CN109956918A - 一种催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法 - Google Patents

一种催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法 Download PDF

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Abstract

一种催化5‑羟甲基糠醛氨氧化制备2,5‑呋喃二甲酰胺的方法，该方法以5‑羟甲基糠醛为原料，以氧气或空气中的一种或二种为氧化剂，液氨、氨水或铵盐中的一种或二种以上为氮源，在催化剂作用下，进行氨氧化反应，离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶法纯化得到2,5‑呋喃二甲酰胺产品。该方法产物收率高，产物易于分离，具有很好的应用前景。

Description

一种催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法
技术领域
本发明涉及绿色化学和能源领域，具体地，涉及催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法。
背景技术
为实现可持续发展，开发利用可再生、储量丰富的生物质资源，替代或补充化石资源的短缺，具有非常重要的意义，受到国内外科学界和工业界的广泛关注与重视。其中，生物质资源是一类绿色可再生的能源资源，且在自然界中分布广泛。而生物质转化过程中的一个重要平台化合物5-羟甲基糠醛的合成及催化转化受到研究者们广泛的关注。近些年来，徐杰研究团队围绕5-羟甲基糠醛氧化(ChemSusChem 2011,4,51；Appl.Catal.A-Gen.2014,482,231；Chem.-Eur.J.2013,19,14215；Green Chem.2011,13,554.)、加氢(ChemCatChem 2013,5,2822；ChemSusChem 2014,7,1352.)、醚化(Bioresour.Technol.2012,119,433；J.Energy Chem.2013,22,93.)等，已经开展了大量的研究。最近，我们发展了5-羟甲基糠醛催化氨氧化-Pinner加成串联反应制备2,5-呋喃二甲亚胺酸酯的方法(Green Chem.2016,18,974.)。
酰胺在生物、化工等领域有广泛的应用。具体地，酰胺可作为合成氨基酸、肽等的中间体；神经酰胺用于化妆品中，具有抗衰老、保湿等功能，烟酰胺可抑制黑色素，用于防晒霜中，丙烯酰胺可用于合成聚丙烯酰胺，己内酰胺用于合成尼龙-6等等。另一方面，2,5-呋喃二甲酰胺还原可以得到2,5-二(氨基甲基)呋喃，而后者是合成聚合物的单体。酰胺的合成通常是由羧酸衍生物，如酰氯、酸酐、酯等与胺(氨)反应得到，也可通过Beckmann重排、Aube-Schmidt重排、Staudinger连接反应获得。然而，这些过程通常需要计量有毒试剂并且产生副产物。催化氨氧化的方法，以分子氧为氧源，副产物为水，是人们追求的绿色过程。
催化5-羟甲基糠醛选择氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺，底物5-羟甲基糠醛含有呋喃杂环、羟甲基、醛基官能团，高选择性合成2,5-呋喃二甲酰胺具有很大的挑战。目前为止，关于金属掺杂的OMS-2催化5-羟甲基糠醛氨氧化制2,5-呋喃二甲酰胺的工作尚未见著报道。
本发明的研究思路是，开发一条催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的新方法。具体地说，以氧气或空气中的一种或二种为氧化剂，以氨水、液氨或铵盐中的一种或二种以上为氮源，在催化剂作用下，5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺。
发明内容
本发明的目的是，开发一种催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法。
本发明采用的技术方案为：以氧气或空气中的一种或二种为氧化剂，以氨水、液氨、铵盐中的一种或二种以上为氮源，在催化剂作用下，由5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺。
按照本发明提供的方法，反应底物为5-羟甲基糠醛，其特征是分子结构中含有呋喃环、醛基和羟甲基，是生物质基平台化合物。
按照本发明提供的方法，底物的氨氧化反应是实现该过程的必经步骤。氧化需要采用氧化催化剂实现，氨化及加成需要采用酸性或碱性催化剂实现，因此使用的催化剂应具有催化氧化活性中心和酸碱催化中心。
按照本发明提供的方法，所述催化剂为金属掺杂的M-K-OMS-2；
所述金属掺杂的M-K-OMS-2为：K-OMS-2、Co-K-OMS-2、Ni-K-OMS-2、Cu-K-OMS-2、Zn-K-OMS-2、Cr-K-OMS-2、Cd-K-OMS-2、In-K-OMS-2、Mo-K-OMS-2、V-K-OMS-2、Nb-K-OMS-2、Fe-K-OMS-2、Zr-K-OMS-2、Ti-K-OMS-2、W-K-OMS-2、H-OMS-2、Al-K-OMS-2、Ga-K-OMS-2、Na-OMS-2、Rb-OMS-2、Cs-OMS-2中的一种或两种以上；催化剂用量为5-羟甲基糠醛的63.5-317.5wt％。
按照本发明提供的方法，以氧气或空气中的一种或二种为氧化剂，氧气分压力0.1-2.0MPa，较佳氧气分压为0.5-1.2MPa。。
按照本发明提供的方法，以氨水、液氨或铵盐中的一种或二种以上为氮源，
所述铵盐为：氯化铵、硫酸铵、溴化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵、乙酸铵中的一种或二种以上；
氮源与5-羟甲基糠醛的摩尔比为1-20:1；较佳氮源与5-羟甲基糠醛的摩尔比为2-10:1。
按照本发明提供的方法，5-羟甲基糠醛氨氧化反应的反应温度为50-150℃，反应时间为0.5-12h；较佳反应温度为60-100℃，较佳反应时间为1-6h。
按照本发明提供的方法，5-羟甲基糠醛氨氧化反应的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的一种或二种以上。
按照本发明提供的路线，具体操作时，将催化剂、5-羟甲基糠醛、溶剂、氮源投入密闭反应釜中，充入氧气，升温至50-150℃，反应时间为0.5-12h，5-羟甲基糠醛被氨氧化为2,5-呋喃二甲酰胺。
按照本发明提供的路线，所述5-羟甲基糠醛氨氧化反应产物的分离方法为，反应结束后，冷却混合物，离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶法分离纯化得到2,5-呋喃二甲酰胺。
产品的定性采用NMR、高效液相色谱分析；定量采用内标法。
附图说明
图1实施例1分离产品2,5-呋喃二甲酰胺1H NMR(DMSO-d1)图谱；
图2实施例1分离产品2,5-呋喃二甲酰胺13C NMR(DMSO-d1)图谱；
图3实施例1分离产品2,5-呋喃二甲酰胺MS图谱。
具体实施方式
下面用具体实施方案详述本发明，但本发明实施不局限于这些实施例：
下述实施例中的M-K-OMS-2之前的百分含量为金属M/Mn的摩尔含量。
实施例1：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，100mg K-OMS-2，5.4mmol氨水，10mL DMF，加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.5MPa O2，加热至80℃，在该温度下反应1h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率60％。
实施例2：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，80mg1％Co-K-OMS-2，3.0mmol氨水，10mLDMF加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.8MPa O2，加热至100℃，在该温度下反应0.5h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率45％。
实施例3：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，80mg 20％Ni-K-OMS-2，0.1MPa液氨，10mL甲醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.5MPa O2，加热至50℃，在该温度下反应12h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率98％。
实施例4：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，20mg 10％Cu-K-OMS-2，1.0mmol碳酸铵，10mL DMAC加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入1.0MPa O2，加热至150℃，在该温度下反应0.5h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率75％。
实施例5：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，50mg 15％Zn-K-OMS-2，2.5mmol氯化铵，10mL DMAC加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.7MPa O2，加热至100℃，在该温度下反应2h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率91％。
实施例6：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，40mg 30％Cr-K-OMS-2，2.1mmol液氨，10mL甲醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.9MPa O2，加热至80℃，在该温度下反应12h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率66％。
实施例7：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，30mg 15％Cd-K-OMS-2，0.7mmol乙酸铵，10mL乙醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入2.0MPa空气，加热至90℃，在该温度下反应6h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，柱重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率93％。
实施例8：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，100mg 10％In-K-OMS-2，0.9mmol草酸铵，10mL正丙醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.75MPa O2，加热至130℃，在该温度下反应4h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，柱重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率81％。
实施例9：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，90mg 25％Mo-K-OMS-2，1.5mmol溴化铵，10mL异丙醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.85MPa O2，加热至100℃，在该温度下反应8h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率72％。
实施例10：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，70mg 25％V-K-OMS-2，1.7mmol溴化铵，2mL正丁醇加入到20mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入1.6MPa O2，加热至120℃，在该温度下反应1h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率88％。
实施例11：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，120mg 20％Nb-K-OMS-2，4.0mmol乙酸铵，10mL DMF加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.55MPa O2，加热至60℃，在该温度下反应10h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率83％。
实施例12：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，100mg 15％Fe-K-OMS-2，1.9mmol氨水，10mL DMSO加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入1.8MPa O2，加热至60℃，在该温度下反应12h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率96％。
实施例13：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，80mg 10％Zr-K-OMS-2，2.2mmol氯化铵，10mL DMAC加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入1.2MPa O2，加热至80℃，在该温度下反应6h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率88％。
实施例14：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，40mg 5％Ti-K-OMS-2，1.3mmol氨水，10mLDMF加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.65MPa O2，加热至70℃，在该温度下反应10h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率64％。
实施例15：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，25mg 35％W-K-OMS-2，5.0mmol氯化铵，10mL DMF加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入1.7MPa O2，加热至85℃，在该温度下反应3h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率78％。
实施例16：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，35mg 40％H-OMS-2，0.625mmol氨水，10mLDMF加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.95MPa O2，加热至65℃，在该温度下反应1h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率45％。
实施例17：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，55mg 40％Al-K-OMS-2，1.2mmol氨水，10mLDMAC加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.3MPa O2，加热至120℃，在该温度下反应0.5h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率57％。
实施例18：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，45mg 20％Ga-K-OMS-2，0.8mmol碳酸氢铵，10mL DMF加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.4MPa O2，加热至150℃，在该温度下反应2h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率80％。
实施例19：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，65mg 25％Na-K-OMS-2，0.7mmol硫酸铵，10mL DMSO加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.45MPa O2，加热至90℃，在该温度下反应1h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率75％。
实施例20：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，75mg 25％Rb-K-OMS-2，2.6mmol溴化铵，10mL正丁醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入0.35MPa O2，加热至60℃，在该温度下反应11h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率70％。
实施例21：将0.25mmol 5-羟甲基糠醛，85mg 20％Cs-K-OMS-2，2.8mmol氯化铵，10mL正丙醇加入到60mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，充入1.1MPa O2，加热至50℃，在该温度下反应4h。离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化，得到2,5-呋喃二甲酰胺，分离收率48％。
本发明开发了一种以生物质基平台化合物5-羟甲基糠醛为原料，以酰胺、醇、DMSO为反应介质，以氧气或空气中的一种或二种为氧源，以氨水、液氨或铵盐中的一种或二种以上为氨源，在催化剂作用下制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法。该催化剂廉价易得，容易与产品分离。产品性能优异，纯度高。此技术路线对于缓解石油资源的短缺，减少化工产品和能源化学品对石油等化石资源的依赖，具有重要的意义。

Claims (10)

1.一种催化5-羟甲基糠醛氨氧化制备2,5-呋喃二甲酰胺的方法，其特征在于：以5-羟甲基糠醛为原料，以氧气或空气中的一种或二种为氧化剂，以液氨、氨水或铵盐中的一种或二种以上为氮源，在K-OMS-2和/或金属掺杂的M-K-OMS-2催化剂作用下，5-羟甲基糠醛经氨氧化反应，得到2,5-呋喃二甲酰胺；
所述金属掺杂的M-K-OMS-2催化剂为：Co-K-OMS-2、Ni-K-OMS-2、Cu-K-OMS-2、Zn-K-OMS-2、Cr-K-OMS-2、Cd-K-OMS-2、In-K-OMS-2、Mo-K-OMS-2、V-K-OMS-2、Nb-K-OMS-2、Fe-K-OMS-2、Zr-K-OMS-2、Ti-K-OMS-2、W-K-OMS-2、H-OMS-2、Al-K-OMS-2、Ga-K-OMS-2、Na-OMS-2、Rb-OMS-2、Cs-OMS-2中的一种或二种以上。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂用量为5-羟甲基糠醛的63.5-317.5wt％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：5-羟甲基糠醛氨氧化反应的反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的一种或二种以上。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：氧化剂为氧气或空气中的一种或二种，氧气分压为0.1-2.0MPa，较佳氧气分压为0.5-1.2MPa。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：以氨水、液氨或铵盐为氮源；
所述铵盐为：氯化铵、硫酸铵、溴化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵、乙酸铵中的一种或二种以上；
氨水为质量浓度25-28％的氨水；
氮源与5-羟甲基糠醛的摩尔比为1-20:1；较佳氮源与5-羟甲基糠醛的摩尔比为2-10:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：5-羟甲基糠醛氨氧化反应的反应温度为50-150℃，反应时间为0.5-12h；较佳反应温度为60-100℃，较佳反应时间为1-6h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作时，将催化剂、5-羟甲基糠醛、溶剂、氮源投入密闭反应釜中，充入氧气和/或空气，升温至50-150℃，反应时间为0.5-12h，5-羟甲基糠醛被氨氧化为2,5-呋喃二甲酰胺。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述5-羟甲基糠醛氨氧化反应产物的分离方法为，反应结束后，冷却混合物，离心除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂，重结晶分离纯化得到2,5-呋喃二甲酰胺。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：重结晶过程为：加热去离子水溶解粗产品2,5-呋喃二甲酰胺，冷却析出过滤得到纯的2,5-呋喃二甲酰胺。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述M-K-OMS-2中M/Mn的摩尔含量大于0％-40％，优选5％-20％。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104277021A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 中国科学院大连化学物理研究所 催化转化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二酰胺的方法
CN106146442A (zh) * 2015-04-07 2016-11-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种5-羟甲基糠醛催化转化制备2,5-二氰基呋喃的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104277021A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 中国科学院大连化学物理研究所 催化转化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二酰胺的方法
CN106146442A (zh) * 2015-04-07 2016-11-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种5-羟甲基糠醛催化转化制备2,5-二氰基呋喃的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOFANG LI等: "Catalytic Amidation of 5-Hydroxymethylfurfural to 2,5-Furandicarboxamide over Alkali Manganese Oxides", 《CHIN. J. CHEM.》 *
郭玉芳等: "氧化锰八面体分子筛催化性能研究进展", 《工业催化》 *

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