CN110128451A - 基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用 - Google Patents
基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110128451A CN110128451A CN201910398334.1A CN201910398334A CN110128451A CN 110128451 A CN110128451 A CN 110128451A CN 201910398334 A CN201910398334 A CN 201910398334A CN 110128451 A CN110128451 A CN 110128451A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diphenyl ether
- ligand
- coordination compound
- copper metal
- metal organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 147
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 92
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 92
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- -1 4,4- bipyridyl diphenyl ether Chemical compound 0.000 claims abstract description 26
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 7
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 99
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 24
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 6
- 241000973497 Siphonognathus argyrophanes Species 0.000 claims description 5
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 5
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000005564 crystal structure determination Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/08—Copper compounds
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6432—Quenching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用，所述配合物的化学式为[CuI(BPDPE)]，BPDPE为4,4‑二吡啶基二苯醚；所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物属于四方晶系，空间群为I 41/a，晶胞参数为α＝90.00°，β＝90°，γ＝90.00°，本发明提出的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法操作简单，产率高，可重现性好，得到的配合物在室温下结构稳定，可以检测出溶液中的铝，能用于铝离子的检测。
Description
技术领域
本发明涉及配合物技术领域，尤其涉及一种基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用。
背景技术
配位聚合物是指中心金属离子和有机配体通过配位键的作用而形成的一种无机-有机杂化功能材料，因具有新颖的结构、独特的吸附、传感和光学等性质，其设计、合成已经成为材料化学研究的一个热点。目前，配位聚合物已被广泛应用于传感器件、气体储存、分子吸附以及分离、离子交换、催化等领域。在配位聚合物的制备过程中，配体的构型对配合物的最终框架结构起着至关重要的作用，V型配体的臂可以绕着中心点发生少许的扭转来满足配位的需求，可能得到有别于刚性和柔性配体形成的配合物，其合成和应用近年来一直备受关注。
4,4-二吡啶基二苯醚具有配位官能团V型结构，其组装形成的配位聚合物具有独特的网络结构。目前，利用这种配体与一价铜离子合成的配位聚合物未见报道。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用，所述制备方法操作简单，产率高，可重现性好，得到的配合物在室温下结构稳定，可以检测出溶液中的铝，能用于铝离子的检测。
本发明提出的一种基于二苯醚配体的铜金属有机配合物，其化学式为[CuI(BPDPE)]，其中，BPDPE为4,4-二吡啶基二苯醚，BPDPE的结构式如下：
所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物属于四方晶系，空间群为I 41/a，晶胞参数为α＝90.00°，β＝90°，γ＝90.00°，
优选地，其红外光谱数据如下：496(m)，586(w)，818(m)，1165(w)，1249(m)，1370(w)，1481(m)，1513(w)，1597(m)，3438(m)。
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将4,4-二吡啶基二苯醚加入N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将碘化亚铜加入乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法将配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液制备成分层的混合溶液，在室温下静置25-35天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
优选地，混合溶液中，4,4-二吡啶基二苯醚、碘化亚铜的摩尔比为1：2-3。
优选地，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：0.8-1.5。
优选地，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：1。
优选地，所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将0.1mmol 4,4-二吡啶基二苯醚加入5-10ml N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将0.2-0.3mmol碘化亚铜加入5-10ml乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈按1：1的体积比混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法，将配体溶液加入玻璃试管中，再沿试管壁加入8-15ml的缓冲溶液，然后沿试管壁加入金属盐溶液制备成分层的混合溶液，密封试管口，在室温下静置25-35天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物在铝离子检测中的应用。
本发明所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法中，以4,4-二吡啶基二苯醚为配体，以碘化亚铜为金属盐，并以N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈为溶剂，以N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈的混合溶液作为缓冲溶液，采用扩散法使配体4,4-二吡啶基二苯醚与铜盐发生了配位反应，通过控制扩散法反应的原料比，选择合适的溶剂并控制扩散法反应的时间长短，得到了一种新的铜配合物，其具有优异的荧光性质，可以作为潜在的光功能材料，将其在室温下放置其能稳定数月，则知其稳定性好，为作为潜在的光功能材料提供了基础，同时其可以检测出溶液中的铝，能用于铝离子的检测。
附图说明
图1为本发明提出的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的最小不对称单元图；
图2为本发明提出的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的二维平面图；
图3为本发明提出的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的三维结构图；
图4为本发明提出的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的拓扑结构图；
图5为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的红外光谱图；
图6为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的PXRD谱图；
图7为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的热重曲线；
图8为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物在甲醇溶液中对不同金属离子的响应。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
本发明所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的化学式为[CuI(BPDPE)]，其中，BPDPE为4,4-二吡啶基二苯醚，该配合物属于四方晶系，空间群为I 41/a，晶胞参数为α＝90.00°，β＝90°，γ＝90.00°，本发明所述的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物中，Cu2+采用四配位模式，与两个氮原子和两个碘原子连接，形成了扭曲的四面体构型，Cu2+处于扭曲的四面体构型的中心，其中，两个碘原子来自于两个配位的碘化亚铜，两个氮原子分别来自于两个不同的BPDPE配体；配体BPDPE与铜离子作用形成了二维平面，这些二维平面相互交叉最终形成三维的骨架结构，整个骨架结构呈现出scu的拓扑构型。
实施例1
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将4,4-二吡啶基二苯醚加入N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将碘化亚铜加入乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法将配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液制备成分层的混合溶液，在室温下静置35天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例2
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将4,4-二吡啶基二苯醚加入N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将碘化亚铜加入乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法将配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液制备成分层的混合溶液，在室温下静置25天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例3
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将4,4-二吡啶基二苯醚加入N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将碘化亚铜加入乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：0.8；运用扩散法的操作手法将配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液制备成分层的混合溶液，混合溶液中，4,4-二吡啶基二苯醚、碘化亚铜的摩尔比为1：3，在室温下静置27天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例4
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将4,4-二吡啶基二苯醚加入N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将碘化亚铜加入乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：1；运用扩散法的操作手法将配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液制备成分层的混合溶液，混合溶液中，4,4-二吡啶基二苯醚、碘化亚铜的摩尔比为1：2，在室温下静置33天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例5
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将0.15mmol 4,4-二吡啶基二苯醚加入10ml N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将0.375mmol碘化亚铜加入12ml乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：1.5；运用扩散法的操作手法，将上述配体溶液加入玻璃试管中，再沿试管壁加入10ml的缓冲溶液，然后沿试管壁加入上述金属盐溶液制备成分层的混合溶液，密封试管口，在室温下静置28天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例6
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将0.1mmol 4,4-二吡啶基二苯醚加入5ml N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将0.3mmol碘化亚铜加入5ml乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈按1：1的体积比混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法，将配体溶液加入玻璃试管中，再沿试管壁加入15ml的缓冲溶液，然后沿试管壁加入金属盐溶液制备成分层的混合溶液，密封试管口，在室温下静置26天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例7
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将0.1mmol 4,4-二吡啶基二苯醚加入10ml N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将0.2mmol碘化亚铜加入10ml乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈按1：1的体积比混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法，将配体溶液加入玻璃试管中，再沿试管壁加入8ml的缓冲溶液，然后沿试管壁加入金属盐溶液制备成分层的混合溶液，密封试管口，在室温下静置34天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
实施例8
本发明还提出的一种所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，包括以下步骤：将0.1mmol 4,4-二吡啶基二苯醚加入7ml N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将0.24mmol碘化亚铜加入7ml乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈按1：1的体积比混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法，将配体溶液加入玻璃试管中，再沿试管壁加入12ml的缓冲溶液，然后沿试管壁加入金属盐溶液制备成分层的混合溶液，密封试管口，在室温下静置26天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
取实施例8中制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物进行晶体结构测定，其主要晶体数据下表所示：
本发明所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的化学式为[CuI(BPDPE)]，其中，BPDPE为4,4-二吡啶基二苯醚，该配合物属于四方晶系，空间群为I 41/a，晶胞参数为α＝90.00°，β＝90°，γ＝90.00°，图1为本发明提出的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的最小不对称单元图；由图1可知，所述的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物中，Cu2+(Cu1)采用四配位模式，与两个氮原子(N1和N2#2)和两个碘原子(I1和I1#1)连接，形成了扭曲的四面体构型，Cu2+处于扭曲的四面体构型的中心，其中，两个碘原子来自于两个配位的碘化亚铜，两个氮原子分别来自于两个不同的BPDPE配体，配体BPDPE与铜离子作用，两个方向上的二维平面如图2所示，如图3所示，这些二维平面相互交叉最终形成三维的骨架结构，整个骨架结构呈现出如图4所示的scu的拓扑构型。
图5为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的红外光谱图；由图5可知，其红外光谱数据如下：496(m)，586(w)，818(m)，1165(w)，1249(m)，1370(w)，1481(m)，1513(w)，1597(m)，3438(m)。
图6为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的PXRD谱图；由图6可知，实施例8所合成的铜金属有机配合物的PXRD(Experimental所示)出峰位置与计算模拟(Simulated所示)所得到的峰相吻合，表明所述的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物成功合成并且纯度高，晶型好。
图7为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的热重曲线；由图7可知，实施例8所合成的铜金属有机配合物在加热到360℃前重量没有发生明显的变化，这表明所合成的铜金属有机配合物具有很好的结构稳定性和热稳定性。
图8为本发明实施例8制备的基于二苯醚配体的铜金属有机配合物在甲醇溶液中对不同金属离子的响应；由图8所示，实施例8制备的铜金属有机配合物在甲醇溶液中可以有效的识别出铝离子的存在，主要表现在当往分散在甲醇溶液中的有机配合物中加入Al3+时其主峰的荧光强度几乎完全猝灭而其他金属的加入则没有发生如此明显的变化，这表明所合成的铜金属有机配合物具有检测铝离子的能力。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种基于二苯醚配体的铜金属有机配合物，其特征在于，其化学式为[CuI(BPDPE)]，其中，BPDPE为4,4-二吡啶基二苯醚，BPDPE的结构式如下：
所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物属于四方晶系，空间群为I 41/a，晶胞参数为α＝90.00°，β＝90°，γ＝90.00°，
2.根据权利要求1所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物，其特征在于，其红外光谱数据如下：496(m)，586(w)，818(m)，1165(w)，1249(m)，1370(w)，1481(m)，1513(w)，1597(m)，3438(m)。
3.一种如权利要求1或2所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将4,4-二吡啶基二苯醚加入N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将碘化亚铜加入乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法将配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液制备成分层的混合溶液，在室温下静置25-35天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
4.根据权利要求3所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，其特征在于，混合溶液中，4,4-二吡啶基二苯醚、碘化亚铜的摩尔比为1：2-3。
5.根据权利要求3或4所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：0.8-1.5。
6.根据权利要求3-5中任一项所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述缓冲溶液中，N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈的体积比为1：1。
7.根据权利要求3-6中任一项所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将0.1mmol 4,4-二吡啶基二苯醚加入5-10ml N,N’-二甲基甲酰胺中混合均匀得到配体溶液；将0.2-0.3mmol碘化亚铜加入5-10ml乙腈中混合均匀得到金属盐溶液；将N,N’-二甲基甲酰胺与乙腈按1：1的体积比混合均匀得到缓冲溶液；运用扩散法的操作手法，将配体溶液加入玻璃试管中，再沿试管壁加入8-15ml的缓冲溶液，然后沿试管壁加入金属盐溶液制备成分层的混合溶液，密封试管口，在室温下静置25-35天，洗涤、干燥得到所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物。
8.一种如权利要求1或2所述基于二苯醚配体的铜金属有机配合物在铝离子检测中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910398334.1A CN110128451B (zh) | 2019-05-14 | 2019-05-14 | 基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910398334.1A CN110128451B (zh) | 2019-05-14 | 2019-05-14 | 基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110128451A true CN110128451A (zh) | 2019-08-16 |
| CN110128451B CN110128451B (zh) | 2022-03-18 |
Family
ID=67573747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910398334.1A Active CN110128451B (zh) | 2019-05-14 | 2019-05-14 | 基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110128451B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110437464A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-12 | 商丘师范学院 | 一种线性咪唑配体强电负性铜配合物及其制备方法 |
| CN114409699A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-04-29 | 南京邮电大学 | 一类新型x射线发光材料及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015086219A (ja) * | 2013-09-26 | 2015-05-07 | 新日鐵住金株式会社 | ふっ素を含有する配位高分子錯体、その製造方法、ガス吸着材、これを用いたガス分離装置およびガス貯蔵装置 |
| CN105037283A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-11-11 | 山东师范大学 | 一种基于Cu(II)离子的金属有机框架及其合成方法与应用 |
| CN108424528A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-08-21 | 安徽理工大学 | 基于二苯醚双官能团配体的锌金属有机配合物及制备方法 |
| CN108558919A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-21 | 安徽理工大学 | 一种镉金属有机配合物及其制备方法 |
| CN108586548A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-28 | 安徽理工大学 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法 |
| CN108693157A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-10-23 | 武汉工程大学 | 一种基于2’,2’’：6,2’-三联吡啶衍生物的荧光化学传感器的制备及其使用方法 |
| CN108997386A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-12-14 | 安徽理工大学 | 一种双配体构筑的锌金属有机配合物及其制备方法 |
-
2019
- 2019-05-14 CN CN201910398334.1A patent/CN110128451B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015086219A (ja) * | 2013-09-26 | 2015-05-07 | 新日鐵住金株式会社 | ふっ素を含有する配位高分子錯体、その製造方法、ガス吸着材、これを用いたガス分離装置およびガス貯蔵装置 |
| CN105037283A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-11-11 | 山东师范大学 | 一种基于Cu(II)离子的金属有机框架及其合成方法与应用 |
| CN108424528A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-08-21 | 安徽理工大学 | 基于二苯醚双官能团配体的锌金属有机配合物及制备方法 |
| CN108558919A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-21 | 安徽理工大学 | 一种镉金属有机配合物及其制备方法 |
| CN108586548A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-28 | 安徽理工大学 | 一种钴金属有机配合物及其制备方法 |
| CN108997386A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-12-14 | 安徽理工大学 | 一种双配体构筑的锌金属有机配合物及其制备方法 |
| CN108693157A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-10-23 | 武汉工程大学 | 一种基于2’,2’’：6,2’-三联吡啶衍生物的荧光化学传感器的制备及其使用方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110437464A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-12 | 商丘师范学院 | 一种线性咪唑配体强电负性铜配合物及其制备方法 |
| CN114409699A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-04-29 | 南京邮电大学 | 一类新型x射线发光材料及其制备方法 |
| CN114409699B (zh) * | 2022-01-24 | 2023-10-20 | 南京邮电大学 | 一类新型x射线发光材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110128451B (zh) | 2022-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103980301B (zh) | 2,3′,5,5′-二苯四甲酸镉配合物及其制备方法 | |
| CN104230968B (zh) | 一种具有混合配体的含镉双核聚合物及其制备方法 | |
| CN110128451A (zh) | 基于二苯醚配体的铜金属有机配合物及其制备方法和应用 | |
| CN107474060B (zh) | 一种具有选择性吸附分离阴离子染料性能的金属-有机框架材料及其制备方法和应用 | |
| CN116284837B (zh) | 一种锌基双配体的金属有机框架晶体材料、制备方法及应用 | |
| CN110343123B (zh) | 一种杂化铜碘化物及其合成方法和应用 | |
| CN101928294A (zh) | 取代苯并咪唑盐作为前提的氮杂环卡宾银配合物及应用 | |
| CN104292247B (zh) | 一种具有混合配体的含镉二维聚合物及其制备方法 | |
| Ranjbar et al. | Crystal structure of Bi (III) complex of a pyridine containing self-assembling system | |
| CN109503667A (zh) | 三配体协同增强聚集诱导发光有机金属铂配合物发光材料 | |
| Peddle et al. | The Determination of The Stereochemical Stability of Organotin Compounds by Nuclear Magnetic Resonance | |
| CN110372733B (zh) | 一种具有荧光性能的金属有机铜配合物及其制备方法 | |
| CN106832315B (zh) | 一种具有荧光性能的二维铅配位聚合物及其制备方法 | |
| CN103819494B (zh) | 1-h-苯并三氮唑乙酸-银(i)配合物及制备方法 | |
| CN114716461B (zh) | 一种无机-有机杂化化合物晶体K10Cu9I7L12·xH2O及其制备方法和应用 | |
| CN106279218B (zh) | 具有阳离子骨架的镉化合物及其制备方法 | |
| CN105646897B (zh) | 具有选择性离子交换性能的配位聚合物及其应用 | |
| CN104130292A (zh) | 一种带双核结构的三维配位聚合物及其制备方法 | |
| CN106832326A (zh) | 一种高热稳定性铈配位聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN106800659B (zh) | 一种具有荧光性能的三维铅配位聚合物及其制备方法 | |
| CN106478694A (zh) | 一种锶的配合物及其制备方法 | |
| CN104098595A (zh) | 一种双核含铜三维聚合物及其制备方法 | |
| CN105541888B (zh) | 一种针对水中重铬酸根的高效吸附材料及其制备方法与应用 | |
| CN106810496A (zh) | 一种8‑羟基喹啉镍配合物及其制备方法 | |
| CN105566380A (zh) | 一种双核铅金属-有机配位聚合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |