CN110156589A

CN110156589A - 一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法

Info

Publication number: CN110156589A
Application number: CN201910344805.0A
Authority: CN
Inventors: 罗茂华
Original assignee: Guilin Sanye Biotechnology Co Ltd
Current assignee: Guilin Sanye Biotechnology Co Ltd
Priority date: 2019-04-26
Filing date: 2019-04-26
Publication date: 2019-08-23

Abstract

本发明公开了一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，原料不需干燥直接使用，通过压榨、除油、过柱、洗脱、重结晶等步骤，最终得到莽草酸精品。本发明工艺简单易操作，采用液体石蜡进行除油，除油效果更彻底，对环境更加环保，生产成本较低，所制得的莽草酸得率较高，以鲜八角计≥1.0%，莽草酸纯度达98%以上，进行再次重结晶之后可以达到99%以上，可进行工业化生产，具有很好的推广价值。

Description

一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法

技术领域

本发明涉及中药植物提取技术领域，具体是一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法。

背景技术

八角（学名：Illicium verum Hook.f.），是八角茴香科、八角属的一种植物，别称：八角茴香、大茴香、唛角，其果实即为八角果。八角果为著名的调味香料，也供药用。果皮、种子、叶都含芳香油，是制造化妆品、甜香酒、啤酒和食品工业的重要原料。中国主要分布在广东、广西、云南、四川、贵州、湖南、湖北、江西、江苏、浙江、福建、台湾等省区，主产于中国广西西部和南部，百色、南宁、钦州、梧州、玉林等地区多有栽培。随着社会的发展，人们越来越重视八角深加工产品的研究应用，实现更大增值。随着新药研制水平的不断提高，其用途不断扩大，以八角为原料提取的莽草酸可合成抗癌药和制取抗甲型或乙型流行性感冒药物。八角含莽草酸8-13%，是最佳天然植物原料，除毒八角(莽草籽)含量比它高些外，还没有发现有潜在规模生产价值的植物。

莽草酸存在于木兰科植物八角(Illicium verum Hook.f.)的成熟果实，是从中药八角茴香中提取的一种单体化合物；化学名称为 3,4,5-三羟基–羧酸，白色粉末，分子式为C₇H₁₀O₅，溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇，几乎不溶于石油醚、乙醚、氯仿，水中溶解度为180 g/L。莽草酸通过影响花生四烯酸代谢，抑制血小板聚集，静脉血栓及脑血栓形成，莽草酸具有有抗炎、镇痛作用，还可作为抗病毒和抗癌药物中间体。近年来，莽草酸作为目前为止国际上唯一能对抗禽流感的药物“达菲”的合成原料，被人们广泛关注。自2005 年土耳其和罗马尼亚发现 H 5N 型高致病性禽流感以来，全球掀起一股抢购“达菲”的热潮，作为“达菲”的合成原料莽草酸更是在国际市场价格猛涨，因此对莽草酸的提取和研究具有广阔的开发前景。

目前，莽草酸的来源有植物来源、化学合成以及微生物合成几个不同途径。虽然化学合成方法在产率或纯度方面有一定优势，但是其化学废弃物处理、原料来源有限等缺点使其不能得到广泛应用。微生物合成法生成的副产物脱氢莽草酸不易处理，影响莽草酸的纯度。因此，目前植物资源仍是莽草酸的主要来源。从植物中提取莽草酸的方法主要有热回流法、索氏提取、超声波萃取法、微波辅助萃取法等。传统的热回流法提取时间长，能耗大，提取率也较低。超声波萃取时声振强度较低；微波萃取时高温条件下可能造成样品中某些有机结构的改变和破坏，而且在取出提取液之前还需要较长的冷却时间。

公开文献有很多从八角中提取莽草酸的方法，但是关于从新鲜八角中提取莽草酸的很少，我们检索到以下专利：专利名称：一种从新鲜八角中提取莽草酸的工艺；申请号：201711104033.0；申请人：浙江工业大学上虞研究院有限公司；摘要：本发明公开了一种从新鲜八角中提取莽草酸的工艺，包括采用新鲜八角作为原料不需干燥直接使用，耗能少，莽草酸得率高，安全隐患低，经酶解处理后用乙醇萃取，然后使用所制备的磁性分子印迹聚合物吸附粗提液中的莽草酸，从而简单高效地实现莽草酸的分离。该方法改变了传统的生产工艺，原料不需干燥直接使用，提取率高，但其工艺中使用了半纤维素酶和果胶酶进行酶解，并采取磁性模板分子对莽草酸进行选择性吸附，导致其生产成本大大的增加，使扩大推广生产增加了难度。

因此，开发一种可以从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，使得降低生产成本、提高产品质量，可进行产业化推广，将具有很好的开发前景。

发明内容

本发明的目的提供一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，该方法工艺简单易操作，采用液体石蜡进行除油，除油效果更彻底，对环境更加环保，生产成本较低，对环境污染小，所制得的莽草酸得率较高，以鲜八角计≥1.0%，莽草酸纯度达98%以上，进行再次重结晶之后可以达到99%以上，可进行工业化生产，具有很好的推广价值。

本发明通过以下技术方案实现：

一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，包括以下步骤：

（1）压榨：取新鲜的八角果，洗净后放入压榨机中进行压榨粉碎，分别得到八角果渣和八角果汁；

（2）取八角果渣，加入其重量3～6倍的水，搅拌均匀后取出八角果渣再次压榨；重复此步骤压榨八角果渣2～3次，将得到的压榨液与八角果汁合并；

重复压榨是为了使八角果中莽草酸充分溶解出来，最后的到的八角果渣可进行废物利用，用于制备香料或者饲料的原料。

（3）除油：取步骤（2）所得的液体，加入液体石蜡充分搅拌30～60min，静置4～6小时，使石蜡与液体分层并浮于液体表面，回收石蜡进行综合利用；

加入液体石蜡的作用主要是除去液体中的芳香油，其主要成分为八角茴香油，回收石蜡后分离出芳香油进行综合利用，可用于制备茴香脑、配制牙膏香精及药物、饮料、食品的增香剂等，石蜡进行循环使用，除油3～5次之后可用于制作香蜡烛。

（4）过柱：将步骤（3）所得的液体通过阴离子交换树脂柱；

（5）洗脱：树脂柱用95%的乙醇溶液洗脱，得到洗脱液，回收乙醇，得到莽草酸粗品；

（6）重结晶：取甲醇和乙酸按照体积比1:1混合，加入莽草酸粗品，缓慢加热至50～60℃，使其溶解至饱和状态，再冷却至室温，析出莽草酸晶体，得到莽草酸精品。

所述的阴离子交换树脂为：D301、FD-100、LS-32中的一种。

D301是在大孔结构的苯乙烯-二乙烯苯共聚体上主要带有叔胺基-N(CH3)2的阴离子交换树脂。其碱性较弱，能在酸性近中性介质中有效地交换无机酸及硅酸根，并能吸附分子尺寸较大的杂质以及在非水溶液中使用。该树脂具有再生效率高、交换容量大、抗污染能力强、机械强度好的优点。其外观为乳白或淡黄色不透明球状颗粒，含水量48～52%。

FD-100属于非极性大孔吸附树脂，对酯溶性有机物具有优异的吸附洗脱性能。

FD-100性能指标：比表面积520平方米/克，平均孔径120-160埃，含水量60-65%，湿视密度0.65-0.75克/毫升，湿真密度1.01-1.06克/毫升，粒度范围（0.315-1.00毫米）大于等于95%。

LS-32：属于弱碱性大孔阴离子交换树脂，具有更合适的孔径分布和更大的交换容量，适合于有机酸的吸附和洗脱。

LS-32性能指标：质量交换容量4.90mmol/克，含水量60-65%，湿视密度0.65-0.75克/毫升，湿真密度1.02-1.08克/毫升，粒度范围（0.315-1.25毫米）大于等于95%。

粒度范围（0.315-1.00毫米）≥95%，指的是粒径在0.315毫米到1.25毫米之间的树脂占比大于或等于95%。

本发明采用新鲜的八角提取莽草酸，有利于在成本较低的情况在生产出纯度较高的莽草酸，因为新鲜的八角中含油率相对较低，除油能够更加方便彻底，八角果实干燥后，果实里面的种子会慢慢油质化，脂肪含量较多，不易除去。八角干燥成熟果实含有较多的含芳香油、脂肪油、蛋白质、树脂等，提取物为茴香油，其中种子中含有茴香油1.7～2.7%，茴香油的主要成分为茴香醚（Anethole）、茴香醛（Anisaldehyde）和茴香酮（Anisylacetone）、黄樟醚（Safrole）、水芹烯等。茴香油是无色或淡黄色液体，有茴香的特殊气味，味甜。约15℃时凝成结晶物，溶于乙醇和乙醚。其主要成分是茴香脑，含量达80～90%，并含有乙醛等物质。其用途主要用于提制茴香脑，配制牙膏香精及药物、饮料、食品的增香剂等。

八角（学名：Illicium verum Hook.f.），是八角茴香科、八角属的一种植物，别称：八角茴香、大茴香、唛角，是广西的特产中药材。以八角为原料提取的莽草酸可合成抗癌药和制取抗甲型或乙型流行性感冒药物。

液体石蜡，别名石蜡油、白色油、矿物油、白油，是由石油所得精炼液态烃的混合物，主要为饱和的环烷烃与链烷烃混合物，原油经常压和减压分馏、溶剂抽提和脱蜡，加氢精制而得。液体石蜡性状为无色透明油状液体，在日光下观察不显荧光。室温下无嗅无味，加热后略有石油臭。密度比重 0.86～0.905(25℃) 不溶于水、甘油、冷乙醇。溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳、热乙醇，可混溶于多数非挥发性油，对光、热、酸等稳定，与除蓖麻油外大多数脂肪油能任意混合，樟脑、薄荷脑及大多数天然或人造麝香均能被溶解。

本发明的有益效果：

1、本发明采用新鲜的八角提取莽草酸，改变了传统的生产工艺，原料不需干燥直接使用，耗能少，莽草酸得率高，安全隐患低。新鲜的八角中莽草酸的含量高，且脂肪含量较低，除油能够更加方便彻底，不需要使用到化学药物或者树脂除杂，对环境更加环保，也同时简化了提取工艺，降低了生产成本，可在成本较低的情况下生产出纯度较高的莽草酸。

2、本发明采用液体石蜡进行除油，液体石蜡具有很好的吸油性，可完全除去提取液中的芳香油，有利于后续步骤中过树脂柱更够更好地吸附莽草酸，且不会残留太多的杂质；此外，液体石蜡不溶于水，吸收油脂后的液体石蜡能够很好的与水分离，浮于液体表层，易于除去。液体石蜡还可多次循环使用，可大大节约成本，使用3～5次之后可用于制备独具特色的香蜡烛，也不会造成原料的浪费。

3、本发明从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，工艺设备简单，生产成本较低，对环境污染小，所制得的莽草酸得率较高，以鲜八角计≥1.0%，莽草酸纯度达98%以上，进行再次重结晶之后可以达到99%以上，可进行工业化生产，具有很好的推广价值。

具体实施方式

为了使本发明的技术方案和优点更加清楚，下面结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。

实施例1

一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，包括以下步骤：

（2）取八角果渣，加入其重量4倍的水，搅拌2min后取出八角果渣再次压榨；重复此步骤压榨八角果渣2次，将得到的压榨液与八角果汁合并；

（3）除油：取步骤（2）所得的液体，加入液体石蜡充分搅拌30min，静置6小时，使石蜡与液体分层并浮于液体表面，回收石蜡进行综合利用；

（6）重结晶：取甲醇和乙酸按照体积比1:1混合，加入莽草酸粗品，缓慢加热至50℃，使其溶解至饱和状态，再冷却至室温，析出莽草酸晶体，得到莽草酸精品。

所述的阴离子交换树脂为D301。

实施例2

一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，包括以下步骤：

（2）取八角果渣，加入其重量3倍的水，搅拌1min后取出八角果渣再次压榨；重复此步骤压榨八角果渣3次，将得到的压榨液与八角果汁合并；

（3）除油：取步骤（2）所得的液体，加入液体石蜡充分搅拌40min，静置5小时，使石蜡与液体分层并浮于液体表面，回收石蜡进行综合利用；

（6）重结晶：取甲醇和乙酸按照体积比1:1混合，加入莽草酸粗品，缓慢加热至60℃，使其溶解至饱和状态，再冷却至室温，析出莽草酸晶体，得到莽草酸精品。

所述的阴离子交换树脂为FD-100。

实施例3

一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，包括以下步骤：

（2）取八角果渣，加入其重量6倍的水，搅拌1min后取出八角果渣再次压榨；重复此步骤压榨八角果渣3次，将得到的压榨液与八角果汁合并；

（3）除油：取步骤（2）所得的液体，加入液体石蜡充分搅拌50min，静置5小时，使石蜡与液体分层并浮于液体表面，回收石蜡进行综合利用；

（6）重结晶：取甲醇和乙酸按照体积比1:1混合，加入莽草酸粗品，缓慢加热至55℃，使其溶解至饱和状态，再冷却至室温，析出莽草酸晶体，得到莽草酸精品。

所述的阴离子交换树脂为LS-32。

实施例4

一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，包括以下步骤：

（2）取八角果渣，加入其重量5倍的水，搅拌1.5min后取出八角果渣再次压榨；重复此步骤压榨八角果渣2次，将得到的压榨液与八角果汁合并；

（3）除油：取步骤（2）所得的液体，加入液体石蜡充分搅拌60min，静置4小时，使石蜡与液体分层并浮于液体表面，回收石蜡进行综合利用；

（6）重结晶：取甲醇和乙酸按照体积比1:1混合，加入莽草酸粗品，缓慢加热至58℃，使其溶解至饱和状态，再冷却至室温，析出莽草酸晶体，再次进行重复重结晶操作，得到莽草酸精品。

所述的阴离子交换树脂为D301。

对本发明实施例中制备的莽草酸精品进行检测，其检测结果如下：

可见，本发明提取的莽草酸精品纯度较高，可达98.5%以上。

Claims

1.一种从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）压榨：取新鲜的八角果果，洗净后放入压榨机中进行压榨粉碎，分别得到八角果渣和八角果汁；

（3）除油：取步骤（2）所得的液体，加入液体石蜡充分搅拌30～60min，静置4～6小时，使石蜡与液体分层并浮于液体表面，回收液体石蜡；

2.根据权利要求1所述从新鲜八角果中提取莽草酸的方法，其特征在于：所述的阴离子交换树脂为： D301、FD-100、LS-32中的一种。