CN109957229A - 树脂组合物、预浸料、与铜箔基板 - Google Patents
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Abstract
本公开提供一种树脂组合物,包括:1重量份的(a)环氧树脂,具有联苯基;1至10重量份的(b)聚苯醚,具有末端不饱和基;1至5重量份的(c)兼容剂,具有脂环基与末端环氧基;1至10重量份的(d)硬化剂;以及0.01至0.2重量份的(e)自由基起始剂。
Description
【技术领域】
本公开涉及树脂组合物,更特别地涉及其所用的具有联苯基的环氧树脂、聚苯醚、与相容剂。
【背景技术】
云端、互联、及物联网的兴起、4G、5G通讯技术与显示技术提升,光电与半导体等产业所需的电路板与IC载板走向高速化、高密度化、密集化、与积层化,因此未来其特性需求除低介电、高绝缘性外,需兼具低介电损失与高导热性,以电路板为例,其结构中的铜箔基板的简易结构为铜箔/介电层/铜箔,中间介电层的组成多为导热性差的树脂、玻纤布、或绝缘纸,导致铜箔基板的导热性差。一般而言,为了增加介电层的导热性,需添加大量的导热粉体。然而上述导热粉体之间的树脂不导热,因此分散于树脂中的导热粉体的导热效果有限。
为解决上述问题,目前亟需新的导热树脂,以增加铜箔之间的介电层导热性。
【发明内容】
本公开一实施例提供一种树脂组合物,包括:1重量份的(a)环氧树脂,具有联苯基;1至10重量份的(b)聚苯醚,具有末端不饱和基;1至5重量份的(c)兼容剂,具有脂环基与末端环氧基;1至10重量份的(d)硬化剂;以及 0.01至0.2重量份的(e)自由基起始剂。
本公开一实施例提供一种预浸料(胶片,prepreg),包括:补强材料,该预浸料是将该补强材料含浸于上述的树脂组合物后硬化而成。
本公开一实施例提供一种铜箔基板,该基板是将上述的预浸料与铜箔压合而成。
【具体实施方式】
本公开一实施例提供树脂组合物,包括:(a)环氧树脂,具有联苯基;(b) 聚苯醚,具有末端不饱和基;(c)兼容剂,具有脂环基与末端环氧基;(d)硬化剂;以及(e)自由基起始剂。以1重量份的(a)环氧树脂为基准,(b)聚苯醚的用量介于1至10重量份之间。若聚苯醚的用量过高,则树脂组合物形成的预浸料的导热性质较低。若聚苯醚的用量过低,则树脂组合物形成的预浸料的介电损失过大。以1重量份的(a)环氧树脂为基准,(c)相容剂的用量介于1 至5重量份之间。若(c)相容剂的用量过高,则树脂组合物形成的预浸料的导热性质较低。若(c)相容剂的用量过低,则树脂组合物在制程中易析出而难以加工。以1重量份的(a)环氧树脂为基准,(d)硬化剂的用量介于1至10重量份之间。若(d)硬化剂的用量过高,则热应变温度不佳。若(d)硬化剂的用量过低,则基板材料硬化不全及热应变温度不佳。以1重量份的(a)环氧树脂为基准,(e)自由基起始剂的用量介于0.01至0.2重量份。若(e)自由基起始剂的用量过高,则B-Stage(B-阶段)不易控制。若(e)自由基起始剂的用量过低,则压合硬化程序不易控制。
在一实施例中,(a)环氧树脂的结构为:
其中R1为-(CH2)n-,且n=1-3;以及R2为H或CH3。
在一实施例中,(b)聚苯醚的结构为:
其中Ar为芳香基,每一R3各自为H、CH3、且R4为 m与n为正整数,且m+n=6~300。在一实施例中,(b)聚苯醚的重均分子量介于1000至7000之间。若(b)聚苯醚的重均分子量过高,则基板机械性质较差。若(b)聚苯醚的重均分子量过低,则基板特性较脆。在另一实施例中,(b)聚苯醚的结构为其中i为正整数,j为正整数,且i+j=6~300,且重复单元与以无规方式或嵌段方式排列。上述(b)聚苯醚的细节可参考中国台湾专利I510517。
在一实施例中,(c)兼容剂的结构为其中R5为-CH2-或-C(CH3)2-;以及R6为-(CH2)n-,且n=1-3。(c)兼容剂可让原本不兼容的(a)环氧树脂(具有末端环氧基)与(b)聚苯醚(具有末端不饱和基)兼容。
在一实施例中,(d)硬化剂包括(d1)三烯丙基异氰脲酸酯(TRIALLYLISOCYANURATE)、三烯丙基氰脲酸酯(TRIALLYLCYANURATE)、三乙烯基环己烷、或上述的组合,以及(d2)活性酯、多元胺、多元醇、或上述的组合。在一实施例中,(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三乙烯基环己烷、或上述的组合用以与(b)聚苯醚的末端不饱和基产生交联反应,而(d2) 活性酯、多元胺、多元醇、或上述的组合用以与(a)环氧树脂的环氧基与(c) 兼容剂的环氧基产生交联反应。在一实施例中,(e)自由基起始剂可为光起始剂、热起始剂、或上述的组合,其用以使(b)聚苯醚的末端不饱和基与(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三乙烯基环己烷、或上述的组合的不饱和基产生反应。
在一实施例中,树脂组合物可还包括0.1至2重量份的(f)聚丁二烯,其末端具有不饱和基如丙烯酰基、丙烯基、乙烯基苄基、甲基丙烯酰基、丙炔基、或丙烯腈基。(f)聚丁二烯可进一步改善基板材料的加工性。若(f)聚丁二烯的用量过高,则基板材料的导热性质较低及热应变温度不佳。
在一实施例中,树脂组合物可还包括0.005至0.05重量份的催化剂如 4-二甲氨基吡啶。催化剂可进一步提升环氧树脂的硬化速率。若催化剂的用量过高,则B-Stage不易控制。
在一实施例中,树脂组合物可还包含其他添加剂如导热粉体、界面活性剂、消泡剂、流平剂、颜料、或上述的组合,以调整树脂组合物的性质或外观。
在一实施例中,可将补强材料含浸于上述的树脂组合物中,接着硬化树脂组合物以形成预浸料。在一实施例中,补强材料包括玻璃、陶瓷、碳材、树脂、或上述的组合,且补强材料的形状为纤维、粉体、片状物、编织物、或上述的组合。举例来说,补强材料可为玻纤布。在一实施例中,可将玻纤布含浸于树脂组合物中。接着将玻纤布置入140℃至190℃的烘箱,以硬化树脂组合物而形成预浸料(B-stage)。经硬化后产生的预浸料具有热传导性高、介电常数低、以及介电损失低等特性,适用于铜箔基板。在一实施例中,可将上述预浸料与铜箔压合成铜箔基板。举例来说,可取多个预浸料夹设于两片铜箔之间,接着热压合上述堆栈结构以形成铜箔基板。
为了让本公开的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂,下文特 举数个实施例,作详细说明如下:
实施例
实施例1-1
取4g的(a)环氧树脂YX4000(购自三菱化学株式会社)、30g的(b)聚苯醚 SA9000(购自SABIC)、6g的(c)相容剂YX8000(购自三菱化学株式会社)、12.6g的(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、11.3g的(d2)活性酯EPICLON HPC-8000-65T(购自DIC株式会社)、0.42g的(e)自由基起始剂Luperox101(购自Aldrich)、4.8g的(f)聚丁二烯、与0.06g的催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP,购自Matrix Scientific),加入50mL的共溶剂(甲苯/丙二醇甲醚/与甲乙酮, v/v/v=6/2/2)后混合均匀,以形成树脂组合物。上述(a)环氧树脂YX4000的结构如下:
上述(c)兼容剂YX8000的结构如下:
上述(e)自由基起始剂Luperox101的结构如下:
将玻纤布AST#106L glass(购自橡树工业材料)含浸至上述树脂组合物中,接着将玻纤布置入170℃的烘箱,硬化树脂组合物以形成预浸料 (B-stage)。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为0.234W/mK(以热阻及热传导系数测量装置瑞领科技LW 9389测量),介电常数为3.11(AET 微波诱电分析仪,10GHz),介电损失为0.0062(AET微波诱电分析仪, 10GHz),而Tg为187.2℃(TA Instruments Q800Dynamic Mechanical Analyzer)。
取6片上述预浸料迭合后,夹置于两片铜箔(古河电工,Furukawa F2-WS 1/2oz)之间。接着以170℃~230℃热压合上述迭层结构,以形成铜箔基板。
实施例1-2
实施例1-2与实施例1-1类似,差别在于组成比例(见表1)。后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例1-1 类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为 0.255W/mK,介电常数为3.17,介电损失为0.0075,而Tg为174.06℃。
实施例1-3
实施例1-3与实施例1-1类似,差别在于组成比例(见表1)。后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例 1-1类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为 0.333W/mK,介电常数为3.26,介电损失为0.0081,而Tg为167.61℃。
实施例1-4
实施例1-4与实施例1-1类似,差别在于组成比例(见表1)。后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例1-1 类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为 0.352W/mK,介电常数为3.29,介电损失为0.0086,而Tg为175.3℃。
比较例1-1
比较例1-1与实施例1-1类似,差别在于组成比例(见表1)。后续形成预浸料的形成方法与实施例1-1类似,在此不重述。然而此树脂组合物在 Stage-A(阶段-A)即析出固体且加工性差,无法形成预浸料。上述问题可能来自于具有联苯基的环氧树脂YX4000的比例过高。
比较例1-2
取4g的(a)环氧树脂YX4000、6g的(c)相容剂YX8000、11.3g的(d2)活性酯 EPICLONHPC-8000-65T、与0.06g的催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP),加入15mL的共溶剂(甲苯/丙二醇甲醚/与甲乙酮,v/v/v=6/2/2)后混合均匀,以形成树脂组合物。后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例1-1类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为 0.07~0.08mm,导热系数为0.308W/mK,介电常数为3.41,介电损失为0.0108,而Tg为167.5℃。此比较例的预浸料的介电损失过高,此问题可能来自于缺乏(b)聚苯醚。
表1
实施例2-1
取4g的(a)环氧树脂YX4000(购自三菱化学株式会社)、13.6g的(b)聚苯醚 MGCOPE-2ST(购自三菱化学株式会社)、6g的(c)相容剂YX8000(购自三菱化学株式会社)、5.7g的(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、11.3g的(d2)活性酯 EPICLON HPC-8000-65T(购自DIC株式会社)、0.19g的(e)自由基起始剂 Luperox101、2.2g的(f)聚丁二烯、与0.06g的催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP) (Matrix Scientific),加入50mL的共溶剂(甲苯/丙二醇甲醚/与甲乙酮,v/v/v=6/2/2)后混合均匀,以形成树脂组合物。后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例1-1类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为0.274W/mK,介电常数为3.21,介电损失为0.0081,而Tg为172.6℃。
实施例2-2
取4g的(a)环氧树脂YX4000(购自三菱化学株式会社)、13.6g的(b)聚苯醚 (中国台湾专利I510517的实施例1)、6g的(c)相容剂YX8000(购自三菱化学株式会社)、5.7g的(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、11.3g的(d2)活性酯EPICLON HPC-8000-65T(购自DIC株式会社)、0.19g的(e)自由基起始剂Luperox101、 2.2g的(f)聚丁二烯、与0.06g的催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP),加入50mL的共溶剂(甲苯/丙二醇甲醚/与甲乙酮,v/v/v=6/2/2)后混合均匀,以形成树脂组合物。后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例1-1类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为0.262W/mK,介电常数为3.20,介电损失为0.0078,而Tg为171.2 ℃。
实施例2-3与实施例2-2类似,差别在于组成比例及原物料(见表2)。
取4g的(a)环氧树脂YX4000(购自三菱化学株式会社)、13.6g的(b)聚苯醚 (中国台湾专利I510517的实施例1)、6g的(c)相容剂YX8000(购自三菱化学株式会社)、5.7g的(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、2.9g的(d2)多元胺JER-113(购自三菱化学株式会社)、0.19g的(e)自由基起始剂Luperox101、2.2g的(f)聚丁二烯,加入50mL的共溶剂(甲苯/丙二醇甲醚/与甲乙酮,v/v/v=6/2/2)后混合均匀,以形成树脂组合物。
后续形成预浸料与铜箔基板的步骤,以及预浸料与铜箔基板的性质测量方法与实施例1-1类似,在此不重述。上述预浸料的厚度为0.07~0.08mm,导热系数为0.315W/mK,介电常数为3.23,介电损失为0.0080,而Tg为156.37 ℃。
比较例2-1
比较例2-1与实施例2-3类似,差别在于组成比例(见表1)。后续形成预浸料的形成方法与实施例1-1类似,在此不重述。然而此树脂组合物在Stage-A 即析出固体且加工性差,无法形成预浸料。上述问题可能来自于具有联苯基的环氧树脂YX4000的比例过高。
表2
虽然本公开已以数个实施例揭露如上,然其并非用以限定本公开,任何本技术领域技术人员在不脱离本公开的精神和范围内,应可作任意的更动与润饰,因此本公开的保护范围应视所附权利要求书所界定的范围为准。
Claims (10)
1.一种树脂组合物,包括:
1重量份的(a)环氧树脂,具有联苯基;
1至10重量份的(b)聚苯醚,具有末端不饱和基;
1至5重量份的(c)兼容剂,具有脂环基与末端环氧基;
1至10重量份的(d)硬化剂;以及
0.01至0.2重量份的(e)自由基起始剂。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其中(a)环氧树脂的结构为:
其中R1为-(CH2)n-,且n=1-3;以及R2为H或CH3。
3.如权利要求1所述的树脂组合物,其中(b)聚苯醚的结构为
其中Ar为芳香基,每一R3各自为H、CH3、
且R4为其中m与n为正整数,且m+n=6~300。
4.如权利要求1所述的树脂组合物,其中(b)聚苯醚的结构为其中i为正整数,j为正整数,i+j=6~300,且重复单元与以无规方式或嵌段方式排列。
5.如权利要求1所述的树脂组合物,其中(c)兼容剂的结构为
其中R5为-CH2-或-C(CH3)2-;以及
R6为-(CH2)n-,且n=1-3。
6.如权利要求1所述的树脂组合物,其中(d)硬化剂包括(d1)三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三乙烯基环己烷、或上述的组合,以及(d2)活性酯、多元胺、多元醇、或上述的组合。
7.如权利要求1所述的树脂组合物,还包括0.1至2重量份的(f)聚丁二烯,其末端具有丙烯酰基、丙烯基、乙烯基苄基、甲基丙烯酰基、丙炔基、或丙烯腈基。
8.一种预浸料,包括:
补强材料,该预浸料是将该补强材料含浸于权利要求1所述的树脂组合物后硬化而成。
9.如权利要求8所述的预浸料,其中该补强材料包括玻璃、陶瓷、碳材、树脂、或上述的组合,且该补强材料的形状为纤维、粉体、片状物、编织物、或上述的组合。
10.一种铜箔基板,其是将权利要求8所述的预浸料与铜箔压合而成。
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