CN109999844B - 一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂、制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂、制备方法及应用,属于水处理领域。所述复合催化剂结构为:片状结构的MoS2分布在球状的施威特曼石表面,所述催化剂的XRD图谱中在26.26°、35.16°、46.53°和61.34°的位置具有施威特曼石的特征衍射峰,在14.38°、32.67°、35.87°、39.53°、49.79°、58.33°和72.79°位置具有MoS2的特征衍射峰。所述复合催化剂能够在光照和避光状态下加速类芬顿氧化反应中的Fe3+/Fe2+之间的循环,促进氧化反应效率,本发明进一步提供了该催化剂的制备方法及在废水处理领域的应用。
Description
技术领域
本发明属于水处理领域,具体涉及到一种降解水中苯酚的类芬顿复合催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
在环境污染物中,含酚废水由于较高的稳定性和和累积性,引起社会的广泛关注。尤其是苯酚对人体健康危害极大。我国于2006年制定的生活饮用水水质标准(GB5749-2006)中规定挥发酚类的浓度必须小于0.002mg/L。目前,工业上处理含酚的有机废水的方法主要有膜分离法、吸附法、等物理法和化学方法中电解法、芬顿法、臭氧氧化法和光催化氧化法等,其中,芬顿法由于其操作简便成本较低成为当前处理有机废水的易于采用的方法。但是,当苯酚的浓度过高时,芬顿试剂将无法将苯酚完全去除,同时,在均相芬顿处理过程中由于 Fe3+/Fe2+的转化效率低,会产生大量铁泥,造成二次污染。而类芬顿技术是一种有效降解水中有机物的方法。相比传统的均相芬顿反应,它具有反应pH范围宽、不产生铁泥、H2O2利用率高易于分离等优点。但是目前制约非均相Fenton催化体系的瓶颈问题仍是Fe3+向Fe2+的还原反应较为缓慢,另一方面,非均相Fenton体系的反应主要发生在固液界面,如何增加催化剂对H2O2和污染物的吸附能力也是提高其催化活性的一种有效方式。
二硫化钼(MoS2)是辉钼矿的主要成分,性质较为稳定,不溶于水、稀酸和浓硫酸,一般不溶于其他酸、碱、有机溶剂中。400℃发生缓慢氧化,生成三氧化钼,MoS2的主要应用领域包括加氢脱氮、润滑剂、电储氢、加氢脱硫与光催化剂等领域应用。
在废水处理领域,二硫化钼(MoS2)作为光催化剂的应用已有相关的申请案报道,如中国专利申请号为CN201610824221.X,公开日期为2017年2月15日的申请案公开了一种ZnO/MoS2纳米片复合物光催化剂的制备方法,该催化剂具体由氧化锌、二水合钼酸钠和硫代乙酰胺通过水热法反应制得。在废水处理过程中,其利用二硫化钼具有的高比表面积、较低的能带和高导电性,可以在太阳光的照射下产生电子跃迁的特点,在物质表面产生光生电子- 空穴对,光生电子-空穴对与水反应产生OH·,OH·与有机物反应将其彻底氧化成水和二氧化碳等。氧化锌是一种光催化性能很强的催化剂,少量掺杂可以为二硫化钼提供大量的光生电子-空穴对。两种物质相互促进使其复合物光催化性能有了较大的提高。
经检索,非均相Fenton的废水处理领域,现有技术也公开了MoS2作为光催化剂的相关应用,如中国专利申请号为CN201910047019.4,公开日期为2019年4月9日的申请案公开了一种MoS2增强非均相Fenton光催化剂及其制备方法,该申请案制备的催化剂外观呈纤维状,由改性聚丙烯腈纤维作为载体同时负载MoS2和氯化血红素(hemin)构成。该催化剂的制备方法包括:首先使用含有偕胺肟基团的改性聚丙烯腈纤维与hemin的DMF/水混合溶液进行反应,再将所得纤维在酸性条件下与钼源四硫代钼酸铵进行反应,得到MoS2增强非均相Fenton光催化剂。与现有技术相比,该申请案中引入的MoS2能够吸收可见光产生光生电子和空穴,并且能够将电子传递于能带匹配的hemin,后者接受光生电子后能够大幅度促进Fe3+向Fe2+的转换,从而克服了Fenton体系中Fe3+/Fe2+循环的瓶颈问题,显著提高其活化H2O2产生含氧自由基并氧化降解有机污染物的速率。然而该催化剂促进类芬顿反应必须借助可见光,在避光条件下不能达到良好的催化效果,因此应用范围受到一定的限制。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有技术中的对类芬顿反应起促进作用的MoS2催化剂均需要借助可见光,使用范围受限,本发明提供一种MoS2/施威特曼石的复合催化剂,利用MoS2中Mo4+的还原作用,同时利用施威特曼石提供活性组分铁,通过将片状结构的MoS2分布在球状的施威特曼石表面,能够在避光状态下加速类芬顿氧化反应中的Fe3+/Fe2+之间的循环,促进氧化反应效率,本发明进一步提供了该催化剂的制备方法及在废水处理领域的应用。
2.技术方案
为了解决上述问题,本发明所采用的技术方案如下:
本发明提供了一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂,所述复合催化剂中片状结构的 MoS2分布在球状的施威特曼石表面,所述催化剂的XRD图谱中在26.26°、35.16°、46.53 °和61.34°的位置具有施威特曼石的特征衍射峰,在14.38°、32.67°、35.87°、39.53°、 49.79°、58.33°和72.79°位置具有MoS2的特征衍射峰。
作为本发明更进一步的改进,所述的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)将MoS2加入到超纯水中,搅拌均匀后进行超声,得到MoS2的分散液;
2)向步骤1)所得的MoS2的分散液中加入FeSO4·7H2O和H2O2,然后震荡培养,得到沉淀物;
3)将步骤2)所得的沉淀物进行收集、洗涤和干燥处理。
作为本发明更进一步的改进,所述步骤1)中调节所述MoS2的分散液的pH值至2.0~3.5。
作为本发明更进一步的改进,所述步骤3)具体处理步骤为:用滤膜收集沉淀物,依次用稀释的H2SO4溶液和超纯水洗涤、烘干。
作为本发明更进一步的改进,所述滤膜孔径为0.45μm。
作为本发明更进一步的改进,步骤1)中所述的MoS2的加入浓度为0.2~1g/L。
作为本发明更进一步的改进,步骤1)中所述的超声时间为5~10min。
作为本发明更进一步的改进,步骤2)中所述的震荡培养采用往复式摇床震荡培养,所述培养条件为:180r/min,温度28℃,培养时间24h。
作为本发明更进一步的改进,本发明提供了一种采用所述的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂进行废水中有机物的处理方法,包括以下步骤:
(a)向废水中加入MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂和H2O2,混合均匀得到混合溶液;
(b)在光照或避光条件下,将步骤(a)所得的混合溶液进行类芬顿氧化反应。
作为本发明更进一步的改进,所述步骤(a)中MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的投加浓度为0.2~1g/L。
作为本发明更进一步的改进,所述废水中的有机物包括苯酚。
3.有益效果
相比于现有技术,本发明的有益效果为:
(1)本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂,将具有还原作用的MoS2和施威特曼石组合,利用施威特曼石提供活性组分铁,同时利用MoS2中Mo4+的还原作用,在反应过程中能够把类芬顿氧化反应中生成的Fe3+迅速还原为Fe2+,加速Fe3+/Fe2+的循环转化,从而催化H2O2产生更多的·OH,突破类芬顿反应的限速步骤,加快有机物的降解速率,实际应用中可以减少铁泥的产生,提高H2O2的利用率,减少铁源的投加量,从而降低处理成本。
(2)本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂,在结构上,片状结构的MoS2均匀分布在球状的施威特曼石表面,因此该催化剂结构具有更大的比表面积,大大增加了MoS2与施威特曼石之间的接触位点,同时增加了MoS2与水体中污染物的接触面积;且MoS2与施威特曼石通过化学键之间相互作用,促进了两者之间电子的转移,在类芬顿氧化反应过程中,MoS2在施威特曼石的表面还原Fe3+,促进Fe3+/Fe2+之间的循环,促进类芬顿氧化反应速率。另外,MoS2与施威特曼石之间的相互作用能够大大促进铁从施威特曼石的矿质中溶出率,进一步促进促进Fe3+/Fe2+之间的循环,加快类芬顿氧化反应速率。
(3)本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂,在光照和避光条件下均对类芬顿氧化反应起到较好的促进作用,促进Fe3+/Fe2+之间的循环,进而促进类芬顿氧化反应速率。且该促进作用不受pH条件的限制,在中性及偏碱性条件下均可以快速降解污染物,应用范围广泛;而现有技术中MoS2类复合催化剂在类芬顿氧化法处理废水时均作为光催化剂,对类芬顿的促进作用均需要依赖于光条件,限制其在废水处理中的应用。
(4)本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备方法,操作步骤简单,成本低廉,利于推广。
附图说明
图1为实施例1中制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的性状图;
图2为实施例1中制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂与标准卡片对比的XRD 图;其中,图a为MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的XRD图;图b为施威特曼石的标准卡片的XRD图;图c为MoS2的标准卡片的XRD图;
图3为实施例1中制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的SEM图;其中,图a为MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂中施威特曼石的SEM图;图b为MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂中MoS2的SEM图;
图4为实施例1中制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的EDS图;
图5为实施例1中的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的TEM图;
图6为实施例4和实施例5中采用MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂降解苯酚效率图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
本实施例的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备过程,包括以下步骤:
(1)在三角瓶中加入0.3g MoS2和超纯水,保持反应总体积为500mL,置于超声仪中超声5min,得到MoS2的分散液;
(2)用1M的H2SO4(或NaOH)调节所述MoS2的分散液的pH值至2.5;
(3)加入11.12g FeSO4·7H2O和6mL H2O2(30w%),得到混合溶液,将混合液置于180 r·min-1往复式摇床中震荡培养24h,培养温度为28℃,得到沉淀物;
(4)得到的沉淀物用0.45μm的滤膜过滤收集,并用硫酸溶液(p H=2.0)和中性去离子水(p H=6.8)洗涤沉淀物,先后分别冲洗3次,在恒温干燥箱中60℃烘干,保存样品。
本发明制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的颜色为黄绿色,从图1可以看出,其性状为粉末状。
图2为本实施例制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂与标准卡片对比的XRD图,其中,图a为MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的XRD图;图b为施威特曼石的标准卡片的XRD图;图c为MoS2的标准卡片的XRD图。
本发明的复合催化剂在26.26°、35.16°、46.53°及61.34°的特征峰分别与施威特曼石的标准卡片相对应,在14.38°、32.67°、35.87°、39.53°、49.79°、58.33°及72.79°的特征峰分别与MoS2的标准卡片相对应。因此,该复合催化剂具有MoS2和施威特曼石的特征衍射峰(◆为MoS2的衍射峰;·为施威特曼石的衍射峰)。
图3为本实施例制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的SEM图;其中,图a为MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂中施威特曼石的SEM图;图b为MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂中MoS2的SEM图;从图3可知,本发明合成的施威特曼石呈现球状结构,MoS2呈现片状结构。
图4为本实施例制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的EDS图;从图4可知,MoS2/施威特曼石催化剂含有Fe、S、Mo等元素,说明复合催化剂包含施威特曼石成分。经检测,该复合催化剂中施威特曼石与MoS2的质量比为13:1。
图5为本实施例制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的TEM图;从图5可知片状结构的MoS2负载在球状施威特曼石的表面。
实施例2
本实施例的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备过程,包括以下步骤:
(1)在三角瓶中加入0.5g MoS2和超纯水,保持反应总体积为500mL,置于超声仪中超声8min,得到MoS2的分散液;
(2)用1M的H2SO4(或NaOH)调节MoS2的分散液的pH为3.5;
(3)再加入11.12g FeSO4·7H2O和6mL的H2O2(30w%);将混合液置于180r·min-1往复式摇床中,培养温度28℃,震荡培养24h;
(4)得到的沉淀物用0.45μm的滤膜过滤收集,并用硫酸溶液(p H=2.0)和中性去离子水(p H=6.8)洗涤沉淀物,先后分别冲洗3次,在恒温干燥箱中60℃烘干,保存样品。
实施例3
本实施例的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备过程,包括以下步骤:
(1)在三角瓶中加入0.1g MoS2和超纯水,保持反应总体积为500mL,置于超声仪中超声10min;得到MoS2的分散液;
(2)用1M的H2SO4(或NaOH)调节MoS2的分散液的pH为2.0;
(3)加入11.12g FeSO4·7H2O和6mL H2O2(30w%);将混合液置于180r·min-1往复式摇床中震荡培养24h,培养温度28℃,得到沉淀物;
(4)得到的沉淀物用0.45μm的滤膜过滤收集,并用硫酸溶液(p H=2.0)和中性去离子水(p H=6.8)洗涤沉淀物,先后分别冲洗3次,在恒温干燥箱中60℃烘干,保存样品。
实施例4
本实施例为避光条件下,利用实施例1制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂用于促进废水处理过程中类芬顿氧化反应的实施例,具体步骤包括:
1)取50mL pH值为6.0的水溶液置于50mL光催化反应瓶中,加入10μL苯酚(浓度为10mg/L)和50mg实施例1制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂,所述复合催化剂浓度为1g/L;
2)再加入45μL H2O2(浓度为300mg/L),将反应样品放入光催化反应仪中避光反应,每间隔一定时间取降解样品过0.22μm的滤膜,收集滤液进行测定,用紫外分光光度计测定样品中苯酚的吸光度,根据吸光度值计算水中苯酚的浓度,根据公式1计算苯酚的去除率;
η=[(C0-Ct)/C0]×100%公式1;
式中:C0为实验初始溶液中苯酚的浓度,单位为mg/L;和Ct分别为t时刻溶液中苯酚的浓度,单位为mg/L;
从图6可知,在pH=6.0时,避光条件下,H2O2/MoS2/施威特曼石在30min时几乎完全降解,去除率可达98%。
上述实施例表明本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂在中性、避光条件下表现出很好的催化活性。
实施例5
本实施例为避光条件下,利用实施例1制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂用于促进废水处理过程中类芬顿氧化反应的实施例,具体步骤包括:
1)取50mL pH值为9.0的水溶液置于50mL的光催化反应瓶中,加入10μL苯酚(浓度为10mg/L)和10mg实施例2制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂;
2)再加入45μl H2O2(浓度为300mg/L),将反应样品放入光催化反应仪中避光反应,每间隔一定时间取降解样品过0.22μm的滤膜,收集滤液进行测定,用紫外可见分光光度计测定,测定样品中苯酚的吸光度,按照实施例4的方法统计苯酚的去除率。
从图6可知,在pH=9.0时,避光条件下,H2O2/MoS2/施威特曼石在30min时几乎完全降解,去除率可达98%。
可以说明本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂在碱性、避光条件下表现出很好的催化活性。
实施例6
本实施例为光照条件下,利用实施例1制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂用于促进废水处理过程中类芬顿氧化反应的实施例,具体步骤包括:
1)取50ml pH值为9.0的水溶液置于50ml光催化反应瓶中,加入10μl苯酚(浓度为10mg/L)和50mg实施例1制备的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂;
2)再加入45μl H2O2(浓度为300mg/L),将反应样品放入光催化反应仪中光照反应,每间隔一定时间取降解样品过0.22μm的滤膜,收集滤液进行测定,用紫外可见分光光度计测定,测定样品中苯酚的吸光度,按照实施例4的方法统计苯酚的去除率。
在pH=9.0时,光照条件下,H2O2/MoS2/施威特曼石在10min时几乎完全降解,说明MoS2/ 施威特曼石复合催化剂在光照条件下表现出很好的催化活性。
对比例1
本实施例为避光条件下,利用单独的MoS2催化剂用于促进废水处理过程中类芬顿氧化反应的对比例,具体步骤包括:
1)取50mL pH值为9.0的水溶液置于50ml光催化反应瓶中,加入10μL苯酚(浓度为10mg/L)和50mg MoS2;
2)再加入45μl H2O2(浓度为300mg/L),将反应样品放入光催化反应仪中避光反应,每间隔一定时间取降解样品过0.22μm的滤膜,收集滤液进行测定,用紫外可见分光光度计测定,测定样品中苯酚的吸光度,按照实施例4统计苯酚的去除率。
结果表明,在pH=9.0时,避光条件下,H2O2/MoS2在30min时对苯酚的去除率不足10%,说明单独的MoS2催化剂对苯酚的降解效率较低。
对比例2
本实施例为避光条件下,利用单独的施威特曼石催化剂用于促进废水处理过程中类芬顿氧化反应的对比例,具体步骤包括:
1)取50mL pH值为9.0的水溶液置于50mL光催化反应瓶中,加入10μL苯酚(浓度为10mg/L)和50mg施威特曼石;
2)再加入45μL H2O2(浓度为300mg/L),将反应样品放入光催化反应仪中避光反应,每间隔一定时间取降解样品过0.22μm的滤膜,收集滤液进行测定,用紫外可见分光光度计测定,测定样品中苯酚的吸光度,按照实施例4统计苯酚的去除率。
结果表明,在pH=9.0时,避光条件下,H2O2/施威特曼石在30min时对苯酚的去除率为 58%,低于MoS2/施威特曼石复合催化剂(98%)的降解效率,说明MoS2/施威特曼石复合催化剂具有很好的催化效果。复合催化剂中Mo4+可以加速铁的还原,可以为反应提供Fe2+活性组分,促进Fe3+/Fe2+的循环,加速反应的进行。
对比例3
本实施例为避光条件下,利用物理混合的MoS2和施威特曼石催化剂用于促进废水处理过程中类芬顿氧化反应的对比例,具体步骤包括:
取50mL pH值为9.0的水溶液置于50mL光催化反应瓶中,加入10μL苯酚(浓度为10mg/L)、40.54mg施威特曼石以及3.08mg MoS2,该对比例中加入施威特曼石与MoS2的质量比为13:1,因此本对比例中施威特曼石和MoS2加入量与本实施例1基本一致。
再加入45μL H2O2(浓度为300mg/L),将反应样品放入光催化反应仪中避光反应,每间隔一定时间取降解样品过0.22μm的滤膜,收集滤液进行测定,用紫外可见分光光度计测定,测定样品中苯酚的吸光度,按照实施例4统计苯酚的去除率。
结果表明,在pH=9.0时,避光条件下,施威特曼石与MoS2物理混合后对苯酚的降解率为60%,相对于单独的施威特曼石降解率并未有很大提高。
表1为实施例与对比例中对苯酚的去除效率对比。
表1实施例与对比例对比
本发明的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂,在结构上,片状结构的MoS2均匀分布在球状的施威特曼石表面,因此该催化剂结构具有更大的比表面积,大大增加了MoS2与施威特曼石之间的接触位点,同时增加了MoS2与水体中污染物的接触面积;且MoS2与施威特曼石通过化学键之间相互作用,促进了两者之间电子的转移,在类芬顿氧化反应过程中,MoS2在施威特曼石的表面还原Fe3+,促进Fe3+/Fe2+之间的循环,促进类芬顿氧化反应速率。
同时,MoS2与施威特曼石之间的相互作用能够大大促进铁从施威特曼石的矿质中溶出率,进一步促进促进Fe3+/Fe2+之间的循环,加快类芬顿氧化反应速率。
而仅仅将MoS2与施威特曼石进行物理混合,由于MoS2分散性较差,容易团聚,不易于施威特曼石接触,因此和单独的施威特曼石作为催化剂的反应效率相差不大。
Claims (6)
1.一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)在三角瓶中加入0.3g MoS2和超纯水,保持反应总体积为500mL,置于超声仪中超声5min,得到MoS2的分散液;
(2)用1M的H2SO4调节所述MoS2的分散液的pH值至2.5;
(3)加入11.12 g FeSO4·7H2O和 6mL质量浓度为30%的 H2O2,得到混合溶液,将混合液置于180 r·min-1往复式摇床中震荡培养24 h,培养温度为28℃,得到沉淀物;
(4)得到的沉淀物用0.45μm的滤膜过滤收集,并用p H = 2.0的硫酸溶液和p H = 6.8的中性去离子水洗涤沉淀物,先后分别冲洗3次,在恒温干燥箱中60℃烘干,保存样品。
2.一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1、在三角瓶中加入0.5g MoS2和超纯水,保持反应总体积为500 mL,置于超声仪中超声8min,得到MoS2的分散液;
S2、用1M的H2SO4调节MoS2的分散液的pH为3.5;
S3、再加入11.12 g FeSO4·7H2O和 6mL质量浓度为30%的 H2O2;将混合液置于180 r·min-1往复式摇床中,培养温度28℃,震荡培养24 h;
S4、得到的沉淀物用0.45μm的滤膜过滤收集,并用p H = 2.0的硫酸溶液和p H = 6.8的中性去离子水洗涤沉淀物,先后分别冲洗3次,在恒温干燥箱中60℃烘干,保存样品。
3.一种MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
a)、在三角瓶中加入0.1g MoS2和超纯水,保持反应总体积为500 mL,置于超声仪中超声10 min;得到MoS2的分散液;
b)、用1M的H2SO4调节MoS2的分散液的pH为2.0;
c)、加入11.12 g FeSO4·7H2O和 6mL 质量浓度为30%的H2O2;将混合液置于180 r·min-1往复式摇床中震荡培养24 h,培养温度28℃,得到沉淀物;
d)、得到的沉淀物用0.45μm的滤膜过滤收集,并用p H = 2.0的硫酸溶液和p H = 6.8的中性去离子水洗涤沉淀物,先后分别冲洗3次,在恒温干燥箱中60℃烘干,保存样品。
4.一种采用权利要求1~3任意一项所述的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的制备方法制备而成的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂进行废水中有机物的处理方法,其特征在于:包括以下步骤:
(a)向废水中加入所述的MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂和H2O2溶液,混合均匀得到混合溶液;
(b)在光照或避光条件下,将步骤(a)所得的混合溶液进行类芬顿氧化反应。
5.根据权利要求4所述的废水中有机物的处理方法,其特征在于:所述废水中的有机物包括苯酚。
6.根据权利要求5所述的废水中有机物的处理方法,其特征在于:所述步骤(a)中MoS2/施威特曼石类芬顿复合催化剂的投加浓度为0.2~1g/L。
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