CN103848953B - 一种活性稀释剂的合成方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种热固化胶粘剂用活性稀释剂的合成方法及其应用。它是由甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)和甲乙酮肟（MEKO）进行反应，将部分-NCO基封闭，TDI和MEKO的反应当量比设定为1:0.6-0.7，而后用过量10%设计当量的聚醚二元醇(分子量400，以下简称D400)将余量的-NCO反应掉，反应完成后，得到低粘度活性稀释剂。本发明提供了一种低粘度的活性稀释剂，加入到胶粘剂配方中，能有效降低胶粘剂的施工粘度，而且参与化学反应，能明显提高胶粘剂的粘接强度。

Description

一种活性稀释剂的合成方法及其应用
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种热固化胶粘剂用活性稀释剂的合成方法及其应用。
背景技术
热固化胶粘剂是粘合剂的重要组成部分，其化学类型有环氧类、聚氨酯类等，其包装形式有双组分类型和单组分类型。如果是双组分包装，通常是由固化剂或树脂两部分组成；如果单组分包装，通常是树脂或树脂预聚物与固化剂的配方组成物，然而无论双组分还是单组分，都面临配胶的工艺难题，由于树脂均为合成高分子或预聚物，分子量较大，施工粘度较大。目前在市面上通常的解决办法就是加部分增塑剂或不参与化学反应的惰性稀释剂，这样，是有效降低了施工粘度，但同时也降低胶粘剂的固化粘接强度。本发明即提供了一款热固化胶粘剂用活性稀释剂，加入它到胶粘剂配方中，在胶粘剂加热固化时，它解封活性基团从而参加交联固化过程，一方面有效降低胶粘剂的施工粘度，又不减少反而会增加胶粘剂的固化粘接强度。
发明内容
为了解决现有技术中热固化胶粘剂普遍存在的施工粘度太大问题，本发明提供了一种低粘度的活性稀释剂，加入到胶粘剂配方中，能有效降低胶粘剂的施工粘度，而且参与化学反应，能明显提高胶粘剂的粘接强度。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
由当量比为1：0.6-0.7的甲苯二异氰酸酯2,4-TDI和甲乙酮肟(MEKO)进行-NCO基封闭反应，反应结束后再与相对于甲苯二异氰酸酯2，4-TDI的当量0.33-0.44倍的低粘度聚醚二元醇(分子量为400)进行聚氨酯反应，反应完成后，便生成该低粘度活性稀释剂。
合成的技术路线为：
具体的合成方法如下：
第一步，将0.6-0.7倍当量的甲乙酮肟（MEKO）中加入适量的分子筛除水，水分含量不得高于200ppm，除好水充氮气放置备用。
第二步，将0.33-0.44倍的聚醚二元醇（分子量400）放入三口烧瓶中，在120±5℃下真空脱水2~3h，然后降温充氮气放置备用。
第三步，将1倍当量的甲苯二异氰酸酯2,4-TDI放入三口烧瓶中，充氮气，在氮气氛围下，加热温度到35-45℃后，开始用滴液漏斗滴加甲乙酮肟（MEKO），滴加速度控制在1-2滴/秒，滴加过程中，温度不得高于70℃，如果高于70℃，应立即停止滴加，直至加完甲乙酮肟（MEKO）后，继续反应2小时。
第四步，第三步完成后降温至60℃以下，开始用滴液漏斗滴加事先除过水的聚醚二元醇（分子量为400），滴加速度控制在1-2滴/秒，滴加过程中，控制反应温度在80±5℃，直至加完后，反应1h后，然后降温出料，得到低粘度活性稀释剂。
本发明的有益效果是：本发明的低粘度活性稀释剂粘度在100-200之间，可以按配方设计适量加入到双组份或单组分加热固化类型胶粘剂中，调节施工性，增加反应强度。
具体实施方式
实施方式1：
将56.628克甲乙酮肟（MEKO）中加入适量的分子筛除水，水分含量150ppm，除好水后充氮气放置备用；
将77克聚醚二元醇（分子量400）放入三口烧瓶中，在120±5℃下真空脱水2~3h，然后降温充氮气放置备用；
将87.075克甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI）放入三口烧瓶中，充氮气，在氮气氛围下，加热温度到40℃后，开始用滴液漏斗滴加甲乙酮肟（MEKO），滴加速度为1滴/秒，滴加过程中，反应温度控制在65±2℃，如果高于70℃，应立即停止滴加，直至加完甲乙酮肟（MEKO）后，继续反应2小时后降温；
当温度降到50℃时，开始滴加准备好的分子量为400的聚醚二元醇，滴加速度为2滴/秒，控制反应温度为80±5℃，直至滴加完成后，继续反应1小时后，降温出料，得到低粘度活性稀释剂。
实施方式2：
其它同实施例1，只不过甲乙酮肟（MEKO）的重量为57.272克，聚醚二元醇（分子量400）的重量为88克，甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI）的重量为87.075克。
实施方式3：
其它同实施例1，只不过甲乙酮肟（MEKO）的重量为60.984克，聚醚二元醇（分子量400）的重量为66克，甲苯二异氰酸酯（2，4-TDI）的重量为87.075克。
实施方式4
实施例1制得的活性稀释剂在热固化类型胶粘剂中的应用对比：
取市售热固化类型环氧胶粘剂3公斤（牌号为6605），平均分为甲、乙、丙三份，每份各1公斤。
甲份中加入10%的邻二苯酸二丁酯（市售的一款常用增塑剂，为非活性稀释剂）。
乙份中加入10%的实施例1制备的活性稀释剂。
丙份中不添加任何稀释剂。
对甲乙丙三个胶样进行粘度和剪切强度测试，粘度的测试依据国标GB/T2794-1995，粘接强度的测试依据国标GB/T7124-2008进行剪切强度测试，试片选择铝片，得到如表一的测试数据：
表一
粘度mPa.S 剪切强度MPa
甲组分胶（加10%市售增塑剂） 34400 9.32
乙组分胶（加10%本发明活性稀释剂） 35600 17.47
丙组分胶（空白样） 61800 12.14
从表一数据看，乙份胶中活性稀释剂的加入有效降低了胶粘剂的施工粘度，降低效果明显，与市售增塑剂相当，分别将原胶的粘度从61800降低到35600和34400，降幅达40%以上；同时，在降低胶粘剂的粘度同时，还明显提高了胶粘剂的粘接强度，从12.14增加到18.47，增加幅度达40%以上。

Claims (2)

1.一种活性稀释剂的合成方法，包含以下步骤：
第一步，将0.6-0.7倍当量的甲乙酮肟中加入适量的分子筛除水，使水分含量不高于200ppm，除水后充氮气放置备用；
第二步，将0.33-0.44倍当量、分子量400的聚醚二元醇放入三口烧瓶中，在120±5℃下真空脱水2~3h，然后降温充氮气放置备用；
第三步，将1倍当量的甲苯二异氰酸酯放入三口烧瓶中，充氮气，在氮气氛围下，加热温度到35-45℃后，开始用滴液漏斗滴加甲乙酮肟，滴加速度控制在1-2滴/秒，滴加过程中，温度不得高于70℃，如果高于70℃，应立即停止滴加，直至加完甲乙酮肟后，继续反应2小时；
第四步，第三步完成后降温至60℃以下，开始用滴液漏斗滴加第二步处理过的聚醚二元醇，滴加速度控制在1-2滴/秒，滴加过程中，控制反应温度在80±5℃，直至加完后，反应1h后，然后降温出料，得到活性稀释剂。
2.权利要求1制备的一种活性稀释剂在热固化胶粘剂中的应用。
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CN112831025A (zh) * 2021-01-29 2021-05-25 江苏泰仓农化有限公司 一种meko封闭的tdi聚合物及其制备方法
CN113025260A (zh) * 2021-02-25 2021-06-25 悦声纸业(中国)有限公司 一种单组分热固化聚氨酯胶粘剂的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6610817B2 (en) * 2000-12-18 2003-08-26 Basf Corporation Coating composition containing alcoholic reactive diluents
DE102009027333A1 (de) * 2009-06-30 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzung mit silanmodifiziertem Reaktivverdünner
CN102516919B (zh) * 2011-11-26 2013-09-04 上海三恩化工有限公司 单组分聚氨酯植绒胶的制备方法
CN102924684B (zh) * 2012-10-18 2014-04-09 铜陵市陵阳化工有限责任公司 一种异氰酸酯交联剂预聚物的制备方法

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