CN109942771B - 一种鞋底成型方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种鞋底成型方法，步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；步骤四：在改性TPU薄膜上填充聚氨酯发泡材料，并闭合底模，聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：二异氰酸酯：100份乙二醇：80份二乙二醇乙醚：10份丙三醇：20份催化剂：0.5份负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛：5份负载植三醇的介孔分子筛：5份。提供了一种剥离强度高且透气的鞋底的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及鞋底成型领域，更具体的说是涉及一种鞋底成型方法。
背景技术
现在的鞋底通常利用聚氨酯弹性体来制成，聚氨酯弹性体有密度，低弹性好，压缩比好不容易变形，尺寸稳定性好等等其他材料无法替代的优势，但是其生产是两种液体原料通过化学反应鞋发泡而生成，因此很难解决产品中留下气泡、缺料等瑕疵和留下来的发泡线。只能通过修补、喷漆等二次加工来补救，浪费很多财力，物力和人工，之前申请人亦设计了一款能够直接使用一次模具成型鞋底的生产方法，但因现人力资源的缺乏，其底片刷胶工艺需大量熟练技工完成亦对产量有所影响。
现有技术中通过聚氨酯光滑的薄膜对发泡鞋底在制备过程中就进行贴合，一般是在模具底部放上熔融的聚氨酯薄膜，之后再薄膜上装入聚氨酯发泡料，进行发泡，在此过程中发现虽然得到了表面光滑的聚氨酯发泡鞋底，但是其透气性大大下降，以及薄膜和鞋底之间剥离强度低。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种剥离强度高且透气的鞋底成型方法。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种鞋底成型方法，
步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；
步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；
步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；
步骤四：在改性TPU薄膜上填充聚氨酯发泡材料，并闭合底模，聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；
所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：
二异氰酸酯：100份
乙二醇：80份
二乙二醇乙醚：10份
丙三醇：20份
催化剂：0.5份
负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛：5份
负载植三醇的介孔分子筛：5份。
作为本发明的进一步改进，
所述负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛制备方法为：
将己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶解至水溶液中，配置成浓度50％的己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液，之后将介孔分子筛加入到己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液中，己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液和介孔分子筛的质量比为1∶1，加热至70℃，保温3小时，并烘干得到负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液的介孔分子筛。
作为本发明的进一步改进，
所述负载植三醇的介孔分子筛的制备方法为：
将植三醇溶解至水溶液中，配置成浓度50％的植三醇溶液，之后将介孔分子筛加入到植三醇溶液中，植三醇溶液和介孔分子筛的质量比为2∶1，加热至70℃，保温2小时，并烘干得到负载植三醇的介孔分子筛。
作为本发明的进一步改进，
所述介孔分子筛包括下述摩尔份组成：
十六烷基三甲基溴化铵：6份
正硅酸乙酯：30份
N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷：10份。
作为本发明的进一步改进，
所述介孔分子筛的制备方法为：
将十六烷基三甲基溴化铵在40℃下溶解至蒸馏水中，冷却至室温后加入正硅酸乙酯，并加入氨水调节pH值至10.0，继续搅拌至粘稠白色凝胶状，在90℃下反应6小时，冷却至室温进行抽滤、洗涤至中性，在130℃下烘干6小时，之后升温至550℃焙烧6小时，降温至室温，得到粗产物，将N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷溶解至三氯甲烷溶液中，并与粗产物混合，在65℃下回流5小时，抽滤，将固体通过蒸馏水清洗，在100℃下干燥，得到介孔分子筛。
作为本发明的进一步改进，
所述改性TPU薄膜的制备方法：
将二异氰酸酯和乙二醇混合，在40℃条件下保温40分钟，之后加入二乙二醇乙醚、丙三醇，40℃保温30分钟，之后加入催化剂，升温至80℃，反应20分钟，之后加入负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛和负载植三醇的介孔分子筛，在80℃下反应90分钟得到流体，将流体加入至流延膜机中，得到改性TPU薄膜。
作为本发明的进一步改进，
所述催化剂为三乙醇胺。
在本发明中，通过TPU薄膜上添加负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛和负载植三醇的介孔分子筛，使得制备成的TPU薄膜因含有介孔分子筛，从而提高了其整体的透气性能，并且本身己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐、植三醇就具有与聚氨酯分子链反应的端基，因此，在TPU薄膜在包覆聚氨酯发泡鞋底的时候，由于己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐、植三醇都已经负载在了介孔分子筛上了，因此能够与聚氨酯发泡鞋底交联，从而解决了在添加分子筛之后的无法与发泡聚氨酯材料形成交联，从而降低了剥离强度。从而提供了一种剥离强度高且透气的鞋底的制备方法。
具体实施方式
实施例一：
一种鞋底成型方法，
步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；
步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；
步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；
步骤四：在改性TPU薄膜上填充聚氨酯发泡材料，并闭合底模，聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；
所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：
二异氰酸酯：100份
乙二醇：80份
二乙二醇乙醚：10份
丙三醇：20份
催化剂：0.5份
负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛：5份
负载植三醇的介孔分子筛：5份。
作为本发明的进一步改进，
所述负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛制备方法为：
将己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶解至水溶液中，配置成浓度50％的己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液，之后将介孔分子筛加入到己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液中，己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液和介孔分子筛的质量比为1∶1，加热至70℃，保温3小时，并烘干得到负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液的介孔分子筛。
所述负载植三醇的介孔分子筛的制备方法为：
将植三醇溶解至水溶液中，配置成浓度50％的植三醇溶液，之后将介孔分子筛加入到植三醇溶液中，植三醇溶液和介孔分子筛的质量比为2∶1，加热至70℃，保温2小时，并烘干得到负载植三醇的介孔分子筛。
所述介孔分子筛包括下述摩尔份组成：
十六烷基三甲基溴化铵：6份
正硅酸乙酯：30份
N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷：10份。
所述介孔分子筛的制备方法为：
将十六烷基三甲基溴化铵在40℃下溶解至蒸馏水中，冷却至室温后加入正硅酸乙酯，并加入氨水调节pH值至10.0，继续搅拌至粘稠白色凝胶状，在90℃下反应6小时，冷却至室温进行抽滤、洗涤至中性，在130℃下烘干6小时，之后升温至550℃焙烧6小时，降温至室温，得到粗产物，将N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷溶解至三氯甲烷溶液中，并与粗产物混合，在65℃下回流5小时，抽滤，将固体通过蒸馏水清洗，在100℃下干燥，得到介孔分子筛。
所述改性TPU薄膜的制备方法：
将二异氰酸酯和乙二醇混合，在40℃条件下保温40分钟，之后加入二乙二醇乙醚、丙三醇，40℃保温30分钟，之后加入催化剂，升温至80℃，反应20分钟，之后加入负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛和负载植三醇的介孔分子筛，在80℃下反应90分钟得到流体，将流体加入至流延膜机中，得到改性TPU薄膜。
所述催化剂为三乙醇胺。
在本发明实施例中，聚氨酯发泡材料选用东莞市惠豪化工有限公司的AB聚氨酯组合料bk001。
对比例一：
一种鞋底成型方法，
步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；
步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；
步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；
步骤四：在改性TPU薄膜上填充聚氨酯发泡材料，并闭合底模，聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；
所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：
二异氰酸酯：100份
乙二醇：80份
二乙二醇乙醚：10份
丙三醇：20份
催化剂：0.5份
所述改性TPU薄膜的制备方法：
将二异氰酸酯和乙二醇混合，在40℃条件下保温40分钟，之后加入二乙二醇乙醚、丙三醇，40℃保温30分钟，之后加入催化剂，升温至80℃，反应20分钟，在80℃下反应90分钟得到流体，将流体加入至流延膜机中，得到改性TPU薄膜。
所述催化剂为三乙醇胺。
在本发明实施例中，聚氨酯发泡材料选用东莞市惠豪化工有限公司的AB聚氨酯组合料bk001。
对比例二：
一种鞋底成型方法，
步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；
步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；
步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；
步骤四：在改性TPU薄膜上填充聚氨酯发泡材料，并闭合底模，聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；
所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：
二异氰酸酯：100份
乙二醇：80份
二乙二醇乙醚：10份
丙三醇：20份
催化剂：0.5份
介孔分子筛：15份
所述改性TPU薄膜的制备方法：
将二异氰酸酯和乙二醇混合，在40℃条件下保温40分钟，之后加入二乙二醇乙醚、丙三醇，40℃保温30分钟，之后加入催化剂，升温至80℃，反应20分钟，之后加入介孔分子筛，在80℃下反应90分钟得到流体，将流体加入至流延膜机中，得到改性TPU薄膜。
所述催化剂为三乙醇胺。
在本发明实施例中，聚氨酯发泡材料选用东莞市惠豪化工有限公司的AB聚氨酯组合料bk001。
所述介孔分子筛包括下述摩尔份组成：
十六烷基三甲基溴化铵：6份
正硅酸乙酯：30份
N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷：10份。
对比例三：
一种鞋底成型方法，
步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；
步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；
步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；
步骤四：在改性TPU薄膜上填充聚氨酯发泡材料，并闭合底模，聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；
所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：
二异氰酸酯：100份
乙二醇：80份
二乙二醇乙醚：10份
丙三醇：20份
催化剂：0.5份
己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐：5份
植三醇：5份。
所述改性TPU薄膜的制备方法：
将二异氰酸酯和乙二醇混合，在40℃条件下保温40分钟，之后加入二乙二醇乙醚、丙三醇，40℃保温30分钟，之后加入催化剂，升温至80℃，反应20分钟，之后加入负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐和负载植三醇，在80℃下反应90分钟得到流体，将流体加入至流延膜机中，得到改性TPU薄膜。
所述催化剂为三乙醇胺。
在本发明实施例中，聚氨酯发泡材料选用东莞市惠豪化工有限公司的AB聚氨酯组合料bk001。
对实施例和对比例的鞋底测试透气性：
| 透气性cc/cm<sup>2</sup>/s | 剥离强度N/mm | |
| 实施例一 | 96 | 26.3 |
| 对比例一 | 18 | 21.2 |
| 对比例二 | 86 | 3.2 |
| 对比例三 | 24 | 24.5 |
在现有技术中，通过TPU薄膜包覆的聚氨酯发泡材料，其透气性较差，这正如对比例一所示的那样，虽然在发泡聚氨酯表面上，具有更光滑的效果，但是鞋底透气性大大下降。因而发明人想到可以通过将TPU薄膜中加入分子筛来提高聚氨酯薄膜的透气性能，但是在实际过程中正如对比例二所示，通过加入介孔分子筛后，由于介孔分子筛与高分子材料的介质完全不同，从而两者相容性出现了问题，因而导致了TPU薄膜和发泡聚氨酯产生了分离，从而剥离强度大大下降。从而申请人通过TPU薄膜上添加负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛和负载植三醇的介孔分子筛，使得制备成的TPU薄膜因含有介孔分子筛，从而提高了其整体的透气性能，并且本身己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐、植三醇就具有与聚氨酯分子链反应的端基，因此，在TPU薄膜在包覆聚氨酯发泡鞋底的时候，由于己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐、植三醇都已经负载在了介孔分子筛上了，因此能够与聚氨酯发泡鞋底交联，从而解决了在添加分子筛之后的无法与发泡聚氨酯材料形成交联，从而降低了剥离强度。并且通过对比例三的论证，其高透气和高剥离的技术效果并不是由己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐、植三醇带来的。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种鞋底成型方法，其特征在于：
步骤一：将底模加热至40～60℃，并将改性TPU薄膜置于底模上；
步骤二：将底模升温至150～180℃，使得改性TPU薄膜属于流体状态；
步骤三：将底膜进行抽真空，使得改性TPU薄膜贴合在底模上；
步骤四：在改性TPU薄膜上填充改性聚氨酯发泡材料，并闭合底模，改性聚氨酯发泡材料发泡，得到包覆TPU薄膜的聚氨酯发泡鞋底；
所述改性TPU薄膜包括下述重量份组成：
二异氰酸酯：100份
乙二醇：80份
二乙二醇乙醚：10份
丙三醇：20份
催化剂：0.5份
负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛：5份
负载植三醇的介孔分子筛：5份；
所述改性TPU薄膜的制备方法：
将二异氰酸酯和乙二醇混合，在40℃条件下保温40分钟，之后加入二乙二醇乙醚、丙三醇，40℃保温30分钟，之后加入催化剂，升温至80℃，反应20分钟，之后加入负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛和负载植三醇的介孔分子筛，在80℃下反应90分钟得到流体，将流体加入至流延膜机中，得到改性TPU薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种鞋底成型方法，其特征在于：
所述负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐的介孔分子筛制备方法为：
将己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶解至水溶液中，配置成浓度50％的己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液，之后将介孔分子筛加入到己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液中，己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液和介孔分子筛的质量比为1∶1，加热至70℃，保温3小时，并烘干得到负载己二亚胺酸二甲酯二盐酸盐溶液的介孔分子筛。
3.根据权利要求1所述的一种鞋底成型方法，其特征在于：
所述负载植三醇的介孔分子筛的制备方法为：
将植三醇溶解至水溶液中，配置成浓度50％的植三醇溶液，之后将介孔分子筛加入到植三醇溶液中，植三醇溶液和介孔分子筛的质量比为2∶1，加热至70℃，保温2小时，并烘干得到负载植三醇的介孔分子筛。
4.根据权利要求1或2或3所述的一种鞋底成型方法，其特征在于：
所述介孔分子筛包括下述摩尔份组成：
十六烷基三甲基溴化铵：6份
正硅酸乙酯：30份
N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷：10份。
5.根据权利要求4所述的一种鞋底成型方法，其特征在于：
所述介孔分子筛的制备方法为：
将十六烷基三甲基溴化铵在40℃下溶解至蒸馏水中，冷却至室温后加入正硅酸乙酯，并加入氨水调节pH值至10.0，继续搅拌至粘稠白色凝胶状，在90℃下反应6小时，冷却至室温进行抽滤、洗涤至中性，在130℃下烘干6小时，之后升温至550℃焙烧6小时，降温至室温，得到粗产物，将N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷溶于至三氯甲烷溶液中，并与粗产物混合，在65℃下回流5小时，抽滤，将固体通过蒸馏水清洗，在100℃下干燥，得到介孔分子筛。
6.根据权利要求5所述的一种鞋底成型方法，其特征在于：
所述催化剂为三乙醇胺。
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