CN110149808A - 氧化还原液流电池系统及其运行方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种氧化还原液流电池系统及其运行方法,能够抑制运行停止时的自放电,同时在运行停止后容易再次开始运行,在电解液的循环停止中也能够将电力取出或储存。氧化还原液流电池系统中,电池单元(2)和电解液罐(14)被大致水平地载置,去路配管(15)被配设为连结电解液罐(14)的底部与电池单元(2)的底部,回路配管(16)被配设为连结电池单元(2)的上部与电解液罐(14)的上部,而且,所述氧化还原液流电池系统具备电解液回收路径(20)、第2送液泵(21)和第2开闭单元(22),电解液回收路径(20)被配设为连结去路配管(15)与电解液罐(14)的上部,第2送液泵(21)用于通过电解液回收路径(20)回收电解液,第2开闭单元(22)设置在电解液回收路径(20)上。

Description

氧化还原液流电池系统及其运行方法
技术领域
本发明涉及氧化还原液流电池系统及其运行方法。
背景技术
作为电力储存用的电池,正在进行各种电池的开发,有电解液流通型电池、所谓的氧化还原液流电池。氧化还原液流电池系统通过泵使正极电解液和负极电解液分别从正极电解液罐和负极电解液罐向具有正极、负极和介于两电极之间的隔膜的电池单元供给循环,经由电力转换器(例如交流/直流转换器等)进行充放电。
另一方面,在氧化还原液流电池系统中,在进行保养的情况等,有时停止运行。但是,停止运行期间,如果是在电池单元内残存电解液的状态,则在电池单元内发生自放电,电池的放电容量相应地下降。另外,如果电解液由于自放电而发热,则构成电池单元的电极等构件会劣化。
因此,专利文献1公开了一种氧化还原液流电池系统,在比电池单元低的位置设置用于回收电池单元内的电解液的回收空间部,当泵停止期间,通过自重将电池单元内的电解液回收到回收空间部中。
现有技术文献
专利文献1:日本特开2012-164530号公报
发明内容
但是,在专利文献1所记载的氧化还原液流电池系统中,需要将回收电解液的回收空间部设置在电池单元的下方。虽然也与其样式(输出功率/容量)有关,但氧化还原液流电池系统的重量大,所以大多在地面、地板上大致水平地并列设置电池单元和电解液罐,而不是设置在架台上。因此,如果将回收空间部设置在电池单元的下方,则需要在地下准备回收空间部的空间等,装置规模变大。另外,电池单元内的电解液向循环系外的回收空间部排出,因此存在当再次开始运行时,无法立即再次开始这样的问题。而且,并没有设想在电解液的循环的停止过程中将电力取出。
本发明的目的是提供一种氧化还原液流电池系统及其运行方法,能够抑制运行停止时的自放电,并且容易再次开始运行停止后的运行,在电解液的循环停止中也能够将电力取出或储存。
本发明人发现,通过设置电解液回收路径并进行配设以使电解液从电解液罐送向电池单元的去路配管与电解液罐的上部连结,由此能够提供能够抑制运行停止时的自放电,并且容易再次开始运行停止后的运行,在电解液的循环停止中也能够将电力取出的氧化还原液流电池系统,从而完成了本发明。更具体而言,本发明提供以下技术方案。
(1)本发明是一种氧化还原液流电池系统,具备电池单元、电解液罐、循环路径、第1送液泵和第1开闭单元,所述电解液罐对电解液进行储存,所述循环路径具有去路配管和回路配管,所述去路配管将所述电解液从所述电解液罐送向所述电池单元,所述回路配管使所述电解液从所述电池单元返回到所述电解液罐中,所述第1送液泵使所述电解液在所述循环路径中循环,所述第1开闭单元设置在所述去路配管上,所述电池单元与所述电解液罐被大致水平地载置,所述去路配管被配设为连结所述电解液罐的底部与所述电池单元的底部,所述回路配管被配设为连结所述电池单元的上部与所述电解液罐的上部,而且,所述氧化还原液流电池系统具备电解液回收路径、第2送液泵和第2开闭单元,所述电解液回收路径被配设为连结所述去路配管与所述电解液罐的上部,所述第2送液泵用于通过所述电解液回收路径而回收电解液,所述第2开闭单元被设置在所述电解液回收路径上。
(2)另外,本发明是根据(1)中记载的氧化还原液流电池系统,具备控制单元,所述控制单元以能够将通常运行模式、运行停止模式以及即时运行模式进行切换的方式,对所述第1送液泵、所述第2送液泵、所述第1开闭单元和所述第2开闭单元进行控制,所述通常运行模式是使电解液从所述电解液罐通过所述循环路径向所述电池单元循环的模式,所述运行停止模式是使电解液从所述电池单元通过所述电解液回收路径回收到所述电解液罐中的模式,所述即时运行模式是不使电解液从电解液罐循环地取出或储存电力的模式。
(3)另外,本发明是一种氧化还原液流电池系统的运行方法,是(1)中记载的氧化还原液流电池系统的运行方法,通过对所述第1送液泵、所述第1开闭单元、所述第2送液泵和所述第2开闭单元进行控制,来进行通常运行模式下的运行、运行停止模式下的运行以及即时运行模式下的运行,所述通常运行模式下的运行使所述电解液从所述电解液罐向所述电池单元循环,所述运行停止模式下的运行从所述电池单元通过所述电解液回收路径而回收所述电解液,所述即时运行模式下的运行不使所述电解液从所述电解液罐循环地取出电力。
根据本发明,能够提供一种氧化还原液流电池系统及其运行方法,其能够抑制运行停止时的自放电,并且容易再次开始运行停止后的运行,在电解液的循环停止中也能够取出电力。
附图说明
图1是表示本实施方式的氧化还原液流电池系统的通常运行模式的构成图。
图2是表示本实施方式的氧化还原液流电池系统的运行停止模式的构成图。
图3是表示本实施方式的氧化还原液流电池系统的即时运行模式的构成图。
具体实施方式
以下,对于将本发明应用于作为正极活性物质和负极活性物质使用钒(V)离子的钒系氧化还原液流电池系统的实施方式,参照附图详细说明。再者,本发明不限定于以下实施方式,在不变更本发明主旨的范围可以进行各种变更。
<氧化还原液流电池系统>
图1是表示本实施方式的氧化还原液流电池系统结构的一例的构成图。本实施方式的氧化还原液流电池系统1以电池单元2为最小单位,在将其单独或多枚层叠而成的被称为电池单元堆的形态下使用,在电池单元2中使电解液循环来进行充放电,所述电解液包含钒作为活性物质。例如,该氧化还原液流电池系统1经由交流/直流转换器3对来自发电厂等的交流电源4的电力进行充电,并将充电了的电力经由交流/直流转换器3向负载电源5放电。
氧化还原液流电池系统1将电池单元2作为主结构,电池单元2具有正极电极11、负极电极12以及介于两电极11、12之间的隔膜13。并且,该氧化还原液流电池系统1具备电解液罐14、循环路径17、第1送液泵18和第1开闭单元19,电解液罐14对电解液进行储存,循环路径17具有去路配管15和回路配管16,去路配管15将电解液从电解液罐14送向电池单元2,回路配管16使电解液从电池单元2返回到电解液罐14中,第1送液泵18使电解液在循环路径17循环,第1开闭单元19设置在去路配管15。第1送液泵18与第1开闭单元19被配置在去路配管15。当使电解液在循环路径17循环时,可以在回路配管16配置送液泵,但该情况下,由于电池单元2内的压损,利用送液泵(吸引型泵)的吸起需要功率。因而,第1送液泵18优选设置在去路配管15。
在此,电池单元2与电解液罐14大致水平地载置。如专利文献1所记载的那样,例如170kW/8小时的样式的情况下,每个单电池堆1的重量为1500kg以上,每个电解液罐1所储存的电解液量为20m3左右。因而,通过将这些电池单元2与电解液罐14设置在地面或地板上,就无需设置用于支持电池单元2的牢固的架台,在成本和保养方面价值巨大。
去路配管15被配设成将电解液罐14的底部与电池单元2的底部连结,回路配管16被配设成将电池单元2的上部与电解液罐14连结。回路配管16在图1中被安置在电解液罐14的上部,但回路配管16的安置位置可以是电解液罐14的底部也可以是侧部,特别优选安置在上部。此外,氧化还原液流电池系统1具备电解液回收路径20、第2送液泵21和第2开闭单元22,电解液回收路径20被配设成将去路配管15与电解液罐14的上部连结,第2送液泵21用于通过电解液回收路径20将电解液回收,第2开闭单元22设置在电解液回收路径20。第2送液泵21配置在电解液回收路径20。另外,氧化还原液流电池系统1可以在回路配管16具备防止回路配管16内的电解液逆流的第3开闭单元23。
第1送液泵18和第2送液泵21只要能够输送配管内的电解液就不特别限定,但特别优选使用电动泵。另外,第1开闭单元19、第2开闭单元22和第3开闭单元23只要能够进行路径(配管)的开闭就不特别限定,但特别优选使用手动阀或自动阀。
根据这样的技术方案,通过循环路径17在电池单元2中使电解液循环,由此能够实施进行充放电的通常运行。另外,运行停止时,从电池单元2通过电解液回收路径20向电解液罐14回收电解液,由此能够抑制在电池单元2内的自放电。与通常运行的情况同样地使电池单元2内的电解液从上部返回到电解液罐14中,电解液没有排出到循环体系外,因此电解液的循环状态基本上没有不同,在运行停止后也能够立即再次开始运行。而且,也能够使电池单元2内的电解液不回到电解液罐14,而是保持留在电池单元2中进行即时运行。例如,即使在电解液罐的保养时等需要停止电解液循环的情况下,也能在从电解液罐14截断电解液循环的状态下取出电力。
具体而言,在上述技术方案的氧化还原液流电池系统1中,具有从电解液罐14通过循环路径17向电池单元2使电解液循环的通常运行模式。另外,该氧化还原液流电池系统1具有停止电解液的循环,从电池单元2通过电解液回收路径20向电解液罐14回收电解液的运行停止模式。另外,该氧化还原液流电池系统1具有保持停止电解液循环的状态取出电力的即时运行模式。并且,具有控制单元6,其以能够将这些通常运行模式、运行停止模式和即时运行模式进行切换的方式,对第1送液泵18、第2送液泵21、第1开闭单元19、第2开闭单元22进行控制。该控制单元6能够以使用了计算机、继电器等的序列电路来实现。
以下,对通常运行模式、运行停止模式和即时运行模式进行详细说明。
[通常运行模式]
通常运行模式中,如图1所示,通过控制单元6打开第1开闭单元19,关闭第2开闭单元22,将第1送液泵18起动,由此使电解液从电解液罐14通过循环路径17向电池单元2循环。控制单元6可以进行控制以使得在将第1送液泵18起动时自动打开第1开闭单元19。电解液罐14内的电解液通过将第1送液泵18起动而通过去路配管15送向电池单元2。送到电池单元2的电解液从电池单元2的下方通过内部向上方排出,通过回路配管16返回到电解液罐14,沿图中箭头A方向循环。此时,第2开闭单元22关闭,因此电解液没有在电解液回收路径20内通过。图1~图3中,网状部分表示电解液。再者,通常运行模式下,可以使电解液沿与箭头A方向相反的方向循环,但如果考虑电解液从电解液罐14吸起这一点,则电解液优选沿箭头A方向循环。
由此,通常运行模式下,在电池单元2内进行充放电反应,能够取出电力。电池单元2中的充放电反应如下所述。
正极
充电:V4+→V5++e-
放电:V5++e-→V4+
负极
充电:V3++e-→V2+
放电:V2+→V3++e-
[运行停止模式]
运行停止模式下,如图2所示,通过控制单元6关闭第1开闭单元19,打开第2开闭单元22,将第2送液泵21起动,由此如图中用箭头B方向所示,使电解液从电池单元2通过电解液回收路径20回收到电解液罐14中。控制单元6可以进行控制以使得在将第2送液泵21起动时自动地打开第2开闭单元22。电池单元2内的电解液通过将第2送液泵21起动,从电池单元2的底部通过去路配管15的一部分和与去路配管15连结的电解液回收路径20来送到电解液罐14的上部,回收到电解液罐14内。电解液从与电池单元2的底部连结的去路配管15排出,因此能够从电池单元2内完全排出并回收。排出的电解液通过电解液回收路径20与通常运行模式中循环的电解液同样地从上部返回到电解液罐14,在运行停止模式后也能够容易地再次开始通常运行。
这样,运行停止模式下,能够将电池单元2内的电解液回收到电解液罐14,能够抑制自放电造成的电池的放电容量下降和电极、隔膜等的劣化。另外,不用将电解液排出循环体系外,在运行停止模式后也能够原样地再次开始运行。
再者,电池单元2内的电解液回收到能够抑制自放电的量为止即可,不需要完全回收,但在电池单元2内残存的电解液可能随着时间发生自放电,所以优选将其从电池单元2完全回收。另外,为了电解液的流通控制,可以形成将第3开闭单元23设置于回路配管16,在运行停止模式时将其关闭的结构。
[即时运行模式]
即时运行模式下,如图3所示,通过控制单元6关闭第1开闭单元19和第2开闭单元22,不使第1送液泵18和第2送液泵21起动,由此停止电解液的循环。电池单元2内的电解液从电解液罐14分离,留在电池单元2内。
即时运行模式下,无法如运行模式时那样使用电解液总量将总电力取出,但在电解液的循环停止中也能够根据需要将其电力的一部分(与电池单元2内的活性物质量相应的量)取出。因此,即使在电解液罐的保养时等需要停止电解液的循环的情况下,也不用停止系统而能够持续地取出电力。另外,开始运行时,与从运行停止模式切换为通常运行模式的情况相比,能够缩短直到再次开始运行的时间。
[运行模式的切换]
本实施方式的氧化还原液流电池系统1中,能够通过控制单元6切换通常运行模式、运行停止模式、即时运行模式。各模式的切换可以通过控制单元6的切换自动进行,也可以通过控制单元6的切换手动进行。
即使进行运行停止模式也不用使电解液向循环体系外排出,电解液的状态基本上没有变化,因此根据停止电解液循环的必要性,能够以通常运行模式-即时运行模式-运行停止模式那样地适当自由切换3种模式来运行。
<氧化还原液流电池系统的运行方法>
本实施方式的氧化还原液流电池系统的运行方法是上述的氧化还原液流电池系统1的运行方法。即,通过控制第1送液泵18、第1开闭单元19、第2送液泵21和第2开闭单元22来进行使电解液从电解液罐14向电池单元2循环的通常运行模式下的运行、从电池单元2通过电解液回收路径20回收电解液的运行停止模式下的运行以及不使电解液从电解液罐14循环而取出电力的即时运行模式下的运行。
根据本实施方式的氧化还原液流电池系统1的运行方法,如上所述,能够在抑制运行停止时的自放电的同时容易在运行停止后再次开始运行,在电解液的循环停止中也能够取出电力。
再者,本实施方式中,对于正极活性物质和负极活性物质使用钒(V)离子的钒系氧化还原液流电池系统1及其运行方法进行了说明,但当然不限定于此。负极电解液和正极电解液是包含至少1种以上的电化学活性种的水溶液即可。作为电化学活性种,可举出例如锰、钛、铬、溴、铁、锌、铈、铅等的金属离子。
附图标记说明
1 氧化还原液流电池系统
2 电池单元
3 交流/直流电源
4 交流电源
5 负载电源
6 控制单元
11 正极电极
12 负极电极
13 隔膜
14 电解液罐
15 去路配管
16 回路配管
17 循环路径
18 第1送液泵
19 第1开闭单元
20 电解液回收路径
21 第2送液泵
22 第2开闭单元
23 第3开闭单元

Claims (3)

1.一种氧化还原液流电池系统,具备电池单元、电解液罐、循环路径、第1送液泵和第1开闭单元,
所述电解液罐对电解液进行储存,
所述循环路径具有去路配管和回路配管,所述去路配管将所述电解液从所述电解液罐送向所述电池单元,所述回路配管使所述电解液从所述电池单元返回到所述电解液罐中,
所述第1送液泵使所述电解液在所述循环路径中循环,
所述第1开闭单元设置在所述去路配管上,
所述电池单元与所述电解液罐被大致水平地载置,
所述去路配管被配设为连结所述电解液罐的底部与所述电池单元的底部,
所述回路配管被配设为连结所述电池单元的上部与所述电解液罐的上部,
而且,所述氧化还原液流电池系统具备电解液回收路径、第2送液泵和第2开闭单元,
所述电解液回收路径被配设为连结所述去路配管与所述电解液罐的上部,
所述第2送液泵用于通过所述电解液回收路径而回收电解液,
所述第2开闭单元被设置在所述电解液回收路径上。
2.根据权利要求1所述的氧化还原液流电池系统,具备控制单元,所述控制单元以能够将通常运行模式、运行停止模式以及即时运行模式进行切换的方式,对所述第1送液泵、所述第2送液泵、所述第1开闭单元和所述第2开闭单元进行控制,
所述通常运行模式是使电解液从所述电解液罐通过所述循环路径向所述电池单元循环的模式,
所述运行停止模式是使电解液从所述电池单元通过所述电解液回收路径回收到所述电解液罐中的模式,
所述即时运行模式是不使电解液从电解液罐循环地取出或储存电力的模式。
3.一种氧化还原液流电池系统的运行方法,是权利要求1所述的氧化还原液流电池系统的运行方法,
通过对所述第1送液泵、所述第1开闭单元、所述第2送液泵和所述第2开闭单元进行控制,来进行通常运行模式下的运行、运行停止模式下的运行以及即时运行模式下的运行,
所述通常运行模式下的运行使所述电解液从所述电解液罐向所述电池单元循环,
所述运行停止模式下的运行从所述电池单元通过所述电解液回收路径而回收所述电解液,
所述即时运行模式下的运行不使所述电解液从所述电解液罐循环地取出电力。
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