CN110041867A - 一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法 - Google Patents

一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110041867A
CN110041867A CN201910206219.XA CN201910206219A CN110041867A CN 110041867 A CN110041867 A CN 110041867A CN 201910206219 A CN201910206219 A CN 201910206219A CN 110041867 A CN110041867 A CN 110041867A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
mass ratio
mixing
wet
folding adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910206219.XA
Other languages
English (en)
Inventor
龙年生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201910206219.XA priority Critical patent/CN110041867A/zh
Publication of CN110041867A publication Critical patent/CN110041867A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，属于汽车折边胶技术领域。本发明将硝酸镁溶液、聚乙烯吡咯烷酮、纳米氧化锌混合超声分散再与油相混合，调节碱度，使得混合液中均匀分散有氢氧化镁晶体，进一步提高混合体系的晶界密度，使热阻增加，提高耐热效果，以硅烷偶联剂和有机硅树脂构成的活性助剂，可与体系中的硅羟基反应，有效保障耐湿效果；本发明使用桃胶、纳米SiO2等对玻璃纤维高温改性，使玻璃纤维表面粗糙度有效提高，有效增强剪切强度，提高本折边胶的剪切强度保持率，添加少量焦油和猪油，提高粘结固化后耐湿热性、剪切强度保持率得到进一步提升。本发明解决了目前常用汽车折边胶的耐湿热性差、剪切强度保持率低的问题。

Description

一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法
技术领域
本发明属于汽车折边胶技术领域，具体涉及一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法。
背景技术
随着汽车制造技术的发展和不断提高的性能要求，胶粘剂的应用越来越广泛，品种已日益齐全，汽车折边胶便是其中应用在汽车焊装工艺上的一类重要胶种。该胶主要用于车门、发动机罩盖、行李箱盖等折边部位的粘接，不仅起到取代点焊、消除凹坑、保证车身平滑美观的作用，还能够增强结构、密封车体，并防止粘接部位因无法涂到油漆而过早锈蚀的发生。汽车经常户外使用，湿热老化是影响汽车使用寿命，特别是折边胶使用寿命的重要因素。折边胶通过加热固化成型，返修困难，要求有较长的使用寿命，因此其耐湿热性能十分重要。
环氧树脂类折边胶因其力学性能优越，环保，成本低，是国内外汽车制造厂家主要的折边胶类型，如红旗、别克、奥迪等，近年来，对汽车折边胶的研究，主要集中在力学性能，对汽车安全环保性能密切相关的阻燃性能的研究较少。
目前，对环保问题日益关注，特别是欧洲国家对汽车工业配套产品的环保要求特别关注，很多大型汽车制造商对其配套产品明确要求禁止使用对环境或人体有害的材料。如法国雪铁龙公司对汽车配套产品的使用材料做了明确禁限，如多溴联苯、多溴联苯醚、乙二醇类、邻苯二甲酸二异新酯、镉、汞、铅、六价铬等物质。其中，多溴联苯、多溴联苯醚作为重要的阻燃材料被禁止使用；此外，普通阻燃剂的阻燃性能下降，需要通过大量添加才能达到阻燃效果，但严重影响产品性能，尤其是力学性能。不能同时提高产品力学性能和环保阻燃性能，是折边胶发展的一个薄弱环节。
目前市面上汽车生产中使用的折边胶有环氧树脂类粘接剂、聚氯乙烯类粘接剂、合成橡胶类胶粘剂、聚丙烯酸酯类粘接剂等。其中，聚氯乙烯类折边胶强度不高、受热时有腐蚀性气体放出；聚丙烯酸酯类折边胶通常为双组份，使用时需混合，有明显刺激性气味；由于聚氯乙烯类粘接剂和聚丙烯酸酯类折边胶存在环保问题，已经被渐渐淘汰。合成橡胶类胶粘剂是以合成橡胶为基料制得的合成胶粘剂，具有优异的弹性，使用方便、初粘力强，但粘接强度不高，耐热性也差，属于非结构胶粘剂。而环氧树脂类胶粘剂是这几类折边胶中使用较好的，其强度高，受热分解时无腐蚀性气体放出，抗腐蚀性好。环氧树脂类折边胶中使用最广的是双氰胺-环氧树脂体系折边胶，它具有贮存稳定性和粘接性能优异、原料来源广泛、成本低等优点，但由于双氰胺-环氧树脂体系折边胶在使用过程中，湿汽或水经常与之接触，并渗透到环氧胶体系中，导致其耐湿热性差，剪切强度保持率低，影响其应用。因此，亟待开发一种耐湿热性好、剪切强度保持率高的折边胶具有必要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对目前常用汽车折边胶的耐湿热性差、剪切强度保持率低的问题，提供一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，依次取20~45份硝酸镁溶液、8~15份聚乙烯吡咯烷酮、3~7份纳米ZnO混合，超声分散，得分散液，于75~85℃，取分散液按质量比12~20：1加入油料混合，通氮气保护，搅拌反应，调节pH，出料，于65~80℃旋转蒸发，得碱化处理料，备用；
（2）按质量比3：0.4：25~45取桃胶、碳酸氢钠、水混合搅拌，室温静置溶胀，得胶料，取胶液按质量比12~20：1加入纳米SiO2混合搅拌，得混合液，按重量份数计，取20~40份无水乙醇、20~30份混合液、10~20份玻璃纤维混合搅拌，出料，得改性玻璃纤维分散液，取改性玻璃纤维分散液干燥，通氩气保护，升温至680~880℃，保温炭化，高温处理，冷却，出料，得复合改性玻璃纤维；
（3）按质量比5~8：3：0.1取备用的碱化处理料、复合改性玻璃纤维、辅剂混合，按球料质量比20~30：1加入氧化锆球磨珠，球磨，得球磨料，按重量份数计，取20~40份环氧树脂、15~30份醇酸树脂、8~15份乙二胺、1~4份柠檬酸三乙酯、6~10份活性助剂、10~20份焦油、10~20份猪油、1~4份球磨料，先25~35℃，取活性助剂、焦油、球磨料混合搅拌，升温至45~75℃，加入环氧树脂、醇酸树脂、乙二胺、柠檬酸三乙酯、猪油混合搅拌，出料，得混合物料；
（4）按重量份数计，取45~75份混合物料、20~40份聚丁二烯橡胶粉、5~8份氧化铝、15~25份二乙烯三胺、12~20份成膜剂、2~5份促进剂、3~7份增粘剂、4~8份硫化剂、8~14份抗氧化剂、3~7份填料混合搅拌，即得耐湿热汽车折边胶。
所述步骤（1）中的油料：按质量比2~4：1取蓖麻油、亚油酸混合，即得油料。
所述步骤（3）中的辅剂：按质量比1：3~7取十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇混合，即得辅剂。
所述步骤（3）中的活性助剂：按质量比3~6：1取三甲基氯硅烷、硅烷偶联剂KH-560混合，即得活性助剂。
所述步骤（4）中的填料：按质量比3~7：1：1取硬脂酸镁、轻质碳酸钙、泡花碱混合，即得填料。
所述步骤（4）中的成膜剂：按质量比2~5：3取乙二醇丁醚、十二碳醇酯混合，即得成膜剂。
所述步骤（4）中的促进剂：促进剂CZ、促进剂M中的任意一种。
所述步骤（4）中的增粘剂：按质量比2~4：1取氢化松香树脂、萜烯树脂混合，即得增粘剂。
所述步骤（4）中的硫化剂：按质量比1：3~7取过氧化苯甲酰、氨基甲基乙酯混合，即得硫化剂。
所述步骤（4）中的抗氧化剂：按质量比4~8：3取二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚混合，即得抗氧化剂。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明将硝酸镁溶液、聚乙烯吡咯烷酮、纳米氧化锌混合超声分散，再与油相混合，调节碱度，使得混合液中均匀分散有氢氧化镁晶体，在制备过程中，氢氧化镁晶体的晶型得以控制，使其尺寸较小，配合球磨的过程，先是使得氢氧化镁晶体发生进一步细化，而体系中填料的复配可阻止细化的氢氧化镁晶体团聚，另外，当晶体细化到一定程度后，内部发生滑移和错位，这种滑移和错位，一方面可利用晶体间的作用，进一步提高混合体系的晶界密度，在隔热过程中，热扩散过程中产生的量子尺寸效应，使得热阻增加，进而提高耐热效果，因为高密度晶界的存在，可在使用过程中，对热波产生较大的散射效应，使得耐热性能进一步增强，配合耐水成分可起到良好的耐湿热效果，以硅烷偶联剂和有机硅树脂构成的活性助剂，可与体系中的硅羟基反应，生成醚键，而另一端柔性的有机分子链可与基体中其他高分子成分良好相容，并发生化学键合，暴露疏水基团提高疏水性，有效保障耐湿效果；
（2）本发明使用桃胶、纳米SiO2等对玻璃纤维高温改性，玻璃纤维在桃胶作用下吸附纳米二氧化硅，桃胶炭化过程中，与二氧化硅反应形成碳硅化学键合，从而使玻璃纤维表面的粗糙度得到有效提高，使线性的大分子链可在玻璃纤维表面牢固挂靠缠绕，有效提高了组分间的机械咬合力，在使用过程中，可在承受外力作用时，将外力快速分散到体系中的各处，从而有效增强剪切强度，提高本折边胶的剪切强度保持率，添加少量焦油和猪油，焦油中含有轻质油及酚油，猪油主要含有动物油脂，可提高体系的流动性，便于本折边胶使用时的延展性及提高接触面，进而成分发挥内部的有效成分，使用后抗剪切强度和粘结强度有效提升，猪油中的动物油脂可在使用时的碱性体系条件下发生水解，生成脂肪酸和甘油，也可提高体系对汽车部件的粘结和保护，进一步保障了粘结固化后对耐湿热性能、剪切强度保持率的进一步提升。
具体实施方式
成膜剂：按质量比2~5：3取乙二醇丁醚、十二碳醇酯混合，即得成膜剂。
促进剂：促进剂CZ、促进剂M中的任意一种。
增粘剂：按质量比2~4：1取氢化松香树脂、萜烯树脂混合，即得增粘剂。
硫化剂：按质量比1：3~7取过氧化苯甲酰、氨基甲基乙酯混合，即得硫化剂。
抗氧化剂：按质量比4~8：3取二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚混合，即得抗氧化剂。
填料：按质量比3~7：1：1取硬脂酸镁、轻质碳酸钙、泡花碱混合，即得填料。
辅剂：按质量比1：3~7取十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇混合，即得辅剂。
油料：按质量比2~4：1取蓖麻油、亚油酸混合，即得油料。
活性助剂：按质量比3~6：1取三甲基氯硅烷、硅烷偶联剂KH-560混合，即得活性助剂。
一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，依次取20~45份质量分数为20%的硝酸镁溶液、8~15份聚乙烯吡咯烷酮、3~7份纳米ZnO混合，移至超声分散仪，以50~65kHz超声频率分散25~40min，得分散液，于75~85℃，取分散液按质量比12~20：1加入油料混合，通氮气保护，以450~900r/min恒温搅拌反应2~4h，用质量分数为15%的NaOH溶液调节pH至8.2~9.1，出料，于65~80℃旋转蒸发至原体积的25~45%，得碱化处理料，备用；
（2）按质量比3：0.4：25~45取桃胶、碳酸氢钠、水于反应釜混合，以500~900r/min磁力搅拌40~60min，室温静置溶胀1~3h后，得胶料，取胶液按质量比12~20：1加入纳米SiO2混合，以700~1000r/min磁力搅拌1~3h，得混合液，按重量份数计，取20~40份无水乙醇、20~30份混合液、10~20份玻璃纤维于混料机混合，1000~1500r/min搅拌2~4h，出料，得改性玻璃纤维分散液，取改性玻璃纤维分散液于100~110℃干燥至恒重，转入炭化炉中，通氩气保护，升温至680~880℃，保温炭化1~3h后，升温至1450~1650℃，高温处理1~3h后，随炉冷却至室温，出料，得复合改性玻璃纤维；
（3）按质量比5~8：3：0.1取备用的碱化处理料、复合改性玻璃纤维、辅剂于球磨罐混合，按球料质量比20~30：1加入氧化锆球磨珠，以350~550r/min球磨2~4h，得球磨料，按重量份数计，取20~40份环氧树脂、15~30份醇酸树脂、8~15份乙二胺、1~4份柠檬酸三乙酯、6~10份活性助剂、10~20份焦油、10~20份猪油、1~4份球磨料，先25~35℃，取活性助剂、焦油、球磨料于反应釜混合，以400~700r/min磁力搅拌45~60min，升温至45~75℃，加入环氧树脂、醇酸树脂、乙二胺、柠檬酸三乙酯、猪油混合，以1200~1800r/min磁力搅拌3~5h，出料，得混合物料；
（4）按重量份数计，取45~75份混合物料、20~40份聚丁二烯橡胶粉、5~8份氧化铝、15~25份二乙烯三胺、12~20份成膜剂、2~5份促进剂、3~7份增粘剂、4~8份硫化剂、8~14份抗氧化剂、3~7份填料于混料机混合，以1500~2500r/min磁力搅拌1~3h，即得耐湿热高保持汽车折边胶。
成膜剂：按质量比2：3取乙二醇丁醚、十二碳醇酯混合，即得成膜剂。
促进剂：促进剂CZ。
增粘剂：按质量比2：1取氢化松香树脂、萜烯树脂混合，即得增粘剂。
硫化剂：按质量比1：3取过氧化苯甲酰、氨基甲基乙酯混合，即得硫化剂。
抗氧化剂：按质量比4：3取二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚混合，即得抗氧化剂。
填料：按质量比3：1：1取硬脂酸镁、轻质碳酸钙、泡花碱混合，即得填料。
辅剂：按质量比1：3取十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇混合，即得辅剂。
油料：按质量比2：1取蓖麻油、亚油酸混合，即得油料。
活性助剂：按质量比3：1取三甲基氯硅烷、硅烷偶联剂KH-560混合，即得活性助剂。
一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，依次取20份质量分数为20%的硝酸镁溶液、8份聚乙烯吡咯烷酮、3份纳米ZnO混合，移至超声分散仪，以50kHz超声频率分散25min，得分散液，于75℃，取分散液按质量比12：1加入油料混合，通氮气保护，以450r/min恒温搅拌反应2h，用质量分数为15%的NaOH溶液调节pH至8.2，出料，于65℃旋转蒸发至原体积的25%，得碱化处理料，备用；
（2）按质量比3：0.4：25取桃胶、碳酸氢钠、水于反应釜混合，以500r/min磁力搅拌40min，室温静置溶胀1h后，得胶料，取胶液按质量比12：1加入纳米SiO2混合，以700r/min磁力搅拌1h，得混合液，按重量份数计，取20份无水乙醇、20份混合液、10份玻璃纤维于混料机混合，1000r/min搅拌2h，出料，得改性玻璃纤维分散液，取改性玻璃纤维分散液于100℃干燥至恒重，转入炭化炉中，通氩气保护，升温至680℃，保温炭化1h后，升温至1450℃，高温处理1h后，随炉冷却至室温，出料，得复合改性玻璃纤维；
（3）按质量比5：3：0.1取备用的碱化处理料、复合改性玻璃纤维、辅剂于球磨罐混合，按球料质量比20：1加入氧化锆球磨珠，以350r/min球磨2h，得球磨料，按重量份数计，取20份环氧树脂、15份醇酸树脂、8份乙二胺、1份柠檬酸三乙酯、6份活性助剂、10份焦油、10份猪油、1份球磨料，先25℃，取活性助剂、焦油、球磨料于反应釜混合，以400r/min磁力搅拌45min，升温至45℃，加入环氧树脂、醇酸树脂、乙二胺、柠檬酸三乙酯、猪油混合，以1200r/min磁力搅拌3h，出料，得混合物料；
（4）按重量份数计，取45份混合物料、20份聚丁二烯橡胶粉、5份氧化铝、15份二乙烯三胺、12份成膜剂、2份促进剂、3份增粘剂、4份硫化剂、8份抗氧化剂、3份填料于混料机混合，以1500r/min磁力搅拌1h，即得耐湿热高保持汽车折边胶。
成膜剂：按质量比4：3取乙二醇丁醚、十二碳醇酯混合，即得成膜剂。
促进剂：促进剂M。
增粘剂：按质量比3：1取氢化松香树脂、萜烯树脂混合，即得增粘剂。
硫化剂：按质量比1：5取过氧化苯甲酰、氨基甲基乙酯混合，即得硫化剂。
抗氧化剂：按质量比5：3取二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚混合，即得抗氧化剂。
填料：按质量比5：1：1取硬脂酸镁、轻质碳酸钙、泡花碱混合，即得填料。
辅剂：按质量比1：5取十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇混合，即得辅剂。
油料：按质量比3：1取蓖麻油、亚油酸混合，即得油料。
活性助剂：按质量比5：1取三甲基氯硅烷、硅烷偶联剂KH-560混合，即得活性助剂。
一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，依次取35份质量分数为20%的硝酸镁溶液、12份聚乙烯吡咯烷酮、5份纳米ZnO混合，移至超声分散仪，以55kHz超声频率分散30min，得分散液，于80℃，取分散液按质量比15：1加入油料混合，通氮气保护，以700r/min恒温搅拌反应3h，用质量分数为15%的NaOH溶液调节pH至8.7，出料，于70℃旋转蒸发至原体积的35%，得碱化处理料，备用；
（2）按质量比3：0.4：35取桃胶、碳酸氢钠、水于反应釜混合，以700r/min磁力搅拌50min，室温静置溶胀2h后，得胶料，取胶液按质量比18：1加入纳米SiO2混合，以900r/min磁力搅拌2h，得混合液，按重量份数计，取30份无水乙醇、25份混合液、15份玻璃纤维于混料机混合，1300r/min搅拌3h，出料，得改性玻璃纤维分散液，取改性玻璃纤维分散液于105℃干燥至恒重，转入炭化炉中，通氩气保护，升温至780℃，保温炭化2h后，升温至1550℃，高温处理2h后，随炉冷却至室温，出料，得复合改性玻璃纤维；
（3）按质量比6：3：0.1取备用的碱化处理料、复合改性玻璃纤维、辅剂于球磨罐混合，按球料质量比25：1加入氧化锆球磨珠，以450r/min球磨3h，得球磨料，按重量份数计，取30份环氧树脂、20份醇酸树脂、12份乙二胺、3份柠檬酸三乙酯、8份活性助剂、15份焦油、15份猪油、3份球磨料，先30℃，取活性助剂、焦油、球磨料于反应釜混合，以500r/min磁力搅拌50min，升温至65℃，加入环氧树脂、醇酸树脂、乙二胺、柠檬酸三乙酯、猪油混合，以1600r/min磁力搅拌4h，出料，得混合物料；
（4）按重量份数计，取65份混合物料、30份聚丁二烯橡胶粉、6份氧化铝、20份二乙烯三胺、18份成膜剂、4份促进剂、5份增粘剂、6份硫化剂、12份抗氧化剂、5份填料于混料机混合，以2000r/min磁力搅拌2h，即得耐湿热高保持汽车折边胶。
成膜剂：按质量比5：3取乙二醇丁醚、十二碳醇酯混合，即得成膜剂。
促进剂：促进剂CZ。
增粘剂：按质量比4：1取氢化松香树脂、萜烯树脂混合，即得增粘剂。
硫化剂：按质量比1：7取过氧化苯甲酰、氨基甲基乙酯混合，即得硫化剂。
抗氧化剂：按质量比8：3取二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚混合，即得抗氧化剂。
填料：按质量比7：1：1取硬脂酸镁、轻质碳酸钙、泡花碱混合，即得填料。
辅剂：按质量比1：7取十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇混合，即得辅剂。
油料：按质量比4：1取蓖麻油、亚油酸混合，即得油料。
活性助剂：按质量比6：1取三甲基氯硅烷、硅烷偶联剂KH-560混合，即得活性助剂。
一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，依次取45份质量分数为20%的硝酸镁溶液、15份聚乙烯吡咯烷酮、7份纳米ZnO混合，移至超声分散仪，以65kHz超声频率分散40min，得分散液，于85℃，取分散液按质量比20：1加入油料混合，通氮气保护，以900r/min恒温搅拌反应4h，用质量分数为15%的NaOH溶液调节pH至9.1，出料，于80℃旋转蒸发至原体积的45%，得碱化处理料，备用；
（2）按质量比3：0.4：45取桃胶、碳酸氢钠、水于反应釜混合，以900r/min磁力搅拌60min，室温静置溶胀3h后，得胶料，取胶液按质量比20：1加入纳米SiO2混合，以1000r/min磁力搅拌3h，得混合液，按重量份数计，取40份无水乙醇、30份混合液、20份玻璃纤维于混料机混合，1500r/min搅拌4h，出料，得改性玻璃纤维分散液，取改性玻璃纤维分散液于110℃干燥至恒重，转入炭化炉中，通氩气保护，升温至880℃，保温炭化3h后，升温至1650℃，高温处理3h后，随炉冷却至室温，出料，得复合改性玻璃纤维；
（3）按质量比8：3：0.1取备用的碱化处理料、复合改性玻璃纤维、辅剂于球磨罐混合，按球料质量比30：1加入氧化锆球磨珠，以550r/min球磨4h，得球磨料，按重量份数计，取40份环氧树脂、30份醇酸树脂、15份乙二胺、4份柠檬酸三乙酯、10份活性助剂、20份焦油、20份猪油、4份球磨料，先35℃，取活性助剂、焦油、球磨料于反应釜混合，以700r/min磁力搅拌60min，升温至75℃，加入环氧树脂、醇酸树脂、乙二胺、柠檬酸三乙酯、猪油混合，以1800r/min磁力搅拌5h，出料，得混合物料；
（4）按重量份数计，取75份混合物料、40份聚丁二烯橡胶粉、8份氧化铝、25份二乙烯三胺、20份成膜剂、5份促进剂、7份增粘剂、8份硫化剂、14份抗氧化剂、7份填料于混料机混合，以2500r/min磁力搅拌3h，即得耐湿热高保持汽车折边胶。
对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少抗氧化剂。
对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少增粘剂。
对比例3：济南市某公司生产的耐湿热高保持汽车折边胶。
将实施例与对比例所得耐湿热高保持汽车折边胶按照GB/T 7124标准进行测试，测试结果如表1所示。
表1：
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
非油面剪切强度（MPa） 29 27 28 25 23 15
油面剪切强度（MPa） 27 24 26 21 19 11
湿热老化前剪切强度（MPa） 12.5 12.1 12.3 10.7 10.2 8.2
湿热老化后剪切强度（MPa） 11.8 11.5 11.7 7.3 7.1 3.7
固化温度（℃） 140 145 143 151 157 175
粘度（g/min） 60 56 58 43 41 32
综上所述，本发明制得的耐湿热高保持汽车折边胶剪切强度高，粘度高，韧性好，油面粘结性好，湿热老化后的剪切强度高，耐湿热性好，固化温度低，具有广阔的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
（1）按质量份数计，依次取20~45份硝酸镁溶液、8~15份聚乙烯吡咯烷酮、3~7份纳米ZnO混合，超声分散，得分散液，于75~85℃，取分散液按质量比12~20：1加入油料混合，通氮气保护，搅拌反应，调节pH，出料，于65~80℃旋转蒸发，得碱化处理料，备用；
（2）按质量比3：0.4：25~45取桃胶、碳酸氢钠、水混合搅拌，室温静置溶胀，得胶料，取胶液按质量比12~20：1加入纳米SiO2混合搅拌，得混合液，按重量份数计，取20~40份无水乙醇、20~30份混合液、10~20份玻璃纤维混合搅拌，出料，得改性玻璃纤维分散液，取改性玻璃纤维分散液干燥，通氩气保护，升温至680~880℃，保温炭化，高温处理，冷却，出料，得复合改性玻璃纤维；
（3）按质量比5~8：3：0.1取备用的碱化处理料、复合改性玻璃纤维、辅剂混合，按球料质量比20~30：1加入氧化锆球磨珠，球磨，得球磨料，按重量份数计，取20~40份环氧树脂、15~30份醇酸树脂、8~15份乙二胺、1~4份柠檬酸三乙酯、6~10份活性助剂、10~20份焦油、10~20份猪油、1~4份球磨料，先25~35℃，取活性助剂、焦油、球磨料混合搅拌，升温至45~75℃，加入环氧树脂、醇酸树脂、乙二胺、柠檬酸三乙酯、猪油混合搅拌，出料，得混合物料；
（4）按重量份数计，取45~75份混合物料、20~40份聚丁二烯橡胶粉、5~8份氧化铝、15~25份二乙烯三胺、12~20份成膜剂、2~5份促进剂、3~7份增粘剂、4~8份硫化剂、8~14份抗氧化剂、3~7份填料混合搅拌，即得耐湿热汽车折边胶。
2.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中的油料：按质量比2~4：1取蓖麻油、亚油酸混合，即得油料。
3.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中的辅剂：按质量比1：3~7取十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇混合，即得辅剂。
4.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中的活性助剂：按质量比3~6：1取三甲基氯硅烷、硅烷偶联剂KH-560混合，即得活性助剂。
5.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的填料：按质量比3~7：1：1取硬脂酸镁、轻质碳酸钙、泡花碱混合，即得填料。
6.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的成膜剂：按质量比2~5：3取乙二醇丁醚、十二碳醇酯混合，即得成膜剂。
7.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的促进剂：促进剂CZ、促进剂M中的任意一种。
8.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的增粘剂：按质量比2~4：1取氢化松香树脂、萜烯树脂混合，即得增粘剂。
9.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的硫化剂：按质量比1：3~7取过氧化苯甲酰、氨基甲基乙酯混合，即得硫化剂。
10.根据权利要求1所述一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的抗氧化剂：按质量比4~8：3取二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚混合，即得抗氧化剂。
CN201910206219.XA 2019-03-19 2019-03-19 一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法 Withdrawn CN110041867A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910206219.XA CN110041867A (zh) 2019-03-19 2019-03-19 一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910206219.XA CN110041867A (zh) 2019-03-19 2019-03-19 一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110041867A true CN110041867A (zh) 2019-07-23

Family

ID=67274839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910206219.XA Withdrawn CN110041867A (zh) 2019-03-19 2019-03-19 一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110041867A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116078494A (zh) * 2022-12-23 2023-05-09 安徽普力通新材料科技有限公司 一种低温湿法研磨装置及工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116078494A (zh) * 2022-12-23 2023-05-09 安徽普力通新材料科技有限公司 一种低温湿法研磨装置及工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102093720A (zh) 长贮存期酮肟型室温硫化硅橡胶及其制备方法
CN110041867A (zh) 一种耐湿热高保持汽车折边胶的制备方法
CN112500589A (zh) 一种高含量高色素的无载体炭黑母粒
CN115260663B (zh) 一种环保低气味密封条及其制备方法
CN109897589A (zh) 一种环保型高弹密封胶及其制备方法
CN106366721A (zh) 散热涂料及其制备方法
CN108178998A (zh) 一种耐热老化的热熔压敏胶以及制备工艺
CN117777624B (zh) 一种电池密封用复合改性氟橡胶及其制备方法
CN108546537A (zh) 一种低成本环保免钉胶及其制备方法
CN105885585A (zh) 一种水性丙烯酸涂料及其制备方法
CN111016355A (zh) 一种低温升汽车内饰材料及其制备方法
CN111732871A (zh) 一种轻质高防热涂料及其制备方法
CN111253907A (zh) 硅酮及改性硅酮密封胶用环保醇型胶黏剂及其制备方法
CN109593339B (zh) 一种高硬度、高透明度的pc组合物及其制备方法
CN106634549A (zh) 一种增韧涂料及其制备方法
CN107603372A (zh) 一种建筑外墙专用复合涂料及其制备工艺
CN109679377A (zh) 一种脱酸型硅酮胶用复合碳酸钙的制备方法
CN109504251A (zh) 一种膨胀型建筑防火涂料及其制备方法
CN113402736A (zh) 抗菌色母粒及其制备方法
JP4500915B1 (ja) 熱線を遮蔽する光触媒塗料
CN110746750B (zh) 一种隔热抗紫外线玻璃贴膜及其制备方法
CN112322047A (zh) 一种具有耐高温性能的增压管及其制备工艺
CN109825135A (zh) 一种碳粉改性沸石复合型隔热涂料的制备方法
CN115466512B (zh) 一种具有高耐电痕性能的聚硅氧烷橡胶组合物及其制备方法
CN104087030B (zh) 一种氟橡胶专用氧化镁及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190723