合物，和
(d)水，
其特征在于，首先加入催化剂体系和溶剂的混合物，并将所述1,3-丁二烯计量加入该混合物中。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于在2-7bar的压力下进行聚合。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于所述聚合在20-60℃的反应混合物温度下进行。
8.根据权利要求5至7中至少一项所述的方法，其特征在于所用的钴化合物是2-乙基己酸钴。
9.根据权利要求5至8中至少一项所述的方法，其特征在于所用的有机磷化合物是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯或三(邻苯基苯基)亚磷酸酯。
10.根据权利要求5至9中至少一项所述的方法，其特征在于所用的有机铝化合物是乙基铝倍半氯化物或二乙基氯化铝。
11.根据权利要求5-10中至少一项所述的方法，其特征在于钴化合物与所用的1,3-丁二烯总量的摩尔比为1：2500-1：15000。
12.根据权利要求5-11中至少一项所述的方法，其特征在于制备了根据权利要求1-4中任一项的聚丁二烯。
13.根据权利要求1-4中任一项所述聚丁二烯的用途，其用于制备橡胶、合成橡胶、轮胎、粘合剂配制物、涂布组合物、柔性版印刷板、涂布剂、涂布剂组分，用在橡胶再循环中以及作为增塑剂。
14.包含根据权利要求1-4中任一项所述的聚丁二烯或根据权利要求1-4中任一项所述的聚丁二烯与其它化合物的转化产物的组合物。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于，基于所述组合物，存在于所述组合物中或用于制备所述转化产物的所述聚丁二烯的比例为0.1-90重量％。
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