CN107543888A

CN107543888A - 一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法

Info

Publication number: CN107543888A
Application number: CN201710974889.7A
Authority: CN
Inventors: 李芳�; 徐颖洁; 王兴磊; 罗琼; 粟有志
Original assignee: COMPREHENSIVE TECHNOLOGY SERVICE CENTER YILI ENTRY-EXIT INSPECTION AND QUARANTINE BUREAU; YILI NORMAL UNIVERSITY
Current assignee: COMPREHENSIVE TECHNOLOGY SERVICE CENTER YILI ENTRY-EXIT INSPECTION AND QUARANTINE BUREAU; YILI NORMAL UNIVERSITY
Priority date: 2017-10-19
Filing date: 2017-10-19
Publication date: 2018-01-05

Abstract

本申请属于农药残留检测技术领域，具体涉及一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，包括样品粉碎制作、乙腈和甲苯提取、C18和炭黑粉净化吸附、加入氯化钠后过滤、将所得待检测滤液置于液相色谱‑串联质谱仪中进行检测，从而可判断样品中存在的农药残留物。该吸附剂净化吸附能力强，效果稳定，成本低，无毒，可以进行再利用，不存在二次污染，在果蔬农药残留检测时样品前处理中使用该净化吸附剂，且采用该处理方法，操作简单，经济高效，降低了运行成本，且安全，污染小，适于在果蔬农药残留检测时推广应用。

Description

一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法

技术领域

本发明属于农药残留检测技术领域，具体涉及一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法。

背景技术

农药残留问题是随着农药大量生产和广泛使用而产生，农药施用后一个时期内没有被分解而残留在果蔬等作物上，残留的农药经食物链最终传递到人或畜体内。到目前为止，世界上化学农药年产量近200万吨，约有1000多种人工合成化合物被用作杀虫剂、杀菌剂、杀藻剂、除虫剂、落叶剂等类农药。农药尤其是有机农药大量施用，造成严重的农药污染问题，成为对人体健康的严重威胁，因而，建立快速、准确的农药残留测定方法可以为果蔬中的农药残留的合理、有效监控提供重要的技术支撑。

在实际检测中需要对大量的果蔬样品中农药残留量进行检测，果蔬中农药残留的检测时间一方面取决于样品仪器分析方法，另一方面也取决于果蔬样品前处理的速度。目前，使用最广泛的果蔬农药残留检测样品前处理的方法为QuEChERS方法，其步骤可以简单归纳为：(1)样品粉碎；(2)单一溶剂乙腈提取分离；(3)加入MgSO₄等盐类除水；(4)加入乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)等吸附剂除杂；(5)上清液进行GC-MS、LC-MS检测。该方法与其他样品前处理方法相比已经较为快速，但是MgSO₄和乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)均有较强的刺激性，长期接触可引起呼吸道、皮肤疾病或镁中毒，且对环境有危害，特别容易对水体造成污染，不利于后期处理，同时成本高，因此，亟需一种安全、污染小、处理效率高、成本低、操作简便的样品净化吸附剂及样品前处理的方法。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中所存在的问题，提出一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，主要解决农药提取不充分，样品中杂质分离不彻底影响检测仪器的准确性和安全性。

本发明提供的技术方案如下：

一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，在液相色谱-串联质谱法中的应用是通过以下步骤来实现的：(1)将待测果蔬取其可食部分，切碎混匀，取代表性样品500g，绞碎，混匀，密封，作为试样置于0～4℃冷藏保存；(2)称取适量试样置于50mL离心管中，加入5mL水涡旋0.5～1min混合均匀后，加入10mL体积比为9:1的乙腈和甲苯，水平振荡20～30min，加入4g氯化钠，水平振荡5～10min，5000r/min离心5～10min，取上清液1.0mL置于2mL具塞离心管，得待净化样液；(3)将步骤(2)待净化样液中加入吸附剂C18粉和炭黑Carb粉适量，涡旋30s后，5000r/min离心5～10min，取上清液，过0.22μm尼龙膜，得到待检测滤液。

进一步的，所述乙腈纯度为色谱纯，所述甲苯纯度为优级纯，所述氯化钠纯度为优级纯。

进一步的，所述C18粉粒径为30～50μm。

进一步的，所述待测果蔬为菠菜、芹菜、土豆、西红柿、苹果、桃子、葡萄中的一种或多种。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

本发明提供的果蔬农药残留检测时样品净化吸附剂，采用C18和炭黑粉，净化吸附能力强，效果稳定，成本低，无毒，经过处理后可进行再利用，不存在二次污染。

在果蔬农药残留检测时样品前处理中使用该净化吸附剂，且采用该处理方法，试验表明，50分钟内即可同时完成50个样品的前处理工作，相对于现有的前处理方法QuECHERS消耗时间降低了72％，且吸附效果好，处理速度快，可有效缩短前处理的时间，且经过处理后该净化吸附剂可重复利用，不存在二次污染。该方法操作简单，净化能力强，经济高效，降低了运行成本，且安全，污染小，适于在果蔬农药残留检测时推广应用。

附图说明

无

具体实施方式

本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。

实施例1：

一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，在液相色谱-串联质谱法中的应用是通过以下步骤来实现的：(1)取菠菜可食部分，切碎混匀，取代表性样品500g，用组织捣碎机绞碎，混匀，密封，作为试样置于0～4℃冷藏保存；(2)称取3g试样置于50mL离心管中，加入5mL水涡旋0.5min混合均匀后，加入10mL体积比为9:1的色谱纯乙腈和优级纯甲苯，水平振荡30min，加入4g优级纯氯化钠，水平振荡10min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心10min，取上清液1.0mL置于2mL具塞离心管，得待净化样液；(3)将步骤(2)待净化样液中加入吸附剂C18粉50mg和炭黑Carb粉10mg，C18粉粒径在30μm，在涡旋器中涡旋0.5min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心2min，取上清液，用孔径0.22μm的尼龙有机相微孔过滤膜过滤，得到待检测滤液；(4)将步骤(3)所得待检测滤液置于液相色谱-串联质谱仪中进行检测，从而可判断样品中存在的农药残留物。

依照该实施例，测定结果显示，在待测果蔬试样中加入氟唑磺隆标准品，使待测样品中氟唑磺隆的浓度为100μg/kg，通过液相色谱-串联质谱测试，样品中氟唑磺隆的回收率为97.8％，RSD值为3.53％。

实施例2：

一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，在液相色谱-串联质谱法中的应用是通过以下步骤来实现的：(1)取西红柿可食部分，切碎混匀，取代表性样品500g，用组织捣碎机绞碎，混匀，密封，作为试样置于0～4℃冷藏保存；(2)称取5g试样置于50mL离心管中，加入5mL水涡旋1min混合均匀后，加入10mL体积比为9:1的色谱纯乙腈和优级纯甲苯，水平振荡20min，加入4g优级纯氯化钠，水平振荡5min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心10min，取上清液1.0mL置于2mL具塞离心管，得待净化样液；(3)将步骤(2)待净化样液中加入吸附剂C18粉30mg和炭黑Carb粉30mg，C18粉粒径在50μm，在涡旋器中涡旋1min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心5min，取上清液，用孔径0.22μm的尼龙有机相微孔过滤膜过滤，得到待检测滤液；(4)将步骤(3)所得待检测滤液置于液相色谱-串联质谱仪中进行检测，从而可判断样品中存在的农药残留物。

依照该实施例，测定结果显示，在待测果蔬试样中加入氟吡磺隆标准品，使待测样品中氟吡磺隆的浓度为100μg/kg，通过液相色谱-串联质谱测试，样品中氟吡磺隆的回收率为93.7％，RSD值为4.81％。

实施例3：

一种果蔬农药残留检测时样品净化吸附剂，包括粒径40μm的C18粉50mg、炭黑粉20mg。

一种应用上述技术方案所述净化吸附剂的果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，在液相色谱-串联质谱法中的应用是通过以下步骤来实现的：(1)取桃子可食部分，切碎混匀，取代表性样品500g，用组织捣碎机绞碎，混匀，密封，作为试样置于0～4℃冷藏保存；(2)称取4g试样置于50mL离心管中，加入5mL水涡旋0.5min混合均匀后，加入10mL体积比为9:1的色谱纯乙腈和优级纯甲苯，水平振荡25min，加，4g优级纯氯化钠，水平振荡10min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心8min，取上清液0.8mL置于2mL具塞离心管，得待净化样液；(3)将步骤(2)待净化样液中加入吸附剂C18粉50mg和炭黑Carb粉20mg，C18粉粒径在40μm，在涡旋器中涡旋1min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心2min，取上清液，用孔径0.45μm的尼龙有机相微孔过滤膜过滤，得到待检测滤液；(4)将步骤(3)所得待检测滤液置于液相色谱-串联质谱仪中进行检测，从而可判断样品中存在的农药残留物。

依照该实施例，测定结果显示，在待测果蔬试样中加入氟唑磺隆标准品，使待测样品中氟唑磺隆的浓度为20μg/kg，通过液相色谱-串联质谱测试，样品中氟唑磺隆的回收率为98.8％，RSD值为5.27％。

实施例4：

一种果蔬农药残留检测时样品净化吸附剂，包括粒径30μm的C18粉40mg、炭黑粉20mg。

一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，在液相色谱-串联质谱法中的应用是通过以下步骤来实现的：(1)取葡萄可食部分，切碎混匀，取代表性样品500g，用组织捣碎机绞碎，混匀，密封，作为试样置于0～4℃冷藏保存；(2)称取3g试样置于50mL离心管中，加入5mL水涡旋1min混合均匀后，加入10mL体积比为9:1的色谱纯乙腈和优级纯甲苯，水平振荡30min，加4g优级纯氯化钠，水平振荡10min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心10min，取上清液1.0mL置于2mL具塞离心管，得待净化样液；(3)将步骤(2)待净化样液中加入吸附剂C18粉40mg和炭黑Carb粉20mg，C18粉粒径在30μm，在涡旋器中涡旋0.5min后，置于离心机中以5000r/min的速度离心2min，取上清液，用孔径0.22μm的尼龙有机相微孔过滤膜过滤，得到待检测滤液；(4)将步骤(3)所得待检测滤液置于液相色谱-串联质谱仪中进行检测，从而可判断样品中存在的农药残留物。

依照该实施例，测定结果显示，在待测果蔬试样中加入氟吡磺隆标准品，使待测样品中氟吡磺隆的浓度为20μg/kg，通过液相色谱-串联质谱测试，样品中氟吡磺隆的回收率为95.4％，RSD值为6.37％。

以上技术特征构成了本发明的最佳实施例，其具有较强的适应性和最佳实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。

Claims

1.一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，包括如下步骤：

(1)将待测果蔬取其可食部分，切碎混匀，取代表性样品500g，绞碎，混匀，密封，作为试样置于0～4℃冷藏保存；

(2)称取适量试样置于50mL离心管中，加入5mL水涡旋0.5～1min混合均匀后，加入10mL体积比为9:1的乙腈和甲苯，水平振荡20～30min，加入4g氯化钠，水平振荡5～10min，5000r/min离心5～10min，取上清液1.0mL置于2mL具塞离心管，得待净化样液；

(3)将步骤(2)待净化样液中加入吸附剂C18粉和炭黑Carb粉适量，涡旋30s后，5000r/min离心5～10min，取上清液，过0.22μm尼龙膜，得到待检测滤液。

2.根据权利要求1所述一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，其特征在于所述乙腈纯度为色谱纯，所述甲苯纯度为优级纯，所述氯化钠纯度为优级纯。

3.根据权利要求1所述一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，其特征在于所述C18粉粒径为30～50μm。

4.根据权利要求1所述一种果蔬农药残留检测时样品前处理的方法，其特征在于所述待测果蔬为菠菜、芹菜、土豆、西红柿、苹果、桃子、葡萄中的一种或多种。