CN110023382A - 多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材 - Google Patents

多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材 Download PDF

Info

Publication number
CN110023382A
CN110023382A CN201780073626.7A CN201780073626A CN110023382A CN 110023382 A CN110023382 A CN 110023382A CN 201780073626 A CN201780073626 A CN 201780073626A CN 110023382 A CN110023382 A CN 110023382A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sheet
sheet material
hydrogel
manufacturing
porous aquagel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780073626.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110023382B (zh
Inventor
丁至善
申珠熙
邦成桓
郑珠暎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lotte Fine Chemical Co Ltd
Original Assignee
Lotte Fine Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lotte Fine Chemical Co Ltd filed Critical Lotte Fine Chemical Co Ltd
Publication of CN110023382A publication Critical patent/CN110023382A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110023382B publication Critical patent/CN110023382B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D44/00—Other cosmetic or toiletry articles, e.g. for hairdressers' rooms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D44/00—Other cosmetic or toiletry articles, e.g. for hairdressers' rooms
    • A45D44/002—Masks for cosmetic treatment of the face
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/008—Hydrogels or hydrocolloids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明涉及多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的水凝胶片材，所述多孔水凝胶片材的制造方法包括以下步骤：(1)制造包含纤维素醚、胶凝剂、胶凝促进剂及溶剂的水凝胶片材用组合物溶液；(2)将所述水凝胶片材用组合物溶液涂布为片材形式；(3)对以所述片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行胶凝化而制造水凝胶片材；(4)对所述水凝胶片材进行预冷冻；及(5)对所述预冷冻的水凝胶片材进行冷冻干燥。本发明所涉及的水凝胶片材的制造方法能够提供可以确保有效成分的定量化及稳定性且吸液度得到提高的多孔水凝胶片材。

Description

多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝 胶片材
技术领域
本发明涉及多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材，更详细而言，制造通过包括对水凝胶片材进行预冷冻及冷冻干燥的步骤从而吸液度得到提高的多孔水凝胶片材的方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材。
背景技术
水凝胶(hydrogel)是一种以水为分散介质的亲水性聚合物链的网状物。所述水凝胶不溶于水，进行膨胀而在结构内能够含有大量的水分，呈现柔软性与自然组织非常类似。
所述水凝胶由于特有的亲水性和柔软性，使用于医药学领域，例如组织工学、细胞培养(Cell culture)、缓释给药系统(Sustained-release drug delivery system)、生物传感器、软性镜片、医疗电极等，除此之外也在卫生用品的吸收剂、美容剂的传达介质等，其适用领域多样。
作为利用这种水凝胶的现有技术，专利文献1(韩国国内公开专利公报第10-2014-0116325号)中记载有包括以下步骤的水凝胶组合物的制造方法：(a)以特定比例混合液态的天然高分子物质和可塑剂、电解质、功能性化妆成分、防腐剂及水；(b)为了使所述步骤(a)混合物成为70℃～90℃的温度，对所述组合物进行加热，制造凝胶状的水凝胶组合物；及(c)将所述加热的组合物放入在成型模具中而制造凝胶状的水凝胶成型体。此时，所述水凝胶组合物包含：0.1重量％至3重量％的作为天然高分子物质的肉桂胶(Cassia Gum)、0.1重量％至2重量％的选自角叉菜胶(Carrageenan Gum)或黄原胶(Xanthan Gum)中的一种或其混合物、5重量％至30重量％的作为可塑剂的多元醇类、0.5重量％至2重量％的电解质、0.1重量％至10重量％的赋予皮肤美容功能的功能性化妆成分、0.001重量％至0.5重量％的防腐剂及剩余的水，根据所述专利文献1，能够提供撕裂强度优异的水凝胶薄膜。
但是，在由专利文献1制造的水凝胶的情况下，由于水凝胶所拥有的自身水分含量高，因而在所述水凝胶中适用功能性成分时，有效成分的浓度被稀释，经皮给药效率可能会降低。另外，所述水凝胶所包含的水分可能会引起因微生物繁殖导致的腐败危险，由此在产品的有效期间内可能会对有效成分的稳定性带来负面影响。
作为其他现有技术，专利文献2(韩国国内授权专利公报第10-1212504号)中记载有包括以下步骤的抗菌水凝胶的制造方法：(S1)在蒸馏水中放入聚乙烯醇和琥珀酸，搅拌6小时的同时加热至90℃，制造聚乙烯醇/琥珀酸溶液；(S2)在所述聚乙烯醇/琥珀酸溶液中添加羧甲基纤维素并在90℃搅拌3小时，制造聚乙烯醇/琥珀酸/羧甲基纤维素溶液；(S3)在所述聚乙烯醇/琥珀酸/羧甲基纤维素溶液中添加黄连提取物并在90℃搅拌30分钟；及(S4)将在所述步骤(S3)中混合的聚乙烯醇/琥珀酸/羧甲基纤维素溶液和黄连提取物的混合物进行铺开，在室温、48％RH的条件下干燥48小时。
根据所述专利文献2，能够制造一种水凝胶，所述水凝胶通过降低水凝胶的水分含量，解决因现有的高水分含量而产生的因微生物繁殖导致的水凝胶腐败问题，能够确保稳定性，解决浓度稀释问题，能够对有效成分进行定量化而适用。但是，为了提高水凝胶的经皮给药效果，需要开发出具有更高的吸液度的剂型。
专利文献1：KR1020140116325A
专利文献2：KR101212504B
发明内容
本发明要解决的课题在于，提供一种吸液度得到提高的多孔水凝胶片材的制造方法。
本发明要解决的另一课题在于，提供一种由所述制造方法制造的多孔水凝胶片材。
为了解决如上所述的课题，本发明提供一种多孔水凝胶片材的制造方法，包括以下步骤：(1)制造包含纤维素醚、胶凝剂、胶凝促进剂及溶剂的水凝胶片材用组合物溶液；(2)将所述水凝胶片材用组合物溶液涂布为片材形式；(3)对以所述片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行胶凝化而制造水凝胶片材；(4)对所述水凝胶片材进行预冷冻；及(5)对所述预冷冻的水凝胶片材进行冷冻干燥。
所述步骤(1)可以包括以下步骤：混合所述纤维素醚、胶凝剂及胶凝促进剂而制造水凝胶片材用组合物；及将所述水凝胶片材用组合物添加到70℃～100℃的热水(hotwater)并进行搅拌而制造水凝胶片材用组合物溶液。
另外，可以还包括：脱泡工序，从通过所述步骤(1)制造的水凝胶片材用组合物溶液中去除气泡。
所述纤维素醚可以包含选自由甲基纤维素(methyl cellulose)、羟乙基甲基纤维素(hydroxyethyl methyl cellulose)、羟丙基甲基纤维素(hydroxypropyl methylcellulose)、羟乙基纤维素(hydroxyethyl cellulose)、羟丙基纤维素(hydroxypropylcellulose)及羧甲基纤维素(carboxymethyl cellulose)构成的组中的一种以上，所述胶凝剂可以包含选自由角叉菜胶(Carrageenan)、刺槐豆胶(Locust bean gum)、甘露糖(Mannose)及马蹄粉(water-chestnut flour)构成的组中的一种以上，所述胶凝促进剂可以包含选自由氯化镁、氯化钾、氯化钙及氯化钠构成的组中的一种以上。
在所述步骤(2)中，可以将所述水凝胶片材用组合物溶液维持在所述组合物溶液的胶凝化温度至溶剂的沸点之间的范围的同时以片材形式进行流延(casting)。
所述水凝胶片材用组合物溶液的胶凝化温度至溶剂的沸点可以是50℃～100℃。
在所述步骤(3)中，可以对以片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行冷却来胶凝化而制造水凝胶片材。
在所述步骤(4)中，所述预冷冻可以在-196℃～-15℃进行5分钟～24小时。
在所述步骤(5)中，所述冷冻干燥可以在-90℃～-40℃进行12小时～72小时。
另外，本发明提供一种由所述制造方法制造的多孔水凝胶片材。
所述片材的厚度可以是0.1mm～10.0mm。
所述片材的吸液度可以是8g/g～18g/g。
所述片材可以用作化妆品用面膜或经皮给药制剂，或者可以利用于选自由伤口敷料及防粘剂构成的组中的医疗领域。
根据本发明，提供包括对水凝胶片材进行预冷冻及冷冻干燥的步骤的水凝胶片材的制造方法，从而能够制造水分含量较低的多孔水凝胶片材。因此，能够解决因现有的水凝胶所拥有的自身水分引起的问题，例如有效成分浓度的稀释问题及因微生物繁殖导致的水凝胶腐败问题。
另外，由本发明的制造方法制造的水凝胶片材表现出多孔结构，因此与现有的干燥水凝胶片材相比表现出较高的吸液度。因此，根据本发明，能够制造经皮给药效果优异的多孔水凝胶片材。
附图说明
图1是对由实施例3制造的水凝胶片材剖面的SEM图像(×100)(A)及由比较例1制造的水凝胶片材剖面的SEM图像(×500)(B)进行比较并表示的图。
图2是对由实施例3制造的水凝胶片材表面的SEM图像(×100)(C)及由比较例1制造的水凝胶片材表面的SEM图像(×100)(D)进行比较并表示的图。
具体实施方式
本发明涉及多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材。
首先，如果查看多孔水凝胶片材的制造方法，则所述制造方法包括以下步骤：(1)制造包含纤维素醚、胶凝剂、胶凝促进剂及溶剂的水凝胶片材用组合物溶液；(2)将所述水凝胶片材用组合物溶液涂布为片材形式；(3)对以所述片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行胶凝化而制造水凝胶片材；(4)对所述水凝胶片材进行预冷冻；及(5)对所述预冷冻的水凝胶片材进行冷冻干燥。
下面，按照步骤对本发明的一实施例所涉及的多孔水凝胶片材的制造方法进行详细说明。
(1)水凝胶片材用组合物溶液的制造步骤
该步骤为制造包含纤维素醚、胶凝剂、胶凝促进剂及溶剂的水凝胶片材用组合物溶液的步骤。在本说明书中，“水凝胶片材用组合物溶液”意指固体成分在热水中分散、溶解或部分溶解的液态的状态，包含分散液、溶解液或部分溶解液的概念。
所述步骤(1)可以包括以下步骤：混合所述纤维素醚、胶凝剂及胶凝促进剂而制造水凝胶片材用组合物；及将所述水凝胶片材用组合物添加到70℃～100℃的热水(hotwater)并进行搅拌而制造水凝胶片材用组合物溶液。在所述热水的温度低于70℃的情况下，不会较好地实现水凝胶片材用组合物的分散及部分溶解，从而水凝胶片材用组合物溶液制造可能会变得不易，由此水凝胶片材的物理性质可能会降低。
另一方面，将所述水凝胶片材用组合物添加到热水并进行搅拌而制造水凝胶片材用组合物溶液的过程中，使用机械式搅拌器(mechanical stirrer)来施加物理性质的力，此时在所述溶液内产生大量的气泡。如果在所述溶液中不去除气泡，则所述气泡妨碍水凝胶的三维网状结构的形成，可能会导致凝胶强度降低的问题。为此，本发明所涉及的水凝胶片材的制造方法可以还包括：脱泡工序，从通过所述步骤(1)制造的水凝胶片材用组合物溶液中去除气泡。这种脱泡工序优选在55℃～65℃进行20分钟～60分钟。
所述纤维素醚可以包含选自由甲基纤维素(methyl cellulose)、羟乙基甲基纤维素(hydroxyethyl methyl cellulose)、羟丙基甲基纤维素(hydroxypropyl methylcellulose)、羟乙基纤维素(hydroxyethyl cellulose)、羟丙基纤维素(hydroxypropylcellulose)及羧甲基纤维素(carboxymethyl cellulose)构成的组中的一种以上。
所述胶凝剂为了形成凝胶、调节强度、调节脱水现象(syneresis)及改善使用感而添加。作为这种胶凝剂，考虑对皮肤的毒性而优选使用天然高分子而不是水溶性合成高分子，例如可以包含选自由角叉菜胶(Carrageenan)、刺槐豆胶(Locust bean gum)、甘露糖(Mannose)及马蹄粉(water-chestnut flour)构成的组中的一种以上。
所述胶凝化促进剂起着使所述胶凝剂交联的作用。所述胶凝化促进剂可以是1族或2族金属的盐，例如可以包含由氯化镁、氯化钾、氯化钙及氯化钠构成的组中的一种以上。
(2)水凝胶片材用组合物溶液的涂布步骤
该步骤是将由所述步骤(1)制造的所述水凝胶片材用组合物溶液涂布成片材形式的步骤。
该步骤可以将所述水凝胶片材用组合物溶液维持在所述组合物溶液的胶凝化温度至溶剂的沸点之间的范围的同时以片材形式进行流延(casting)。
在所述水凝胶片材用组合物溶液的温度低于所述溶液的胶凝化温度的情况下，在涂布中进行胶凝化，产生固体成分的浓度偏差，其结果可能会对最终片材表面特性带来负面影响。相反，在所述水凝胶片材用组合物溶液的温度超过所述溶液的溶剂的沸点的情况下，溶剂会蒸发，浓度会变化，因此有可能无法得到均匀的产品。在考虑上述问题时，所述组合物溶液的胶凝化温度至溶剂的沸点优选为50℃～100℃，更优选为55℃～90℃。
并且，关于所述水凝胶片材用组合物溶液的涂布，可以并不受限地使用本领域中使用的通常的公知方法，例如可以利用能够将所述组合物溶液涂布成片材形式的流延机或涂布机等。作为具体例，所述涂布机可以选自由凹面涂布机、逗号涂层机、挤压式涂布机及喷涂机构成的组中。
此时，所述水凝胶片材用组合物溶液可以以0.1mm～10.0mm的厚度涂布。在所述厚度低于0.1mm的情况下，可能会产生水凝胶片材的强度降低而被撕裂的问题。相反，在所述厚度超过10mm的情况下，凝胶状态的所述水凝胶片材的皮肤粘附力降低，有效成分的传达有效性可能会降低。
(3)胶凝化步骤
该步骤为对由所述步骤(3)以片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行胶凝化而制造水凝胶片材的步骤。
在该步骤中，可以将所述水凝胶片材用组合物溶液进行冷却来胶凝化而制造水凝胶片材。
此时，所述冷却可以按照本发明所属领域的通常的方法来进行，例如可以利用选自在利用在常温自然放置的自然冷却的方法、利用冷却隧道的方法及合用这些的方法中的任一种方法来进行。
(4)预冷冻步骤
该步骤是对由所述步骤(3)制造的所述水凝胶片材进行预冷冻的步骤。
通过所述预冷冻过程，对存在于水凝胶片材内的水分进行冷冻而形成冰晶，通过后述的“(5)冷冻干燥步骤”，不经液体状态升华所述冷冻的冰晶，从而能够得到多孔形状的水凝胶片材。在不经这种预冷冻步骤的情况下，水凝胶片材内的水分会在冷冻之前蒸发而难以得到多孔产物。
所述预冷冻优选在-196℃～-15℃进行5分钟～24小时。在所述预冷冻温度超过-15℃或者时间少于5分钟的情况下，水凝胶片材内的水分不会充分冷冻，在冷冻干燥过程中可能会难以确保一定尺寸以上的气孔。相反，在所述预冷冻温度低于-196℃或者时间超过24小时的情况下，有可能对于能源的经济性会降低。
(5)冷冻干燥步骤
该步骤是对由所述步骤(4)预冷冻的水凝胶片材进行冷冻干燥的步骤。在此，冷冻干燥是指，对水溶液或含有大量的水分的材料进行冷冻并减压至水蒸气压以下，从而升华冰块，得到去除水分的多孔干燥物的方法。这种冷冻干燥可以在主要较多含有水分时为了长期保管对热敏感的材料而使用，能够得到对水的再溶解性优异的产品。
在本发明中，通过所述冷冻干燥(freeze-drying)，预冷冻的水凝胶片材中存在的冰晶升华为气体状态的蒸汽，在所述冰晶所逃离的位置上形成气孔而得到多孔水凝胶片材。
这种冷冻干燥可以在-90℃～-40℃的温度进行12小时～72小时。所述冷冻干燥条件由于对水凝胶片材的品质带来较大影响，因而要求仔细关注所述冷冻干燥条件的调节。即，在冷冻干燥时脱离所述条件的情况下，有可能无法得到期望的气孔结构的水凝胶片材，因此需要仔细调节冷冻干燥条件。
另一方面，根据本发明，提供由所述制造方法制造的多孔水凝胶片材。
所述多孔水凝胶片材的厚度优选为0.1mm～10.0mm，在所述厚度低于0.1mm的情况下，可能会产生强度降低而被撕裂的问题，相反在超过10.0mm的情况下，凝胶状态的水凝胶片材的皮肤粘附力降低，有效成分的经皮给药效率可能会降低。
所述多孔水凝胶片材与现有的干燥水凝胶片材同样地表现出如果浸渍于水则会胶凝化的可逆性质，水分含量较少，能够确保有效成分的稳定性。另外，本发明所涉及的水凝胶片材通过冷冻干燥来表现出多孔结构，因此与现有的干燥水凝胶相比表现出较高的8g/g～18g/g范围的吸液度，表现出优异的经皮给药效率。
这种多孔水凝胶片材能够在化妆品领域或医药学领域等中广泛地应用作多种产品，优选能够用作化妆品用面膜或经皮给药制剂，或者能够利用于选自由伤口敷料及防粘剂构成的组中的医疗领域。所述水凝胶片材能够用作面膜或经皮给药制剂的情况下，与一般无纺布片材或现有的干燥水凝胶片材相比能够含有更多的功能性有效成分，在用作创伤辅料的情况下，对渗出物的吸收非常有效。
下面，举出实施例，对本发明进行更详细说明，但本发明并不受限于这些实施例。
实施例1
混合羟丙基甲基纤维素(hydroxypropyl methyl cellulose；HPMC)(乐天精密化学株式会社制造，HPMC 2910)、角叉菜胶(MSC)、刺槐豆胶(LBG sicilia)及氯化钾(SigmaAldrich)，制造水凝胶片材用组合物。此时，以所述HPMC的每个葡萄糖单元(glucose unit)1摩尔所述角叉菜胶为0.3摩尔(以重复单元为基准)、所述刺槐豆胶为0.1摩尔(重复单元基准)、所述氯化钾为0.07摩尔的摩尔比进行混合。
将所述水凝胶片材用组合物5g添加到85℃的热水(hot water)95g并进行搅拌，制造水凝胶片材用组合物溶液，然后将所述溶液在60℃的恒温槽中保管60分钟，从而使所述溶液内的气泡上浮而去除。
将去除所述气泡的组合物溶液维持为60℃的同时传送到流延机(PI-1210,Hohsen,Japan)，利用所述流延机，在玻璃板上以0.2mm厚度均匀涂布。
以自然冷却方式将涂布于所述玻璃板上的组合物溶液冷却至常温并胶凝化，制造水凝胶片材。
对所述水凝胶片材利用超低温冰箱(deep freezer)(DFU-374CE,欧佩沦,韩国)在-75℃预冷冻1小时。
对预冷冻的水凝胶片材利用冷冻干燥机(FDS8512,ilShinBioBase,韩国)在-80℃冷冻干燥48小时，制造多孔水凝胶片材。
实施例2至4
除了如下述表1调节所述预冷冻温度以外，利用与实施例1相同的方法制造水凝胶片材。
比较例1
由实施例1胶凝化的水凝胶片材在常温下干燥，制造干燥水凝胶片材。
<评价方法>
1、吸液度(g/g)
以50mm×50mm尺寸切割由所述实施例1至4制造的多孔水凝胶片材及由比较例1制造的干燥水凝胶片材，然后测定所述切割的水凝胶片材的初期重量。然后，将所述水凝胶片材在过量的纯净水中浸渍10分钟，然后取出表面的水分，测定吸收液体的水凝胶片材的重量。利用所述测定的各自重量，按照下述式1计算吸液度，然后将其结果示于表1。
吸液度(g/g)＝(测定重量-初期重量)/初期重量…(1)
其中，所述式(1)中，初期重量表示切割的水凝胶片材的初期重量(g)，测定重量表示吸收液体的水凝胶片材的重量(g)。
2、SEM(Scanning Electron Microscope)分析
为了确认由所述实施例3制造的多孔水凝胶片材及由比较例1制造的干燥水凝胶片材的剖面及表面结构，利用扫描电子显微镜(SNE-3000M,SEC,韩国)进行观察，将其结果示于图1及2。
[表1]
预冷冻温度(℃) 吸液度(g/g)
实施例1 -75 11.03
实施例2 -55 12.14
实施例3 -35 11.79
实施例4 -15 11.30
比较例1 无预冷冻 6.74
如果查看所述表1，则可确认，在由本发明的实施例1至4经预冷冻及冷冻干燥步骤制造的多孔水凝胶片材的情况下，与常温干燥的比较例1的干燥水凝胶片材相比表现出吸液度显著优异。
另外，图1及2中示出由实施例3及比较例1制造的水凝胶片材的剖面及表面SEM图像，如果查看这些，则可确认，在冷冻干燥的实施例3的水凝胶片材的情况下具有多孔剖面(A)及表面(C)，相反在常温干燥的比较例1的水凝胶片材的情况下不出现多孔结构。此时，在所述图1及2中，在由实施例3制造的剖面(A)、表面(C)、由比较例1制造的水凝胶片材的表面(D)的SEM图像的情况下表示放大100倍的图像，在由比较例1制造的水凝胶片材的剖面SEM图像的情况下为了更明确表示是否具有内部气孔而表示放大500倍的图像。
以上，本发明中公开的实施例并不是用于限定本发明的技术思想，而是用于说明本发明的技术思想，本发明的权利范围应当由上述权利要求书来解释，应当解释为存在于与该权利要求书等同的范围内的所有技术思想包含在本发明的权利范围内。

Claims (16)

1.一种多孔水凝胶片材的制造方法，包括以下步骤：
(1)制造包含纤维素醚、胶凝剂、胶凝促进剂及溶剂的水凝胶片材用组合物溶液；
(2)将所述水凝胶片材用组合物溶液涂布为片材形式；
(3)对以所述片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行胶凝化而制造水凝胶片材；
(4)对所述水凝胶片材进行预冷冻；及
(5)对所述预冷冻的水凝胶片材进行冷冻干燥。
2.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，还包括：脱泡工序，从通过所述步骤(1)制造的水凝胶片材用组合物溶液中去除气泡。
3.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，所述步骤(1)包括以下步骤：
混合所述纤维素醚、胶凝剂及胶凝促进剂而制造水凝胶片材用组合物；及
将所述水凝胶片材用组合物添加到70℃～100℃的热水并进行搅拌而制造水凝胶片材用组合物溶液。
4.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
所述纤维素醚包含选自由甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素及羧甲基纤维素构成的组中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
所述胶凝剂包含选自由角叉菜胶、刺槐豆胶、甘露糖及马蹄粉构成的组中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
所述胶凝促进剂包含选自由氯化镁、氯化钾、氯化钙及氯化钠构成的组中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
在所述步骤(2)中，将所述水凝胶片材用组合物溶液的温度维持在所述组合物溶液的胶凝化温度至溶剂的沸点之间的范围的同时以片材形式流延。
8.根据权利要求7所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
所述水凝胶片材用组合物溶液的胶凝化温度至溶剂的沸点为50℃～100℃。
9.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
在所述步骤(3)中，对以所述片材形式涂布的水凝胶片材用组合物溶液进行冷却来胶凝化。
10.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
所述预冷冻在-196℃～-15℃进行5分钟～24小时。
11.根据权利要求1所述的多孔水凝胶片材的制造方法，其特征在于，
所述冷冻干燥在-90℃～-40℃进行12小时～72小时。
12.一种多孔水凝胶片材，其由权利要求1至权利要求11中任一项所述的制造方法制造。
13.根据权利要求12所述的多孔水凝胶片材，其特征在于，
所述片材的厚度为0.1mm～10.0mm。
14.根据权利要求12所述的多孔水凝胶片材，其特征在于，
所述片材的吸液度为8g/g～18g/g。
15.根据权利要求12所述的多孔水凝胶片材，其特征在于，
所述片材用作化妆品用面膜或经皮给药制剂。
16.根据权利要求12所述的多孔水凝胶片材，其特征在于，
所述片材利用于选自由伤口敷料及防粘剂构成的组中的医疗领域。
CN201780073626.7A 2016-11-28 2017-05-10 多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材 Active CN110023382B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160159354A KR102686652B1 (ko) 2016-11-28 2016-11-28 다공성 하이드로겔 시트의 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 다공성 하이드로겔 시트
KR10-2016-0159354 2016-11-28
PCT/KR2017/004784 WO2018097425A1 (ko) 2016-11-28 2017-05-10 다공성 하이드로겔 시트의 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 다공성 하이드로겔 시트

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110023382A true CN110023382A (zh) 2019-07-16
CN110023382B CN110023382B (zh) 2022-06-03

Family

ID=62195939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780073626.7A Active CN110023382B (zh) 2016-11-28 2017-05-10 多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7075403B2 (zh)
KR (1) KR102686652B1 (zh)
CN (1) CN110023382B (zh)
WO (1) WO2018097425A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110478255A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 绍兴莱洁新材料科技有限公司 一种复水凝胶性干式面膜的制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102371117B1 (ko) * 2017-09-21 2022-03-07 (주)아모레퍼시픽 하이드로겔이 코팅된 다중층 바이오셀룰로오스 시트마스크 및 이의 제조방법
KR102096578B1 (ko) * 2018-12-18 2020-04-02 영남대학교 산학협력단 창상 드레싱용 셀룰로오스 기반 다공성 필름의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 얻어진 셀룰로오스 기반 다공성 필름을 이용한 조직 재생방법
KR102382257B1 (ko) * 2019-03-21 2022-04-05 순천향대학교 산학협력단 유착방지 온도감응형 셀룰로오스 기반 하이드로겔 및 이의 제조방법
KR102382065B1 (ko) * 2021-02-25 2022-04-04 (주)이미인 기포를 포함하는 하이드로겔 제조장치 및 기포가 포함된 하이드로겔의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040224021A1 (en) * 2003-04-25 2004-11-11 Hossein Omidian Formation of strong superporous hydrogels
KR20130046842A (ko) * 2011-10-28 2013-05-08 주식회사 제닉 점착성 하이드로겔 조성물 및 이를 이용한 점착성 하이드로겔 시트의 제조방법
CN103857744A (zh) * 2011-10-04 2014-06-11 詹尼克公司 用于面膜基底的水凝胶组合物以及使用该水凝胶组合物制备水凝胶的方法
CN105188651A (zh) * 2013-04-18 2015-12-23 C&Tech株式会社 水凝胶面膜组合物及使用其的面膜

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1602365A1 (en) * 2004-03-03 2005-12-07 Switch Biotech Aktiengesellschaft Pharmaceutical composition for topical use in form of xerogels or films and methods for production
US8795709B2 (en) * 2006-03-29 2014-08-05 Incept Llc Superabsorbent, freeze dried hydrogels for medical applications
KR101212504B1 (ko) 2012-06-21 2012-12-24 염다원 황련추출물을 이용한 항균 하이드로겔 및 그 제조방법
CN102827441B (zh) * 2012-06-30 2014-06-04 安徽安生生物化工科技有限责任公司 一种降温贴
KR20140072716A (ko) * 2012-12-05 2014-06-13 삼성정밀화학 주식회사 헤이즈가 개선된 필름
KR101498526B1 (ko) 2013-03-22 2015-03-13 주식회사 나우코스 인열강도가 향상된 하이드로겔 조성물 및 이의 제조방법
KR101730129B1 (ko) * 2014-12-31 2017-05-12 주식회사 필켐 주입 성형이 가능한 겔화 지연형 하이드로겔 조성물 및 이의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040224021A1 (en) * 2003-04-25 2004-11-11 Hossein Omidian Formation of strong superporous hydrogels
CN103857744A (zh) * 2011-10-04 2014-06-11 詹尼克公司 用于面膜基底的水凝胶组合物以及使用该水凝胶组合物制备水凝胶的方法
KR20130046842A (ko) * 2011-10-28 2013-05-08 주식회사 제닉 점착성 하이드로겔 조성물 및 이를 이용한 점착성 하이드로겔 시트의 제조방법
CN105188651A (zh) * 2013-04-18 2015-12-23 C&Tech株式会社 水凝胶面膜组合物及使用其的面膜

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110478255A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 绍兴莱洁新材料科技有限公司 一种复水凝胶性干式面膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020513441A (ja) 2020-05-14
WO2018097425A1 (ko) 2018-05-31
CN110023382B (zh) 2022-06-03
KR102686652B1 (ko) 2024-07-19
JP7075403B2 (ja) 2022-05-25
KR20180060173A (ko) 2018-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110023382A (zh) 多孔水凝胶片材的制造方法及由该制造方法制造的多孔水凝胶片材
CN101316618B (zh) 包含表皮生长因子的用于愈合伤口的缓释膜剂
KR102435660B1 (ko) 건조 하이드로겔 시트의 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 건조 하이드로겔 시트
CN106750573B (zh) 一种壳聚糖-海藻酸盐多孔凝胶及其制备和应用方法
TWI611816B (zh) 水溶性玻尿酸凝膠及其製造方法
JPH0889239A (ja) 組織培養用基材及び組織培養法
KR101296105B1 (ko) 하이드로겔화된 부직포, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 마스크 팩
KR20170008823A (ko) 다공성 알긴산염계 에어로겔의 제조 방법
JP2001520274A (ja) 発泡材料
CN112121032B (zh) 一种皮肤护理用水凝胶贴及其制备方法
JP2007009185A (ja) ゼラチンスポンジ
KR102708325B1 (ko) 하이드로겔 시트용 조성물, 이로부터 제조되는 하이드로겔 시트 및 이의 제조 방법
KR20160056005A (ko) 단일 또는 이종의 피부활성성분의 공급제어 기능을 가지는 하이드로겔 마스크팩의 제조방법
Zhang et al. Investigation on ionical cross-linking of alginate by monovalent cations to fabrication alginate gel for biomedical application
TW200900096A (en) Tablet coatings made from modified carboxymethylcellulose materials
WO2017197774A1 (zh) 一种成膜组合物、基于其制备的软、硬胶囊及制备方法
KR20160126201A (ko) 소염진통제를 함유하는 폴리우레탄 폼 드레싱의 제조방법
JP2005513059A5 (zh)
KR20170012735A (ko) 균일한 크기의 기공이 형성된 실리카 입자를 포함하는 미백 및 주름개선용 하이드로겔 팩의 제조방법
JP2010215553A (ja) ハイドロゲル外用剤
KR102123483B1 (ko) 온도감응성 수화젤형 마스크팩의 제조방법 및 이에 의해 제조된 마스크팩
JP2013133287A (ja) 粉粒状複合体及び創傷被覆材
CN112704765A (zh) 一种壳聚糖-氧化石墨烯复合凝胶及其制备方法
TW201524537A (zh) 用於硬膠囊之水性組合物及使用其所製備之硬膠囊
CN110227177A (zh) 一种含角叉菜胶的敷料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant