CN109950513B - 一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109950513B CN109950513B CN201910318112.4A CN201910318112A CN109950513B CN 109950513 B CN109950513 B CN 109950513B CN 201910318112 A CN201910318112 A CN 201910318112A CN 109950513 B CN109950513 B CN 109950513B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfur
- nitrogen
- doped graphene
- carbon nanotube
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 115
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 6
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 41
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 22
- WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione Chemical compound S=C1NC(=S)NC(=S)N1 WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 12
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 6
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 5
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 16
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 7
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 7
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002717 carbon nanostructure Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用，以掺杂石墨烯为基体，采用简单可控的金属催化原位生长碳纳米管的方法，得到一种氮掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级结构；解决了碳纳米管团聚和石墨烯重堆叠的问题，实现了碳管的有效分散，另外异原子掺杂还能提高材料的导电性，增加储能活性位点。该多级结构结合掺杂石墨烯和碳纳米管的优异特性，可应用在锂离电池和钠离子电池负极活性材料以及锂硫电池载硫载体等领域。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池和钠离子电池电极材料领域，涉及一种碳材料包覆金属硫化物的复合材料，具体涉及一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
碳纳米管是一种中空的一维碳纳米材料，一般直径小于100nm，长度可达微米级，因此长径比非常大，可视为一维量子材料。其特殊的力学，热学，电磁学等特性以及其在各领域的潜在应用价值而迅速成为物理化学届的研究热点。常见的碳纳米管的制备方法有电弧放电法，激光蒸发法，化学气相沉积法(热解催化法)。然而，以上制备方法均需要苛刻的实验条件，且生产成本高。
另外，碳纳米管是一种纳米材料，具有典型的团聚效应，限制了其一维结构带来的特有的性质。因此，有效的分散碳纳米管是其高效应用的关键。
发明内容
为克服上述现有技术的不足，本发明目的是提供一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用，采用简单可控的金属催化原位生长碳管的方法得到一种石墨烯和碳纳米管复合的多级碳纳米结构，实现了碳管的有效分散。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料制备方法，包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散于适量的去离子水中，得到氧化石墨烯分散液，然后依次加入三聚氰胺、三聚硫氰酸和钴盐，搅拌反应，然后冷冻干燥样品；
所述氧化石墨烯分散液的浓度为0.1～4mg/ml，体积为20-100ml；
所述氧化石墨烯、三聚氰氨和三聚硫氰酸、钴盐的质量比为1：(0.2～10):(0.2～5)：(0.3～12)；
2)热处理样品：将干燥的样品置于惰性气体保护的管式炉中煅烧；
所述热处理过程采用2～20℃/min的升温速率升温到600～1000℃，保温1～5h；
3)将热处理完的样品置于稀盐酸中，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
进一步，所述步骤1)钴盐为乙酸钴、硝酸钴、硫酸钴和氯化钴中的一种。
进一步，所述步骤1)搅拌温度为50℃～120℃，搅拌时间为1～12h。
进一步，所述步骤2)中热处理过程中保护气氛惰性气体的气流速为0～500sccm。
进一步，所述步骤3)中的稀盐酸浓度为1～6M，搅拌时间为1～5天。
一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料作为锂电池负极活性材料、钠电池负极活性材料或者锂硫电池正极载体的应用。
发明的有益效果体现在：
本发明的氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料制备方法，以掺杂石墨烯为基体，采用简单可控的金属催化原位生长碳纳米管的方法，得到一种氮掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级结构；解决了碳纳米管团聚和石墨烯重堆叠的问题，实现了碳管的有效分散，另外异原子掺杂还能提高材料的导电性，增加储能活性位点。该多级结构结合掺杂石墨烯和碳纳米管的优异特性，可应用在锂离电池和钠离子电池负极活性材料以及锂硫电池载硫载体等领域。
附图说明
图1为实施例2所制备的氮硫共掺杂三维石墨烯的扫描电子显微(SEM)照片
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步阐述，但是本发明不局限于以下实施例。
实施例1
(1)将50mg氧化石墨烯分散到50ml去离子水中，超声剥离，然后加入25mg三聚氰胺和44mg三聚硫氰酸，60℃搅拌60min。
(2)加入25mg乙酸钴。继续在60℃的条件下搅拌1h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以2℃/min的升温速率升温到600℃并保温2h，氩气气体流速为0sccm。
(4)将反应产物置于2M的20ml稀盐酸中，搅拌2天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
实施例2
(1)将100mg氧化石墨烯分散到50ml去离子水中，超声剥离，然后加入100mg三聚氰胺和50mg三聚硫氰酸，70℃搅拌30min。
(2)加入50mg硝酸钴。继续在70℃的条件下搅拌1h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以10℃/min的升温速率升温到800℃并保温4h，氩气气体流速为100sccm。
(4)将反应产物置于5M的20ml稀盐酸中，搅拌2天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
参照图1，图1为本实施例制备样品的SEM照片。用日本电子公司的S-4800型扫描电子显微镜(SEM)进行形貌观察，能明显的看到由纳米级厚度的石墨烯组装成的而成的三维石墨烯，石墨烯上生长着碳纳米管结构。二者共同构建成三维的多级碳纳米结构。
实施例3
(1)将50mg氧化石墨烯分散到100ml去离子水中，超声剥离，然后加入250mg三聚氰胺和170mg三聚硫氰酸，80℃搅拌120min。
(2)加入150mg硫酸钴。继续在80℃的条件下搅拌2h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以10℃/min的升温速率升温到600℃并保温5h，氩气气体流速为150sccm。
(4)将反应产物置于6M的20ml稀盐酸中，搅拌2天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
实施例4
(1)将100mg氧化石墨烯分散到25ml去离子水中，超声剥离，然后加入300mg三聚氰胺和350mg三聚硫氰酸，100℃搅拌60min。
(2)加入100mg乙酸钴。继续在100℃的条件下搅拌6h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以10℃/min的升温速率升温到700℃并保温2h，氩气气体流速为200sccm。
(4)将反应产物置于2M的20ml稀盐酸中，搅拌2天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
实施例5
(1)将25mg氧化石墨烯分散到75ml去离子水中，超声剥离，然后加入63mg三聚氰胺和85mg三聚硫氰酸，120℃搅拌30min。
(2)加入100mg乙酸钴。继续在120℃的条件下搅拌3h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以20℃/min的升温速率升温到1000℃并保温1h，氩气气体流速为300sccm。
(4)将反应产物置于6M的20ml稀盐酸中，搅拌5天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
实施例6
(1)将100mg氧化石墨烯分散到75ml去离子水中，超声剥离，然后加入252mg三聚氰胺和266mg三聚硫氰酸，60℃搅拌30min。
(2)加入300mg氯化钴。继续在60℃的条件下搅拌12h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以2℃/min的升温速率升温到700℃并保温2h，氩气气体流速为500sccm。
(4)将反应产物置于2M的20ml稀盐酸中，搅拌2天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
实施例7
(1)将2mg氧化石墨烯分散到20ml去离子水中，超声剥离，然后加入20mg三聚氰胺和10mg三聚硫氰酸，50℃搅拌60min。
(2)加入24mg氯化钴。继续在50℃的条件下搅拌12h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以2℃/min的升温速率升温到700℃并保温2h，氩气气体流速为500sccm。
(4)将反应产物置于1M的20ml稀盐酸中，搅拌5天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
实施例8
(1)将50mg氧化石墨烯分散到50ml去离子水中，超声剥离，然后加入100mg三聚氰胺和10mg三聚硫氰酸，50℃搅拌60min。
(2)加入15mg氯化钴。继续在50℃的条件下搅拌12h，然后将产物进行冷冻干燥，得前驱体。
(3)将前驱体置于管式炉中，通氩气保护，以5℃/min的升温速率升温到800℃并保温1.8h，氩气气体流速为500sccm。
(4)将反应产物置于6M的20ml稀盐酸中，搅拌1天，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
最后应该说明的是：以上实施例仅用于说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本权利要求范围当中。
Claims (5)
1.一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯分散于适量的去离子水中，得到氧化石墨烯分散液，然后依次加入三聚氰胺、三聚硫氰酸和钴盐，搅拌反应，搅拌温度为50℃～120℃，搅拌时间为1～12h；然后冷冻干燥样品；钴盐为乙酸钴、硝酸钴、硫酸钴和氯化钴中的一种；
所述氧化石墨烯分散液的浓度为0.1～4mg/ml，体积为20-100ml；
所述氧化石墨烯、三聚氰氨和三聚硫氰酸、钴盐的质量比为1：(0.2～10):(0.2～5)：(0.3～12)；
2)热处理样品：将干燥的样品置于惰性气体保护的管式炉中煅烧；
所述热处理过程采用2～20℃/min的升温速率升温到600～1000℃，保温1～5h；
3)将热处理完的样品置于稀盐酸中，搅拌刻蚀掉金属颗粒，过滤、清洗即得到氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
2.根据权利要求1所述的氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料制备方法，其特征在于：所述步骤2)中热处理过程中保护气氛惰性气体的气流速度为0～500sccm。
3.根据权利要求1所述的氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料制备方法，其特征在于：所述步骤3)中的稀盐酸浓度为1～6M，搅拌时间为1～5天。
4.一种根据权利要求1～3任一项方法制备的氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料。
5.一种权利要求4所述氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料作为锂电池负极活性材料、钠电池负极活性材料或者锂硫电池正极载体的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910318112.4A CN109950513B (zh) | 2019-04-19 | 2019-04-19 | 一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910318112.4A CN109950513B (zh) | 2019-04-19 | 2019-04-19 | 一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109950513A CN109950513A (zh) | 2019-06-28 |
| CN109950513B true CN109950513B (zh) | 2021-04-20 |
Family
ID=67015782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910318112.4A Active CN109950513B (zh) | 2019-04-19 | 2019-04-19 | 一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109950513B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110783543B (zh) * | 2019-10-24 | 2020-11-03 | 安徽师范大学 | 一种钴/碳纳米管/硫颗粒微胶囊复合材料及其制备方法以及锂硫电池正极及锂硫电池 |
| CN110752359B (zh) * | 2019-10-29 | 2022-06-14 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种硫-三维空心石墨烯-碳纳米管复合锂硫电池正极材料的制备方法 |
| CN111509226B (zh) * | 2020-04-24 | 2021-09-10 | 北京石墨烯研究院有限公司 | 石墨烯泡沫复合物、其制备方法及包含该复合物的复合电极、锂硫电池 |
| CN113173578A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-27 | 南昌大学 | 一种掺氮三维碳纳米管/石墨烯碳纳米材料及其制备方法 |
| CN115706213A (zh) * | 2021-08-13 | 2023-02-17 | 苏州泽相科技有限公司 | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用 |
| CN113871591B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-04-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种铁基电极材料及其制备方法和应用 |
| CN113871592B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-04-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种包覆型复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113964447A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-01-21 | 陕西科技大学 | 一种利用硫掺杂铁镍合金/碳纳米管复合材料改性的电池隔膜及其制备方法 |
| CN114671427A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-28 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种碳纳米片原位负载碳纳米管的复合纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN115536009B (zh) * | 2022-10-14 | 2023-08-08 | 安徽科技学院 | 一种氮硫共掺杂石墨烯多壁碳纳米管复合膜的制备方法 |
| CN118173767B (zh) * | 2024-05-14 | 2024-09-17 | 山东海化集团有限公司 | 一种锂硫电池正极材料的制备方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103384007A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-11-06 | 深圳清华大学研究院 | 碳纳米管/石墨烯复合负极材料及其制备方法、锂电池 |
| CN104860294A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-08-26 | 复旦大学 | 一种三维石墨烯纳米带/碳纳米管桥联的结构材料、制备方法及其应用 |
| CN105470511A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-04-06 | 天津大学 | 锡钴合金原位催化三维石墨烯/锡/碳纳米管复合材料的制备方法 |
| CN108821258A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-16 | 陕西科技大学 | 一种短棒构筑三维多孔氮硫掺杂负极碳材料的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103738953B (zh) * | 2013-12-23 | 2016-04-13 | 大连理工大学 | 一种碳纳米管-石墨烯复合泡沫的制备方法 |
-
2019
- 2019-04-19 CN CN201910318112.4A patent/CN109950513B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103384007A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-11-06 | 深圳清华大学研究院 | 碳纳米管/石墨烯复合负极材料及其制备方法、锂电池 |
| CN104860294A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-08-26 | 复旦大学 | 一种三维石墨烯纳米带/碳纳米管桥联的结构材料、制备方法及其应用 |
| CN105470511A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-04-06 | 天津大学 | 锡钴合金原位催化三维石墨烯/锡/碳纳米管复合材料的制备方法 |
| CN108821258A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-16 | 陕西科技大学 | 一种短棒构筑三维多孔氮硫掺杂负极碳材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Hierarchical 3D nitrogen and phosphorous codoped graphene/carbon nanotubes-sulfur composite with synergistic effect for high performance of lithium-sulfur batteries";Maru Dessie Walle等;《J Mater Sci》;20171016;第53卷;第2685-2696页 * |
| "钴/氮掺杂碳纳米管/石墨烯复合材料的构筑及氧还原催化性能";狄沐昕等;《高等学校化学学报》;20180228;第39卷(第2期);第34页 1实验部分 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109950513A (zh) | 2019-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109950513B (zh) | 一种氮硫共掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级三维碳纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN110021745B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯和碳纳米管复合的多级碳纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN110048106B (zh) | 一种硫化钴与多级碳纳米结构复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109956463B (zh) | 一种碳纳米管及其制备方法 | |
| CN108689398B (zh) | 一种可控的氮掺杂碳纳米管的制备方法 | |
| CN108390048B (zh) | 一种氮磷共掺杂碳包覆MoO3-x及其制备方法 | |
| CN110451465B (zh) | 一种海胆状氮化硼纳米球-纳米管分级结构及其制备方法 | |
| CN110272036B (zh) | 一种磁性物质掺杂的多壁碳纳米管的制备方法及其制备的多壁碳纳米管 | |
| KR101425376B1 (ko) | 고분자 기반의 대면적 탄소 나노그물 및 그 제조방법 | |
| CN114149000B (zh) | 二维磁性材料-碳纳米管同轴异质结材料、其制法与应用 | |
| CN114538424A (zh) | 一种有序介孔碳修饰的石墨烯材料的制备方法 | |
| CN115353094A (zh) | 一种碳纳米管的固相纯化方法 | |
| KR101414536B1 (ko) | 이차전지 음극재용 이종합금이 담지된 활성탄소나노튜브의 제조방법 | |
| CN111204741B (zh) | 一种三维石墨烯/碳纳米管交联复合材料的制备方法 | |
| CN115536007B (zh) | 一种少壁阵列碳纳米管及其生长催化剂前驱体和制备方法 | |
| Tu et al. | Facile synthesis of SnO2 nanotube arrays by using ZnO nanorod arrays as sacrificial templates | |
| KR100995388B1 (ko) | 템플릿을 이용한 탄소나노튜브의 직경제어방법 | |
| CN106992294B (zh) | 高电压镍锰酸锂正极复合材料及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN113148988B (zh) | 一种氮原子掺杂的石墨烯量子点的制备方法 | |
| CN108123118A (zh) | 具有多级中空结构的取向氮掺杂碳纳米管膜的制备及应用 | |
| CN112242512A (zh) | 二氧化钒与氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN112174108A (zh) | 一种连通介孔碳基复合物电极材料的制备方法 | |
| CN109734079B (zh) | 一种树枝状石墨烯及其制备方法 | |
| EP3476802A1 (en) | Processing of optically active terrestrial carbon forms | |
| CN114956151B (zh) | 一种空心氧化铜-石墨烯复合材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231221 Address after: 710000, Room 409, North Building, Building 5, Western Life Science Park, Fengdong New City, Xixian New District, Xi'an City, Shaanxi Province Patentee after: Shaanxi Zhicheng Fengji Functional Materials Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi city of Xi'an province Weiyang University Park Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY |