CN110156634A - 一种二芳基醚类化合物的制备方法 - Google Patents

一种二芳基醚类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110156634A
CN110156634A CN201910385013.8A CN201910385013A CN110156634A CN 110156634 A CN110156634 A CN 110156634A CN 201910385013 A CN201910385013 A CN 201910385013A CN 110156634 A CN110156634 A CN 110156634A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
preparation
diaryl ether
ether compound
compound object
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910385013.8A
Other languages
English (en)
Inventor
王龙
刘娜
阳青青
胡为民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Three Gorges University CTGU
Original Assignee
China Three Gorges University CTGU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Three Gorges University CTGU filed Critical China Three Gorges University CTGU
Priority to CN201910385013.8A priority Critical patent/CN110156634A/zh
Publication of CN110156634A publication Critical patent/CN110156634A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种二芳基醚类化合物的新型制备方法，具体是向反应器中依次加入苯的衍生物，二甲基亚砜，碳酸铯，苯酚衍生物，在室温下搅拌30‑60分钟；然后置于反应温度为设定为70‑120℃的油浴锅中，并用白炽灯照射，反应过程由TLC检测，待反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标化合物，完成二芳基醚类化合物的制备。本发明的技术方案在可见光诱导下，不添加任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，芳基卤化物与酚类衍生物发生光催化C‑O交叉偶联反应。制备方法条件温和、绿色，高效，成本低，操作简便。所制备的该类化合物是生物，医药，有机合成领域尤其是在药物合成方面的重要合成中间体。

Description

一种二芳基醚类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种二芳基醚类化合物的新型制备方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
二芳基醚类化合物多年来在有机合成领域发挥了重要的作用，同时也是医药，农药等方面重要的合成中间体。一些由二芳基醚单元组成的有机化合物如抗生素万古霉素和HIV抗生素均已被证明具有明显的生物活性。然而，二芳基醚中间体的传统的合成方法存在成本高，效率不高，工艺操作复杂等不足。因此寻求一种新型的，操作简单且高效的合成方法势在必行。
发明内容
本发明专利提出了一种条件温和，高效的，合成二芳基醚类化合物的新方法。该方法不需要任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，仅在可见光诱导下催化的芳基卤化物与取代苯酚之间发生C-O交叉偶联反应，即可以实现二芳基醚类化合物高效制备。
本发明的主要目的在于克服传统合成二芳基醚类化合物的高成本等缺点，提供一种不需要任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，仅需要可见光诱导的二芳基醚类化合物的绿色合成方法。
本发明的技术方案如下：
一种二芳基醚类化合物的新型制备方法，其特征在于，所述反应式为
其中，既不需要任何过渡金属催化剂，也不需要配体和光氧化还原剂，仅需要白炽灯照射下即可完成反应。
所述方法包括以下步骤：
(1)向反应器中依次加入化合物1，二甲基亚砜，碳酸铯，化合物2，搅拌反应30-60分钟；
(2)然后置于反应温度为设定为70-120℃的油浴锅中，并用白炽灯照射，反应过程由TLC检测，待反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标化合物，完成二芳基醚类化合物的制备。
所述的取代基R1为4-氰基，4-硝基，4-乙酮基，R2为4-氯、4-氢、2-氯、4-甲基、3-甲基、4-甲氧基、4-硝基取代芳基中的任意一种，X为溴和碘中的任意一种。
所述的化合物1，化合物2，碱的投料摩尔比为1：0.5-6：0.5-6。
所述步骤(1)中在室温下搅拌反应；步骤(2)的油浴反应温度为80-90℃。
所述的步骤(1)的溶剂为二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺中的一种，优选二甲基亚砜。所述步骤(1)的碱优选为无机碱碳酸铯。
本发明有益效果如下：
本发明首次公开了一种二芳基醚类化合物的新型制备方法。该方法不需要任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，仅在可见光诱导下催化的芳基卤化物与取代苯酚之间发生C-O交叉偶联反应，即可以实现二芳基醚类化合物高效制备。
本发明的技术方案利用光诱导催化，合成二芳基醚类化合物的新型合成方法。该方法成本低，操作简单。
本发明提供了二芳基醚类化合物的新型制备方法的应用实例。用该方法合成的二芳基醚类化合物收率和纯度均较好。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
仪器及试剂：
熔点用X4型熔点仪(北京第三光学仪器厂生产)测定，温度计未经校正；1H NMR和13C NMR用Varian Mercury 400型400MHz核磁共振仪或者Varian Mercury 600型600MHz核磁共振仪测定，氘代氯仿(CDCl3)或者氘代二甲亚砜(DMSO-d6)为溶剂，TMS为内标；SHZ-E型循环水式真空泵(上海荣亚生化学仪器厂)；DZE-6120型真空干燥箱(上海恒天科学仪器制造公司)；WRS-1A数字熔点仪(上海索光光电技术有限公司)；EB2005A电子天平；ZF-I型三用紫外分析仪；DE-102J集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市华发化学仪器厂)；DFX-5L/30低温恒温反应浴(无锡市百川仪器厂)；2YZ-4A型旋片式真空油泵(临海市永昊真空设备厂)。取代苯酚类(AR)，二甲基亚砜(AR)，取代芳基卤类(AR)，石油醚(AR)，乙酸乙酯(AR)，工业用氮气(AR)。
实施例1
一种制备4-氰基二芳基醚(4-phenoxybenzonitrile)3a的方法，包括以下实验步骤：
向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(0.23g，1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(0.65g，2.0mmol,2.0eqv.),苯酚2a(0.113g，1.2mmol,1.2eqv.),常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3a，收率79％。
1H NMR(CDCl3,400MHz,)δ(ppm)7.60(d,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),7.44-7.40(m,2H,Ar-H),7.26-7.23(m,1H,Ar-H),7.08(m,2H,Ar-H),7.00(m,2H,Ar-H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.71,154.81,139.29,134.29,134.18,130.29,
125.21,122.46,120.47,118.92,118.19,117.93,105.80.
实施例2
向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(2.3g，10mmol,1.0eqv.)，DMSO(30ml),Cs2CO3(6.5g，20mmol,2.0eqv.)，苯酚2a(1.13g，12mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3a，收率76％。
实施例3
向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(0.023g，0.10mmol,1.0eqv.)，DMSO(0.3ml),Cs2CO3(0.065g，0.20mmol,2.0eqv.)，苯酚2a(0.0113g，0.12mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3a，收率83％。
实施例4
一种制备4-氰基-4’-氯二芳基醚(4-(4-chlorophenoxy)benzonitrile)3b的方法，包括以下实验步骤：
向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(2.0mmol,2.0eqv.)，4-氯苯酚2b(1.2mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3b，收率66％。
实施例5
一种制备4-硝基-3’-甲基二芳基醚(1-methyl-3-(4-nitrophenoxy)benzene)3c的方法，包括以下实验步骤：
向反应器中依次加入化合物4-硝基碘苯1c(1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(2.0mmol,2.0eqv.)，3-甲基苯酚2c(1.2mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3c，收率85％。
实施例6
一种制备4-乙酰基-4’-甲氧基二芳基醚(1-(4-(4-methoxyphenoxy)phenyl)ethanone)3d的方法，包括以下实验步骤：
向反应器中依次加入化合物4-乙酰基溴苯1d(1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(2.0mmol,2.0eqv.)，4-甲氧基苯酚2d(1.2mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3d，收率86％。

Claims (6)

1.一种二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应式为：
所述方法包括以下步骤：
(1)向反应器中依次加入化合物1，有机溶剂，碱，化合物2，搅拌30-60分钟；
(2)然后置于反应温度为70-120℃的油浴锅中，并用白炽灯照射，反应过程由TLC检测，待反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标化合物，完成二芳基醚类化合物的制备。
2.根据权利要求1所述的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述的取代基R1为4-氰基、4-硝基或4-乙酮基；R2为4-氯、4-氢、2-氯、4-甲基、3-甲基、4-甲氧基、4-硝基取代芳基中的任意一种；X为溴或碘。
3.根据权利要求1所述的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中化合物1，化合物2，碱的投料摩尔比为1：0.5-6：0.5-6。
4.根据权利要求1所述的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中在室温下搅拌反应；步骤(2)的油浴反应温度为80-90℃。
5.根据权利要求1所述的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的溶剂为二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺，优选二甲基亚砜。
6.根据权利要求1所述的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的碱为无机碱碳酸铯。
CN201910385013.8A 2019-05-09 2019-05-09 一种二芳基醚类化合物的制备方法 Pending CN110156634A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910385013.8A CN110156634A (zh) 2019-05-09 2019-05-09 一种二芳基醚类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910385013.8A CN110156634A (zh) 2019-05-09 2019-05-09 一种二芳基醚类化合物的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110156634A true CN110156634A (zh) 2019-08-23

Family

ID=67633870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910385013.8A Pending CN110156634A (zh) 2019-05-09 2019-05-09 一种二芳基醚类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110156634A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112125840A (zh) * 2020-08-11 2020-12-25 河南师范大学 基于co2参与的c-f键活化制备二芳基醚类化合物的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105001029A (zh) * 2015-05-25 2015-10-28 常州大学 一种光催化二芳基醚衍生物的合成方法
CN107540691A (zh) * 2016-06-23 2018-01-05 上海药明康德新药开发有限公司 以二芳基醚为骨架的大环内酰胺化合物及其制备方法
CN108440251A (zh) * 2018-02-08 2018-08-24 陕西师范大学 一种光/镍协同催化单芳基化二醇的方法
CN109879779A (zh) * 2019-03-11 2019-06-14 三峡大学 一种二芳基醚类化合物的新型制备方法及其应用
CN110862367A (zh) * 2019-11-18 2020-03-06 上海兆维科技发展有限公司 一种香豆素芳基醚类化合物及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105001029A (zh) * 2015-05-25 2015-10-28 常州大学 一种光催化二芳基醚衍生物的合成方法
CN107540691A (zh) * 2016-06-23 2018-01-05 上海药明康德新药开发有限公司 以二芳基醚为骨架的大环内酰胺化合物及其制备方法
CN108440251A (zh) * 2018-02-08 2018-08-24 陕西师范大学 一种光/镍协同催化单芳基化二醇的方法
CN109879779A (zh) * 2019-03-11 2019-06-14 三峡大学 一种二芳基醚类化合物的新型制备方法及其应用
CN110862367A (zh) * 2019-11-18 2020-03-06 上海兆维科技发展有限公司 一种香豆素芳基醚类化合物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DRAPEAU,MP等: "On the Frontier Between Nucleophilic Aromatic Substitution and Catalysis", 《CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 *
HIEP Q. HA等: "Towards optical application of metal-organic frameworks: Cu-MOFs as sole", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 *
JOSE. C. GONZALEZ-GOMEZ等: "A photoredox-neutral Smiles rearrangement of", 《ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112125840A (zh) * 2020-08-11 2020-12-25 河南师范大学 基于co2参与的c-f键活化制备二芳基醚类化合物的方法
CN112125840B (zh) * 2020-08-11 2021-10-15 河南师范大学 基于co2参与的c-f键活化制备二芳基醚类化合物的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fleming et al. Axially chiral PN ligands for the copper catalyzed β-borylation of α, β-unsaturated esters
CN109879779A (zh) 一种二芳基醚类化合物的新型制备方法及其应用
US20110015401A1 (en) Metal-Catalyzed Carbon-Fluorine Bond Formation
Adao et al. CuII–salan compounds: Synthesis, characterization and evaluation of their potential as oxidation catalysts
CN110156634A (zh) 一种二芳基醚类化合物的制备方法
Jiang et al. Visible-light-induced decarboxylative iodination of aromatic carboxylic acids
Sedaghat et al. Dinuclear organotin (IV) complexes with bis-acyl-hydrazones containing flexible linker: Synthesis, spectroscopic investigation and crystal structure of dimethyl-and diphenyltin (IV) complexes with succinic dihydrazones
CN109320489A (zh) 一种色烷类化合物及其制备方法
CN111087394A (zh) 一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法
CN110128320A (zh) 一种5-氯-3-羟基-3-二氟烷基-吲哚啉-2-酮化合物的制备方法
KR101572521B1 (ko) 히드록시아렌 붕소산 화합물의 열적 탈붕소수소화 및 이를 이용하여 페놀계 화합물의 오르소 또는 메타 위치에 작용기를 도입시킨 히드록시아렌 화합물의 제조방법
CN110325513A (zh) 制备取代联苯的方法
CN106543095B (zh) 一种基于2-羟基苯乙酮肟及其衍生物一锅制备苯并异噁唑的方法
CN103936631A (zh) 一种含有肟基的联苯脲化合物及其制备方法和应用
CN114394884B (zh) 一种烯丙基苯酚类化合物的制备方法
CN113861113B (zh) 一种稠环吡啶化合物及其衍生物的制备和应用
CN106478501B (zh) 一种2，3，4-三取代的喹啉氮氧类化合物的制备方法
CN105906548B (zh) 含二酚咔唑的衍生物及其制备方法
CN109824544A (zh) 新型的eda瞬态电子给受体络合物，制备方法及其应用
CN110452109A (zh) 一种苯酚醚去芳香化制备螺环己二烯酮类化合物的方法
Trilleras et al. Solvent-free microwave-assisted synthesis of substituted pyridines using NH4OAc as nitrogen source
CN105801328B (zh) 一种晕苯的制备方法
CN109012747A (zh) 一种铜(i)配位聚合物的用途
CN107021934B (zh) 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法
CN106117203B (zh) 一种3‑芳硫基咪唑并杂环化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190823