CN110057928A - 一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法 - Google Patents

一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，属于农药残留检测技术领域；具体包括标准工作溶液的制备、提取样品、净化样品、基质标准工作溶液、上机测定五个步骤；该发明前处理方法简单，样品提取的试剂使用量少，节约成本；净化效果好，解决了基质干扰较严重的技术问题；采用串联质谱检测，可以大大提高检测方法的灵敏度；具有准确度高、重复性好的优点。

Description

一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法
技术领域
本发明涉及一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，属于农药残留检测技术领域。
背景技术
我国还是一个蔬菜生产和出口大国，其中蔬菜是我国出口的第三大农产品，番茄是我国的一个重要的蔬菜品种。随着农业的快速发展，化学药品防治已然成为对农作物病虫害防治的主流，全世界每年大约有 700 多种农药品种被生产制造出来，大约有 2.0×106吨农药被销往全世界各地。克菌丹是日本东棉公司研制的有机硫类杀菌剂，以保护作用为主，兼具有一定治疗作用，主要用于防治多种蔬菜的霜霉病、白粉病、炭疽病，西红柿和马铃薯的早疫病、晚疫病，也可作为种子处理剂或灌根防治茎枯病、立枯病、黑斑病。
农药的大量使用造成了蔬菜中普遍存在农药残留超标的现象。我国每年都会发生因误食高毒农药污染的蔬菜而造成人畜中毒的事件，甚至还因此而使蔬菜出口受阻。因此，研究蔬菜农药残留问题对于降低农药使用量和蔬菜生产成本，提高我国蔬菜产品的质量，保障人民群众的饮食安全，提升我国蔬菜产品的国际竞争力有着重要的理论和现
实意义。
农药残留分析是一项对农药在各种农产品样品中的残留量进行分析的技术，精细的痕量操作手段是它的基本要求，特异性强，灵敏度高，重现性好，回收率高，检出限低，操作简单易行。目前为止，国内外文献报道关于植物性食品中的克菌丹残留量的检测方法主要有气相色谱法、气-质联用法、薄层色谱法等方法，尚无检测克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法的报道。因此，发明一种快速高效测定番茄中克菌丹的方法是非常有必要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，前处理方法简单，净化效果好，可以大大提高检测方法的灵敏度，具有准确度高、重复性好的优点。
为实现上述发明的目的，本发明采取的技术方案如下：
一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，包括如下步骤：
（1）标准工作溶液的制备：称取0.01g克菌丹标准品，用甲醇溶解并定容于50mL容量瓶中，然后用50%乙腈水溶液稀释并最终配制5个浓度梯度的标准工作溶液。
（2）提取样品：称取5g试样(精确到0.01g)，置于50mL离心管中，加入5gNaCl，25mL0.1%酸化乙腈涡旋震荡提取2～3min，于高速离心机中以10000r/min离心8min；
（3）净化样品：取出上清液10 mL，置于装有0.1gPSA、0.1gC18粉、0.4g无水硫酸镁的离心管中，于涡旋混合器上涡旋振荡2min，8000 r/min离心5min，取出5 mL上清液于50℃下氮气吹干，加2mL初始流动相定容，经0.22μm滤膜过滤,得到待检测克菌丹残留量的样品溶液，供超高效液相色谱串联质谱测定；
（4）基质标准工作溶液：对空白番茄样品按上述步骤（2）和步骤（3）的前处理方式提取和净化后,于氮气吹干后加入2mL步骤（1）制备的梯度浓度的克菌丹标准工作溶液定容,得到系列浓度的克菌丹的基质标准工作溶液。
（5）将步骤（4）制备的系列浓度的克菌丹的基质标准工作溶液和步骤（3）制备的待检测克菌丹残留量的样品溶液注入液相色谱仪，经串联质谱仪检测后得到番茄样品中克菌丹的残留量。
步骤（5）所述的测定液相色谱条件为：色谱柱： ACQUITY UPLC BEH，C18 50×2.1mm，1.7 μm；流动相：乙腈（A）+ 0.1%甲酸水溶液（B） (V：V)，按表中规定进行梯度洗脱；流速：0.3 mL／min；柱温：40 ℃；进样量：2.00μL。
流动相梯度及时间
Time(min) A% B%
0 5 95
0.5 5 95
2.00 90 10
4.00 50 50
5.00 5 95
6.00 5 95
步骤（5）所述的测定质谱条件为：离子源：ESI，正离子模式；毛细管电压：4.0 kv ；离子源温度：110 ℃；脱溶剂气温度350 ℃；脱溶剂气流量：800 L/ hr；锥孔反吹气流量50 L/hr；锥孔电压：30 v；扫描方式：多反应监测（MRM）；离子对：318.2/256.2，318.2/212.1。
本发明的有益效果是：
（1）本方法样品前处理方法简单，样品提取的试剂使用量少，节约成本；
（2）净化效果好，解决了基质干扰较严重的技术问题；
（3）采用串联质谱检测，可以大大提高检测方法的灵敏度；
（4）同时本方法具有准确度高、重复性好等优点,为蔬菜、水果中克菌丹残留量的检测提供了参考。
附图说明
图1为克菌丹的总离子流图。
具体实施方式
下面通过实例对本发明做进一步详细说明，这些实例仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。
实施例
一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，包括如下步骤：
（1）标准工作溶液的制备：称取0.01g克菌丹标准品，用甲醇溶解并定容于50mL容量瓶中，然后用50%乙腈水溶液稀释并最终配制5个浓度梯度的标准工作溶液。
（2）提取样品：称取5g试样(精确到0.01g)，置于50mL离心管中，加入5gNaCl，25mL0.1%酸化乙腈涡旋震荡提取2min，于高速离心机中以10000r/min离心8min；
（3）净化样品：取出上清液10 mL，置于装有0.1gPSA、0.1gC18粉、0.4g无水硫酸镁的离心管中，于涡旋混合器上涡旋振荡2min，8000 r/min离心5min，取出5 mL上清液于50℃下氮气吹干，加2mL初始流动相定容，经0.22μm滤膜过滤,得到待检测克菌丹残留量的样品溶液，供超高效液相色谱串联质谱测定；
（4）基质标准工作溶液：对空白番茄样品按上述步骤（2）和步骤（3）的前处理方式提取和净化后,于氮气吹干后加入2mL步骤（1）制备的梯度浓度的克菌丹标准工作溶液定容,得到系列浓度的克菌丹的基质标准工作溶液。
（5）将步骤（4）制备的系列浓度的克菌丹的基质标准工作溶液和步骤（3）制备的待检测克菌丹残留量的样品溶液注入液相色谱仪，经串联质谱仪检测后得到番茄样品中克菌丹的残留量。测定液相色谱条件为：色谱柱： ACQUITY UPLC BEH，C18 50×2.1 mm，1.7 μm；流动相：乙腈（A）+ 0.1%甲酸水溶液（B） (V：V)，按表中规定进行梯度洗脱；流速：0.3 mL／min；柱温：40 ℃；进样量：2.00μL。
流动相梯度及时间
Time(min) A% B%
0 5 95
0.5 5 95
2.00 90 10
4.00 50 50
5.00 5 95
6.00 5 95
测定质谱条件为：离子源：ESI，正离子模式；毛细管电压：4.0 kv ；离子源温度：110℃；脱溶剂气温度350 ℃；脱溶剂气流量：800 L/ hr；锥孔反吹气流量50 L/ hr；锥孔电压：30 v；扫描方式：多反应监测（MRM）；离子对：318.2/256.2，318.2/212.1。

Claims (3)

1.一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)标准工作溶液的制备：称取0.01g克菌丹标准品，用甲醇溶解并定容于50mL容量瓶中，然后用50％乙腈水溶液稀释并最终配制5个浓度梯度的标准工作溶液；
(2)提取样品：称取5g试样，置于50mL离心管中，加入5gNaCl，25mL0.1％酸化乙腈涡旋震荡提取2～3min，于高速离心机中以10000r/min离心8min；
(3)净化样品：取出上清液10mL，置于装有0.1gPSA、0.1gC18粉、0.4g无水硫酸镁的离心管中，于涡旋混合器上涡旋振荡2min，8000r/min离心5min，取出5mL上清液于50℃下氮气吹干，加2mL初始流动相定容，经0.22μm滤膜过滤,得到待检测克菌丹残留量的样品溶液，供超高效液相色谱串联质谱测定；
(4)基质标准工作溶液：对空白番茄样品按上述步骤(2)和步骤(3)的前处理方式提取和净化后,于氮气吹干后加入2mL步骤(1)制备的梯度浓度的克菌丹标准工作溶液定容,得到系列浓度的克菌丹的基质标准工作溶液；
(5)将步骤(4)制备的系列浓度的克菌丹的基质标准工作溶液和步骤(3)制备的待检测克菌丹残留量的样品溶液注入液相色谱仪，经串联质谱仪检测后得到番茄样品中克菌丹的残留量。
2.根据权利要求1所述的一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，其特征在于：步骤(5)所述的测定液相色谱条件为：色谱柱：ACQUITYUPLCBEH，C1850×2.1mm，1.7μm；流动相：乙腈(A)+0.1％甲酸水溶液(B)，按表中规定进行梯度洗脱；流速：0.3mL/min；柱温：40℃；进样量：2.00μL。
流动相梯度及时间
3.根据权利要求1所述的一种检测番茄中克菌丹残留量的超高效液相色谱串联质谱法，其特征在于：步骤(5)所述的测定质谱条件为：离子源：ESI，正离子模式；毛细管电压：4.0kv；离子源温度：110℃；脱溶剂气温度350℃；脱溶剂气流量：800L/hr；锥孔反吹气流量50L/hr；锥孔电压：30v；扫描方式：多反应监测(MRM)；离子对：318.2/256.2，318.2/212.1。
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