CN110099969B - 喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板 - Google Patents
喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110099969B CN110099969B CN201780079570.6A CN201780079570A CN110099969B CN 110099969 B CN110099969 B CN 110099969B CN 201780079570 A CN201780079570 A CN 201780079570A CN 110099969 B CN110099969 B CN 110099969B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- steel sheet
- inkjet printing
- composition
- thin film
- polymer particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
- B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
- B41M1/28—Printing on other surfaces than ordinary paper on metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/128—Polymer particles coated by inorganic and non-macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种容易实现金属质感的喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板,本发明的一方面提供一种喷墨印刷用组合物,该组合物包含具有多个孔并且在表面形成有金属薄膜的高分子粒子。
Description
技术领域
本发明涉及一种喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板,更具体地,涉及一种容易实现金属质感的喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板。
背景技术
喷墨印刷技术可以实现各种图案和图像,从而市场需求正在扩大,并且对具有各种质感的图案的需求不断增加。其中,为了实现金属质感,需要将金属粒子混合到油墨中来实现,目前虽然开发并商业应用具有金属质感的溶剂型油墨,但是溶剂型油墨具有由于VOC排放、热固化而引起的材料变色或变形以及工艺成本增加等问题,因此需要开发一种紫外线固化型油墨。
但是,在无溶剂型紫外线固化型油墨中分散剂不容易溶解,并且由于喷墨油墨本身粘度低而难以防止比重大的金属粉末的沉淀,从而难以实现金属质感。
发明内容
(一)要解决的技术问题
本发明的目的之一是提供一种容易实现金属质感的喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板。
(二)技术方案
本发明的一方面提供一种喷墨印刷用组合物,该喷墨印刷用组合物包含具有多个孔并且在表面形成有金属薄膜的高分子粒子。
本发明的另一方面提供一种喷墨印刷钢板,该喷墨印刷钢板包括:基础钢板;以及涂层,形成在所述基础钢板的表面,并且包含高分子粒子,所述高分子粒子具有多个孔并且在表面形成有金属薄膜。
(三)有益效果
作为本发明的效果之一,根据本发明的喷墨印刷用组合物具有容易实现金属质感的优点。
附图说明
图1是观察表面形成有金属薄膜的高分子粒子的照片。
图2是观察根据本发明的一个实施例制造的喷墨印刷钢板的外观的照片。
最佳实施方式
下面,将详细描述本发明的一方面的喷墨印刷用组合物。
本发明的一方面的喷墨印刷用组合物包含具有多个孔并且在表面形成有金属薄膜的高分子粒子。
如上所述,以往,为了在喷墨印刷钢板上实现金属质感,简单地将金属粒子混合到喷墨印刷用组合物中,在溶剂型油墨的情况下,可以通过添加分散剂将金属粒子分散在组合物中,但是在无溶剂型紫外线固化型喷墨印刷用组合物的情况下,不仅分散剂不容易溶解,而且油墨本身粘度低,难以防止比重大的金属粉末的沉淀,因此难以实现具有金属质感的紫外线固化型喷墨印刷用组合物。
因此,本发明的发明人想出在比重小的高分子粒子的表面形成金属薄膜,而不是在喷墨印刷用组合物中添加金属粒子本身,并且将如上所述形成有金属薄膜的高分子粒子添加到喷墨印刷用组合物中。
但是,已确认在一般的高分子表面形成金属薄膜时,由于含金属粒子的比重降低,防止沉淀的效果不充分,因此,本发明的发明人在具有多个孔的高分子粒子的表面形成金属薄膜,并且确认通过这种方式可以有效地实现本发明所要实现的目的。
另外,为了使本发明的效果最大化,优选在内部形成有空洞的高分子粒子的表面形成金属薄膜,这是因为含金属粒子的比重显著降低,从而显著改善含金属粒子的分散性。
根据不受限制的一个例子,表面形成有金属薄膜的高分子粒子的平均粒径可以是50~2000nm。当所述高分子粒子的平均粒径小于50nm时,由于粒子的漫反射而金属质感的实现效果降低,另一方面,当所述高分子粒子的平均粒径超过2000nm时,头部喷嘴被堵塞而喷射性降低。其中,平均粒径是指形成有金属薄膜的高分子粒子的等效圆直径(equivalentcircular diameter)。
根据不受限制的一个例子,形成有金属薄膜的高分子粒子的体积与空洞的体积之比可以是8:1至8:7。当空洞的体积过于小而所述体积比小于8:1时,通过空洞的形成来降低比重的效果不充分,另一方面,当所述体积比超过8:7时,高分子粒子可能因外部冲击而容易粉碎或变形。
本发明中没有特别限定具有多个孔的高分子粒子的结构和具体种类,但是根据不受限制的一个例子,可以具有核-壳结构,更具体而言,可以包括由包含亲水性酸单体的单体聚合而成的核层聚合物和一个以上的包围所述核层聚合物的壳层聚合物。此时,所述核层聚合物的内部可以形成有空洞。
核层聚合物是形成胶束(micelle)的球形纳米粒子,为了与包围核的壳的亲和性,优选为两亲性聚合物。更具体而言,核层聚合物优选为亲水性酸单体和烯属不饱和单体的共聚物。
对亲水性酸单体没有特别限制,例如,可以使用烯键式不饱和羧酸、不饱和羧酸的单烷基酯或乙烯基苯甲酸等。
烯属不饱和单体没有特别限制,例如,可以使用诸如苯乙烯、甲基苯乙烯、卤代苯乙烯、二乙烯基苯的芳香族乙烯基单体;诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯的(甲基)丙烯酸酯;诸如丁二烯、异戊二烯的二烯类单体;诸如N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酰胺及其衍生物;诸如乙酸乙烯酯的羧酸乙烯酯;诸如氯乙烯的乙烯基卤化物;诸如偏二氯乙烯的亚乙烯基卤化物;或者乙烯基吡啶,并且所述单体可以使用两种以上。
作为壳层聚合物,只要在制造过程中可以保持粒子形状,例如球形或管状,则其使用不受限制。例如,壳层聚合物可以形成为中间层聚合物和外围层聚合物的两层结构,其中所述中间层聚合物是亲水性酸单体和烯属不饱和单体的共聚物,所述外围层聚合物包围所述中间层聚合物并由疏水性单体聚合而成,另外,根据情况,可以包含更多的功能层。
其中,亲水性酸单体和烯属不饱和单体的种类如上所述。另外,对于疏水性单体而言,例如可以使用诸如苯乙烯、甲基苯乙烯、卤代苯乙烯、二乙烯基苯的芳香族乙烯基单体;诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯的(甲基)丙烯酸酯;诸如丁二烯、异戊二烯的二烯类单体;诸如乙酸乙烯酯的羧酸乙烯酯;诸如氯乙烯的乙烯基卤化物;诸如偏二氯乙烯的亚乙烯基卤化物;或者乙烯基吡啶等。
另外,本发明中对制造如上述具有多个孔的高分子粒子的方法没有特别限定,例如,可以使用乳液聚合、自由基聚合、离子聚合、悬浮聚合、氨基甲酸乙酯聚合、溶胶-凝胶聚合等一般的公知的聚合方法中的任一种方法,当通过乳液聚合来制造时,作为优选的一个例子,可以通过以下方法制造。
核层聚合物可以如下合成:使用蒸馏水作为反应介质,并将可乳液聚合的单体、根据需要的链转移剂(chain transfer agent)用表面活性剂进行乳化后,加入水溶性引发剂以引发反应而进行合成。更具体地,对于将单体用表面活性剂进行乳化的乳液,用超声乳化机进行乳化之后加入到反应器中,并加入氮气以将反应器内部保持为氮气气氛。并且,可以使用油浴(oil bath)将反应器的温度升高至50~1000℃后加入水溶性引发剂以引发反应,以此合成核层聚合物。
其中,可乳液聚合的单体如上所述。另外,表面活性剂可以使用诸如十二烷基硫酸钠(sodium lauryl sulfate)的阴离子表面活性剂;诸如十四烷基三甲基溴化铵(tetradecyl trimethyl ammonium bromide)、十六烷基三甲基溴化铵(hexadecyltrimethyl ammonium bromide)、硬脂基三甲基氯化铵(stearyl trimethyl ammoniumchloride)等的阳离子表面活性剂;诸如壬基苯基醚(nonyl phenyl ether)的非离子表面活性剂。尤其,本发明中使用涂覆剂时可以优选使用阳离子表面活性剂以提升与基材之间的粘合性。所述单体与表面活性剂的反应比优选为1:0.001~0.2重量比,更优选为1:0.005~0.1。当单体与表面活性剂的反应比脱离所述范围时,乳液的状态变得不稳定。
另外,水溶性引发剂例如可以使用诸如过硫酸铵(ammonium persulfate)、过硫酸钠(sodium persulfate)、过硫酸钾(otassium persulate)等的过硫酸盐类引发剂;诸如4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)(4,4-Azobis(4-cyanovaleric acid))、偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(Azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride)的偶氮类引发剂,并且相对于100重量份的所述单体,水溶性引发剂的使用量可以是0.1~5重量份,优选为0.5~2重量份。
另外,链转移剂可以使用在乳液聚合时通常使用的链转移剂。
另外,为了在形成外围层聚合物的步骤之前形成中间层,例如可以进一步包括以下步骤:在所述核层聚合物的存在下形成作为亲水性酸单体和烯属不饱和单体的共聚物的中间层聚合物。所述外围层的单体如上所述,并且聚合方法可以使用上述的乳液聚合方法。
另外,粒子内部的空洞可以通过将碱性物质混入到核层聚合物中以使核粒子膨胀的方法来形成。本发明中对碱性物质的种类没有特别限定,例如可以使用氨、乙醇胺、三乙醇胺、5-氨基-1-戊醇、二乙醇胺、丙胺、二丙胺等。空洞的尺寸可根据碱性物质的混入量和混入时间进行适当调节。
本发明中对具有多个孔的高分子粒子的表面形成的金属薄膜的具体种类没有特别限定,例如,形成金属薄膜的金属可以是选自Zn、Mg、Au、Ag、Cu和Al中的一种以上。另外,金属薄膜可以是普通的不锈钢(STS)薄膜。
另外,本发明中对金属薄膜的厚度没有特别限定,根据不受限制的一个例子,金属薄膜的厚度可以是10~200nm。当金属薄膜的平均厚度小于10nm时,无法实现金属质感效果,另一方面,当金属薄膜的平均厚度超过200nm时,不仅工艺成本过度增加,而且由于比重和粒子尺寸的增加,分散性和喷射性降低。
另外,本发明中对在具有多个孔的高分子粒子的表面形成金属薄膜的方法也没有特别限定,根据不受限制的一个例子,可以通过电镀、物理气相沉积(PVD,Physical VaporDeposition)、气溶胶沉积(Aerosol Deposition)、浸渍等方法来形成。
本发明中对包含在喷墨印刷用组合物中的形成有金属薄膜的高分子粒子的含量没有特别限定,根据不受限制的一个例子,相对于100重量份的喷墨印刷用组合物,可以包含5~50重量份。当高分子粒子的含量小于5重量份时,无法获得实现金属质感的效果,另一方面,当高分子粒子的含量超过50重量份时,金属粒子可能不会附着在印刷表面而发生剥离。根据本发明的一个具体实施例,相对于100重量份的喷墨印刷用组合物,形成有金属薄膜的所述高分子粒子的含量的更优选范围可以是20~40重量份。
本发明中除了形成有金属薄膜的高分子粒子之外,对可包含在喷墨印刷用组合物中的成分的具体种类没有特别限定,可以由普通的溶剂型油墨用组合物或紫外线固化型油墨用组合物中包含的成分组成。但是,如上所述,溶剂型油墨具有由于VOC排放、热固化而引起的材料变色或变形以及工艺成本增加等问题,因此下面基于紫外线固化型油墨用组合物,详细描述除形成有金属薄膜的高分子粒子之外的其余成分。
丙烯酸类单体
丙烯酸类单体参与光固化反应,并在涂层内起到粘合剂的作用。
相对于100重量份的喷墨印刷用组合物,丙烯酸类单体的含量可以为10~60重量份,优选可以为20~50重量份。当丙烯酸类单体的含量过低时,粘度变得过高,因此难以将喷墨油墨应用于钢材料上,另一方面,当丙烯酸类单体的含量过高时,对整体的涂膜物理能质产生不利影响。
根据一个例子,丙烯酸类单体可以是单官能丙烯酸类单体、双官能丙烯酸类单体和多官能丙烯酸类单体中的一种或两种以上的混合物。
另外,根据一个例子,用作丙烯酸类单体的单官能丙烯酸类单体可以是选自丙烯酸烷基酯、丙烯酸芳基酯、丙烯酸烷氧基酯和丙烯酸四氢糠基酯中的一种或两种以上的混合物。
另外,根据一个例子,用作丙烯酸类单体的双官能丙烯酸类单体可以是选自三丙二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物。
另外,根据一个例子,用作丙烯酸类单体的多官能丙烯酸类单体可以是选自乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物。
丙烯酸类低聚物
丙烯酸类低聚物也参与光固化反应,并在涂层内起到粘合剂的作用。其中,丙烯酸类低聚物是指分子内具有至少一个丙烯酸基团的低聚物。
相对于100重量份的喷墨印刷用组合物,丙烯酸类低聚物的含量可以为10~40重量份,优选可以为10~30重量份。当丙烯酸类低聚物的含量小于10重量份时,粘合性、加工性、耐溶剂性等劣化,另一方面,当丙烯酸类低聚物的含量超过30重量份时,由于粘度变得过高,难以进行喷射,因此喷墨油墨的应用变得困难。
根据一个例子,丙烯酸类低聚物可以是选自环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯类改性环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯、有机硅丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯、聚硫醇丙烯酸酯衍生物和聚硫醇螺缩醛类丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物。
光引发剂
光引发剂起到引发光固化反应的作用。本发明中对光引发剂的含量没有特别限制,相对于100重量份的喷墨印刷用组合物,可以包含1~10重量份。当光引发剂的含量小于1重量份时,光固化反应可能不能充分进行,当光引发剂的含量超过10重量份时,涂层的物理性质可能会降低。
根据一个例子,光引发剂可以是二苯甲酮类、二苯氧基二苯甲酮类、蒽醌衍生物、呫吨酮衍生物、噻吨酮衍生物或苄基。另外,可以使用作为目前市售的光引发剂的诸如Micure HP-8、Irgacure 819、Darocur TPO和Micure CP-4的引发剂,但并不限定于此。
其他添加剂
除了包含上述成分之外,本发明的喷墨印刷用组合物还可以包含0.01~10重量份的选自消泡剂、流平剂、粘合促进剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热聚合抑制剂、平滑剂、分散剂、抗静电剂和硅烷偶联剂中的一种以上的添加剂。当添加剂在上述含量范围内添加时,可以在不改变涂膜的物理性质的情况下发挥添加剂本身的效果。
消泡剂用于去除涂覆过程中产生的气泡,具体例子可以列举TEGO Airex 920、TEGO Airex 932、BYK 088或BYK 1790等。
流平剂用于提升表面外观和抗划痕性,具体例子可以列举TEGO Glide 410、TEGOGlide 440、TEGO Rad 2250、BYK-UV 3500或BYK-UV 3510等。
粘合促进剂用于提升与基础钢板的粘合性,具体例子可以列举羟乙基丙烯酰磷酸酯或羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯等的丙烯酸磷酸酯类粘合促进剂。
稳定剂用于容易储存,具体的例子可以列举酚类抗氧化剂,烷基化单酚,烷基硫代甲基酚,对苯二酚,烷基化对苯二酚,生育酚,羟基化硫代二苯醚,亚烷基双酚,O-苄基化合物、N-苄基化合物和S-苄基化合物,羟基苄基化丙二酸酯,芳香族羟基苄基化合物,三嗪化合物,胺类抗氧化剂,芳基胺,二芳基胺,聚芳胺,酰氨基酚,草酰胺,金属钝化剂,亚磷酸盐,亚膦酸盐,苄基膦酸盐,抗坏血酸,羟胺,硝酸灵,硫代增效剂,苯并呋喃酮或吲哚酮。另外,可以使用作为目前市售的稳定剂的BASF公司产品,如Tinuvin 292、Tinuvin 144或Tinuvin622LD等;以及Sankyo公司产品,如Sanol LS-770、Sanol LS-765、Sanol LS-292或SanolLS-744等。
抗氧化剂用于防止氧化反应并最终容易储存,具体的例子可以列举Irganox1010、Irganox 1035、Irganox 1076或Irganox 1222等的BASF公司产品。
紫外线吸收剂在光固化反应期间帮助吸收UV来提高光固化反应效率,具体的例子可以列举BASF公司产品,如Tinuvin P、Tinuvin 234、Tinuvin 320或Tinuvin 328等;以及住友公司的产品,如Sumisorb 110、Sumisorb 130、Sumisorb 140、Sumisorb 220、Sumisorb250、Sumoisorb 320或Sumisorb 400等。
热聚合抑制剂防止反应因热引起的副反应而终止,以此提高光固化反应效率,具体的例子可以列举HQ、THQ、HQMME。
平滑剂和分散剂用于在溶剂中顺利分散,可以选择BYK公司、TEGO公司和EFKA公司等一般的涂料用添加剂制造公司的产品并使用。
添加抗静电剂是为了防止光固化反应时的静电,具体的例子可以列举聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯胺类、甘油或山梨糖醇脂肪酸酯等非离子类,烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐等阴离子类,季铵盐或它们的混合物。
硅烷偶联剂用于提升本发明的喷墨印刷用组合物的粘合强度,具体的例子可以列举甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基硅烷、γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷或它们的混合物。
下面,详细描述本发明的另一方面的喷墨印刷钢板。
本发明的另一方面的喷墨印刷钢板包括:基础钢板;以及涂层,形成在所述基础钢板的表面,并且包含高分子粒子,所述高分子粒子具有多个孔并且在表面形成有金属薄膜。
本发明中对基础钢板的种类没有特别限定,根据不受限制的一个例子,基础钢板可以是冷轧钢板、热轧钢板、镀锌钢板、镀铝钢板、含有钴、钼、钨、镍、钛、锰、铁、镁、锡、铜或它们的混合物的镀覆钢板、或者添加硅、铜、镁、铁、锰、钛、锌或它们的混合物的铝合金板。
为了制造本发明的喷墨印刷钢板,可以在钢板表面涂覆上述的喷墨印刷用组合物并进行固化以形成涂层,在基础钢板的表面形成涂层时实现金属质感。组合物中可包含的成分和这些成分的组成范围如上所述。
本发明中对涂层的厚度没有特别限定,根据不受限制的一个例子,涂层的厚度可以是0.1~15μm。当涂层的厚度小于0.1μm时,可能无法正常实现金属质感,另一方面,当涂层的厚度超过15μm时,印刷后印刷层可能会剥离或发生未固化。
图2是观察根据本发明的一个实施例制造的喷墨印刷钢板的外观的照片。参照图2,可以确认,即使使用紫外线固化型油墨也可以容易地实现金属质感。
具体实施方式
(实施例)
[高分子粒子的制造和金属薄膜的涂覆]
高分子粒子通过连续乳液聚合法来制造。使用羧酸胶乳核作为种子,以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯为主要成分合成聚合物壳。将种子物质用氨中和以在高分子粒子内部形成空洞,并且在制造高分子粒子之后通过在真空状态的腔室中溅射目标金属来制造薄膜。
[测试标准]
对于喷射性,基于油墨组合物是否可以从喷墨头排出进行判断。即,喷嘴从一开始堵塞而不能排出油墨组合物的情况判断为X,喷嘴虽然一开始可以排出但在操作期间堵塞的情况判断为△,喷嘴从一开始到结束没有堵塞而可以排出的情况判断为○。
另外,对于金属质感,通过以镀锌钢板为基准比较外观来进行评价。即,如图2所示,印刷的钢板具有与镀锌钢板相似的金属质感的情况判断为○,否则判断为X。
对于固化度,通过将沾上MEK的布以1kgf往复移动50次并观察基材是否暴露来进行评价。当基材暴露时,判断为X,否则判断为○。
另外,对于粘合性,根据ISO 2409的涂料的粘合力试验法,在试片上的横向和纵向上以1mm的间隔划出一条线,并且在其上面附着玻璃纸粘合胶带后剥离,通过涂膜上100块分离的涂覆面中剩余的块数来评价粘合力,当80%以上的块脱落时,判断为X,否则判断为○。
[表1]
从所述表1可确认,满足本发明的条件的发明例表现出优异的喷射性,并且在涂膜的物理性质方面也表现出金属质感,同时表现出优异的固化度和粘合性。
但是,在比较例1中,在高分子粒子上形成的金属薄膜的厚度薄,没有表现出充分的金属质感,在比较例2中,涂层的厚度厚,因此固化度不充分。在比较例3中,喷墨印刷用组合物内含有的高分子粒子的比例高,因此充分形成的涂膜不具有充分的粘合性。比较例4是金属薄膜的厚度稍微厚的情况,表示喷射性不足的结果,金属薄膜的厚度更厚的比较例5表示由于喷射性差而涂膜形成本身是不可能的结果。在比较例6中,喷墨组合物中高分子粒子的含量仅为1重量%,难以获得金属质感。另外,比较例7是高分子粒子的粒径为2200nm而较厚的情况,在这种情况下,存在喷射性的问题,因此没有形成涂膜。
Claims (14)
1.一种用于钢板的喷墨印刷组合物,包含:
高分子粒子,具有多个孔,并且在表面形成有金属薄膜,
其中,形成有金属薄膜的所述高分子粒子的平均粒径是50~2000nm,
所述金属薄膜的厚度是10~200nm,
相对于100重量份的总组合物,所述组合物包含5~50重量份的形成有金属薄膜的所述高分子粒子,
所述高分子粒子包括:
核层聚合物,由包含亲水性酸单体的单体聚合而成;
中间层聚合物,包围所述核层聚合物,并且由亲水性酸单体和烯属不饱和单体的共聚物形成;以及
外围层聚合物,包围所述中间层聚合物,并由疏水性单体聚合而成。
2.根据权利要求1所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
所述高分子粒子的内部形成空洞。
3.根据权利要求2所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
形成有金属薄膜的所述高分子粒子的体积与所述空洞的体积之比是8:1至8:7。
4.根据权利要求1所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
形成所述金属薄膜的金属是选自Zn、Mg、Au、Ag、Cu和Al中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
所述金属薄膜是不锈钢薄膜。
6.根据权利要求1所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
相对于100重量份的总组合物,所述组合物进一步包含10~60重量份的丙烯酸类单体、10~40重量份的丙烯酸类低聚物以及1~10重量份的光引发剂。
7.根据权利要求6所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
所述丙烯酸类单体是单官能丙烯酸类单体、双官能丙烯酸类单体和多官能丙烯酸类单体中的一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求6所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
所述丙烯酸类低聚物是选自环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯类改性环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯、有机硅丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯和聚硫醇丙烯酸酯衍生物中的一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求6所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
所述光引发剂是二苯甲酮类、蒽醌衍生物、呫吨酮衍生物或噻吨酮衍生物。
10.根据权利要求6所述的用于钢板的喷墨印刷组合物,其中,
所述组合物进一步包含添加剂,所述添加剂是选自消泡剂、流平剂、粘合促进剂、稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、热聚合抑制剂、平滑剂、分散剂和硅烷偶联剂中的一种以上。
11.一种喷墨印刷钢板,包括:
基础钢板;以及
涂层,形成在所述基础钢板的表面,并且包含高分子粒子,所述高分子粒子具有多个孔并且在表面形成有金属薄膜,
其中,形成有金属薄膜的所述高分子粒子的平均粒径是50~2000nm,
所述金属薄膜的厚度是10~200nm,
相对于100重量份的总组合物,所述组合物包含5~50重量份的形成有金属薄膜的所述高分子粒子,
所述高分子粒子包括:
核层聚合物,由包含亲水性酸单体的单体聚合而成;
中间层聚合物,包围所述核层聚合物,并且由亲水性酸单体和烯属不饱和单体的共聚物形成;以及
外围层聚合物,包围所述中间层聚合物,并由疏水性单体聚合而成。
12.根据权利要求11所述的喷墨印刷钢板,其中,
所述基础钢板是冷轧钢板、热轧钢板、镀锌钢板、镀铝钢板、含有钴、钼、钨、镍、钛、锰、铁、镁、锡、铜或它们的混合物的镀覆钢板、或者添加硅、铜、镁、铁、锰、钛、锌或它们的混合物的铝合金板。
13.根据权利要求11所述的喷墨印刷钢板,其中,
所述涂层中包含5~50重量份的形成有金属薄膜的所述高分子粒子。
14.根据权利要求11所述的喷墨印刷钢板,其中,
所述涂层的厚度是0.1~15μm。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160177353A KR101988703B1 (ko) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | 잉크젯 프린트용 조성물 및 이를 이용한 잉크젯 프린트 강판 |
KR10-2016-0177353 | 2016-12-23 | ||
PCT/KR2017/015311 WO2018117722A1 (ko) | 2016-12-23 | 2017-12-22 | 잉크젯 프린트용 조성물 및 이를 이용한 잉크젯 프린트 강판 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110099969A CN110099969A (zh) | 2019-08-06 |
CN110099969B true CN110099969B (zh) | 2022-11-29 |
Family
ID=62626961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780079570.6A Active CN110099969B (zh) | 2016-12-23 | 2017-12-22 | 喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6864748B2 (zh) |
KR (1) | KR101988703B1 (zh) |
CN (1) | CN110099969B (zh) |
WO (1) | WO2018117722A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114907724A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-16 | 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 | 无机纳米粒子墨水、发光膜以及显示装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU704063B2 (en) * | 1995-04-26 | 1999-04-15 | Imaje S.A. | Water-based ink composition for marking supports |
CN101283061A (zh) * | 2005-08-31 | 2008-10-08 | 普林塔有限公司 | 紫外线固化性混合固化喷墨油墨组合物以及使用该组合物的阻焊膜 |
KR20120077212A (ko) * | 2010-12-30 | 2012-07-10 | 한국조폐공사 | 자성 입자 및 그 제조방법 |
JP2014152328A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-08-25 | Xerox Corp | 無溶媒の放射線硬化性の伸縮可能なインク組成物 |
CN105473671A (zh) * | 2013-07-22 | 2016-04-06 | 桑福德有限合伙人公司 | 包含含有聚合物颗粒的着色剂颗粒的油墨组合物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4880842A (en) * | 1988-05-20 | 1989-11-14 | Rohm & Haas Company | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein |
KR940007353B1 (ko) * | 1991-12-13 | 1994-08-16 | 고려화학 주식회사 | 코아-쉘 유화 중합체의 제조방법 및 이를 함유하는 분산액 |
JP4864200B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2012-02-01 | 株式会社ミマキエンジニアリング | インクジェット記録装置用のインク及び該インクを用いたインクジェット記録装置による印刷方法 |
JP4578100B2 (ja) | 2001-12-18 | 2010-11-10 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 金属酸化物分散体 |
US20060235131A1 (en) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Hughes Kathleen A | Process for preparing aqueous dispersions of multistage emulsion polymers |
JP4902216B2 (ja) * | 2006-02-10 | 2012-03-21 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用インク組成物 |
CN102131602A (zh) * | 2008-06-23 | 2011-07-20 | 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展有限公司 | 核-壳金属纳米粒子、其产生方法和包含所述核-壳金属纳米粒子的墨水组合物 |
JP2012197385A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Seiren Co Ltd | 鋼板加飾用紫外線硬化型インクおよび鋼板加飾方法および加飾された化粧鋼板 |
CN104334269B (zh) * | 2012-05-22 | 2017-03-08 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 杂化有机‑无机纳米颗粒 |
KR101403986B1 (ko) * | 2012-12-24 | 2014-06-05 | 주식회사 노루홀딩스 | 자외선 경화형 코팅 조성물 및 이를 이용한 강판 |
JP6134546B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2017-05-24 | 日立マクセル株式会社 | インクジェットインク組成物及びそれを用いた画像形成方法 |
JP6404614B2 (ja) * | 2014-06-25 | 2018-10-10 | 古河機械金属株式会社 | コアシェル型金属微粒子の製造方法、コアシェル型金属微粒子、導電性インクおよび基板の製造方法 |
JP2015096613A (ja) * | 2014-12-08 | 2015-05-21 | セイコーエプソン株式会社 | 液滴吐出装置 |
-
2016
- 2016-12-23 KR KR1020160177353A patent/KR101988703B1/ko active IP Right Grant
-
2017
- 2017-12-22 WO PCT/KR2017/015311 patent/WO2018117722A1/ko active Application Filing
- 2017-12-22 CN CN201780079570.6A patent/CN110099969B/zh active Active
- 2017-12-22 JP JP2019533458A patent/JP6864748B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU704063B2 (en) * | 1995-04-26 | 1999-04-15 | Imaje S.A. | Water-based ink composition for marking supports |
CN101283061A (zh) * | 2005-08-31 | 2008-10-08 | 普林塔有限公司 | 紫外线固化性混合固化喷墨油墨组合物以及使用该组合物的阻焊膜 |
KR20120077212A (ko) * | 2010-12-30 | 2012-07-10 | 한국조폐공사 | 자성 입자 및 그 제조방법 |
JP2014152328A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-08-25 | Xerox Corp | 無溶媒の放射線硬化性の伸縮可能なインク組成物 |
CN105473671A (zh) * | 2013-07-22 | 2016-04-06 | 桑福德有限合伙人公司 | 包含含有聚合物颗粒的着色剂颗粒的油墨组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110099969A (zh) | 2019-08-06 |
WO2018117722A1 (ko) | 2018-06-28 |
KR101988703B1 (ko) | 2019-06-12 |
JP6864748B2 (ja) | 2021-04-28 |
JP2020504201A (ja) | 2020-02-06 |
KR20180073864A (ko) | 2018-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2658933B1 (en) | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions | |
US20090208651A1 (en) | Photocurable ink composition and inkjet recording method | |
EP2578648B1 (en) | Aqueous inkjet ink composition | |
JP5626520B2 (ja) | 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 | |
US20060199877A1 (en) | Shear stable latex particles | |
JP5664850B2 (ja) | 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 | |
JP5163715B2 (ja) | 光輝性を有する電磁波透過性塗膜、これを形成するための電磁波透過性塗料組成物、これを用いた電磁波透過性塗膜形成方法 | |
CN110099969B (zh) | 喷墨印刷用组合物及利用该组合物的喷墨印刷钢板 | |
JP5729005B2 (ja) | 光硬化型インク | |
US20210331236A1 (en) | Three-dimensional printing | |
JP5935464B2 (ja) | 樹脂微粒子 | |
JP2016011426A (ja) | 表面処理金属粒子の製造方法 | |
JP2020033452A (ja) | 活性エネルギー線硬化型液体、活性エネルギー線硬化型液体セット、造形物の製造方法、及び造形物製造装置 | |
JP5793892B2 (ja) | 光硬化型インク | |
EP3604348A1 (en) | Production method for aqueous dispersion | |
US11511348B2 (en) | Three-dimensional printing | |
JP7147233B2 (ja) | 水系インクジェットインク、インクセット、および画像形成方法 | |
JP2012207187A (ja) | 粉末、紫外線硬化型インクジェット組成物および記録物 | |
WO2019244561A1 (ja) | 活性光線硬化型インク、インクセット、画像形成物、および画像形成方法 | |
CN108690174B (zh) | 具有抗闪锈功能的丙烯酸聚合物乳液的制备工艺 | |
JP2009079105A (ja) | 紫外線硬化型カチオン電着塗料用組成物及びその塗膜 | |
CN1347441A (zh) | 薄膜叠层用可紫外交联分散液 | |
US20210362233A1 (en) | Three-dimensional printing | |
JP2019081312A (ja) | 画像形成方法、インクセット及び画像形成物 | |
CN115340799A (zh) | 一种水运货船用金属防锈漆及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Seoul, South Kerean Patentee after: POSCO Holdings Co.,Ltd. Address before: Gyeongbuk, South Korea Patentee before: POSCO |
|
CP03 | Change of name, title or address | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230602 Address after: Gyeongbuk, South Korea Patentee after: POSCO Co.,Ltd. Address before: Seoul, South Kerean Patentee before: POSCO Holdings Co.,Ltd. |
|
TR01 | Transfer of patent right |