CN109666443A - 一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备 - Google Patents

一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备 Download PDF

Info

Publication number
CN109666443A
CN109666443A CN201710957523.9A CN201710957523A CN109666443A CN 109666443 A CN109666443 A CN 109666443A CN 201710957523 A CN201710957523 A CN 201710957523A CN 109666443 A CN109666443 A CN 109666443A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
hot melt
polyurethane hot
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710957523.9A
Other languages
English (en)
Inventor
杜峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU REFONTECH INDUSTRIAL Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU REFONTECH INDUSTRIAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU REFONTECH INDUSTRIAL Co Ltd filed Critical JIANGSU REFONTECH INDUSTRIAL Co Ltd
Priority to CN201710957523.9A priority Critical patent/CN109666443A/zh
Publication of CN109666443A publication Critical patent/CN109666443A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，属于热熔胶技术领域。旨在解决现有技术中聚氨酯热熔胶耐热性差、固化过程气泡多以及成本高的技术问题。本发明中涉及的聚氨酯热熔胶组分包括：20‑35重量份聚酯多元醇，30‑45重量份聚醚多元醇，20‑40重量份二异氰酸酯，35‑50重量份聚碳酸亚丙酯，10‑18份填料，2‑6重量份二月桂酸二丁基锡，4‑9重量份扩链剂，1‑3重量份抗氧化剂和2‑5重量份交联剂。本发明中涉及的热熔胶具有粘结强度大、初粘性好、耐热性强、固化过程气泡少、成本低、环保无毒等优点，而且制备工艺简单，操作简便，制备过程无污染。

Description

一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备
技术领域
本发明涉及热熔胶技术领域，尤其涉及一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备。
背景技术
热熔胶，又称热熔型胶黏剂，在室温下是固体，加热到一定温度会熔融成粘稠的液体。冷却至室温后又变成固体，并有很强的粘结作用。热熔胶具有粘合速度快，无毒、粘合工艺简单等优点，在书籍无线装订、包装封口、制鞋、纺织等领域获得广泛应用。
大部分热熔胶是采用乙烯-醋酸乙烯（EVA）、聚酯、聚酰胺等热熔型树脂制备得到的，由于EVA与聚酯热熔胶的弹性及强度较差，不能承受太大的外力。聚酰胺热熔胶的熔点和硬度较高，因此在应用方面受到一定的限制。
聚氨酯热熔胶，是由热塑性聚氨酯为基料，加入热塑性树脂、增粘树脂、填料、抗氧化剂和催化剂等助剂配制而成的。主要是利用组成中氢键的作用发生物理交联，从而使聚氨酯热熔胶具有优秀的弹性和强度。其受热后会失去氢键作用，变成熔融粘稠液，冷却后又恢复原来的物性。因此，聚氨酯热熔胶具有高粘合强度、耐溶剂、耐磨等特点。湿固化聚氨酯热熔胶自从进入市场以来，由于其性能优异、使用简单，适用范围广，开始逐步替代普通热熔胶。然而由于端位活性基团的存在，使得湿固化热熔胶的储存稳定性差，耐热性不佳。湿固化聚氨酯热熔胶与水反应会产生二氧化碳气体，使得固化过程中容易出现气泡，影响胶黏剂的使用性能。成本高也是影响湿固化聚氨酯热熔胶大范围推广的一大因素。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种可解决湿固化聚氨酯热熔胶耐热性差、固化气泡多、成本高的清洁型聚氨酯热熔胶的制备。
为了解决现有技术问题，本发明涉及的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，包括以下步骤：将低聚物多元醇置于四口烧瓶中，用油浴锅加温，温度达到120℃时，均匀搅拌同时开启真空泵，在真空度≥0.08 MPa条件下减压蒸馏脱水2小时。脱水完毕后，降温至80~90℃，通入氮气，利用恒压漏斗加入计量的二异氰酸酯，30 min后缓慢加入催化剂二月桂酸二丁基锡，每隔半小时测定体系中NCO基团的含量（二正丁胺滴定法），直至达到理论值，反应时间一般为2~3小时。真空脱泡20-30 min，得到PU预聚体；将PU预聚体和聚碳酸亚丙酯按照一定的质量比混合，根据测定的NCO含量，加入扩链剂、交联剂、填料和催化剂，调节温度至75~85 ℃，继续反应3~5小时。冷却取出放置一周后，进行粉碎造粒；
一种清洁型聚氨酯热熔胶，它由以下重量份的原料组成：聚酯多元醇20-35重量份；聚醚多元醇30-45重量份；二异氰酸酯20-40重量份；聚碳酸亚丙酯35-50重量份；填料10-18重量份；二月桂酸二丁基锡2-6重量份；扩链剂4-9重量份；抗氧化剂1-3重量份；交联剂2-5重量份。
进一步的，所述聚酯多元醇为PBA2000、PBA3000、PD56、PEA2000中的一种或多种。聚醚多元醇为PPG600、PPG1000、PPG2000中的一种或多种；进一步的，所述二异氰酸酯为MDI、TDI、IPDI中的一种或多种；进一步的，所述聚碳酸亚丙酯（PPC），是以二氧化碳和环氧丙烷为原料合成的一种完全可降解的环保型塑料，其在自然环境下通过微生物的生命活动能很快降解成水和二氧化碳。而且 PPC 相对于传统的 EVA 在玻璃、金属、皮制品等基材上表现出更好的粘接强度和本身也比 EVA 更具硬度和透明度，对水和气的阻隔性能好，尤其适合涂布后表面不粘、需要保持一定硬挺度、压烫温度低的基材；进一步的，所述扩链剂为1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、乙二胺、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚中的一种或多种；进一步的，所述抗氧化剂为UV327、Irganox5057、KH-560中的一种或多种；进一步的，所述交联剂为甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇中的一种或多种；进一步的，所述填料为纳米二氧化硅、氧化钛、滑石粉、高岭土中的一种或多种；填料在使用前，首先浸渍在丙酮溶剂中，搅拌分散后在超声清洗仪中进行超声处理30 min，再抽滤洗涤烘干待用。
本发明的有益效果是：本发明提出的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，工艺简单，操作简便，容易实现，制备过程无污染、无异味；所制备的热熔胶具有高耐热性、高初粘性、固化气泡少、环保无毒、成本低的特点，市场前景广阔。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例包括：
实施例1
一种鞋用清洁型聚氨酯热熔胶的制备
将25重量份聚酯多元醇和40重量份聚醚多元醇置于四口烧瓶中，用油浴锅加温，温度达到120℃时，均匀搅拌同时开启真空泵，在真空度≥0.08 MPa条件下减压蒸馏脱水2小时。脱水完毕后，降温至90℃，通入氮气，利用恒压漏斗加入27重量份的二异氰酸酯，30 min后缓慢加入10滴催化剂二月桂酸二丁基锡，每隔半小时测定体系中NCO基团的含量（二正丁胺滴定法），直至达到理论值，反应时间为2小时。真空脱泡20 min，得到PU预聚体；将PU预聚体和聚碳酸亚丙酯按照一定的质量比70:30混合，根据测定的NCO含量，加入6重量份扩链剂、5重量份交联剂、14重量份填料和4滴催化剂，调节温度至85 ℃，继续反应4小时。冷却取出放置一周后，进行粉碎造粒；
本实施例中制备的鞋用清洁型聚氨酯热熔胶的制备剥离强度达到189 N/25mm，胶膜在310℃才开始分解，固化过程中仅有很少量的气泡溢出。
实施例2
一种书刊无线装订用清洁型聚氨酯热熔胶的制备
将50重量份聚酯多元醇和20重量份聚醚多元醇置于四口烧瓶中，用油浴锅加温，温度达到120℃时，均匀搅拌同时开启真空泵，在真空度≥0.08 MPa条件下减压蒸馏脱水2小时。脱水完毕后，降温至80℃，通入氮气，利用恒压漏斗加入30重量份的二异氰酸酯，30 min后缓慢加入8滴催化剂二月桂酸二丁基锡，每隔半小时测定体系中NCO基团的含量（二正丁胺滴定法），直至达到理论值，反应时间为3小时。真空脱泡30 min，得到PU预聚体；将PU预聚体和聚碳酸亚丙酯按照一定的质量比85:15混合，根据测定的NCO含量，加入4重量份扩链剂、3重量份交联剂、11重量份填料和3滴催化剂，调节温度至75 ℃，继续反应3小时。冷却取出放置一周后，进行粉碎造粒；
本实施例中制备的书刊无线装订用聚氨酯热熔胶的制备初粘强度达到12.4 N/25mm，剥离强度达到157 N/25mm，胶膜在308℃才开始分解，固化过程中仅有很少量的气泡溢出。
显然，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，包括以下步骤：将低聚物多元醇至于四口烧瓶中，用油浴锅加温，温度达到120℃时，均匀搅拌同时开启真空泵，在真空度≥0.08MPa条件下减压蒸馏脱水2小时；脱水完毕后，降温至80~90℃，通入氮气，利用恒压漏斗加入计量的二异氰酸酯，30 min后缓慢加入催化剂二月桂酸二丁基锡，每隔半小时测定体系中NCO基团的含量（二正丁胺滴定法），直至达到理论值；反应时间一般为2~3小时，真空脱泡20-30 min，得到PU预聚体；将PU预聚体和聚碳酸亚丙酯按照一定的质量比混合，根据测定的NCO含量，加入扩链剂、交联剂、填料和催化剂，调节温度至75~85 ℃，继续反应3~5小时；冷却取出放置一周后，进行粉碎造粒。
2.一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，由以下重量份的原料组成：聚酯多元醇20-35重量份；聚醚多元醇30-45重量份；二异氰酸酯20-40重量份；聚碳酸亚丙酯35-50重量份；填料10-18重量份；二月桂酸二丁基锡2-6重量份；扩链剂4-9重量份；抗氧化剂1-3重量份；交联剂2-5重量份。
3.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，所述聚酯多元醇为PBA2000、PBA3000、PD56、PEA2000中的一种或多种；聚醚多元醇为PPG600、PPG1000、PPG2000中的一种或多种。
4.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，所述二异氰酸酯为MDI、TDI、IPDI中的一种或多种。
5.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，所述聚碳酸亚丙酯（PPC），是以二氧化碳和环氧丙烷为原料合成的一种完全可降解的环保型塑料，其在自然环境下通过微生物的生命活动能很快降解成水和二氧化碳；而且 PPC 相对于传统的EVA 在玻璃、金属、皮制品等基材上表现出更好的粘接强度和本身也比 EVA 更具硬度和透明度，对水和气的阻隔性能好，尤其适合涂布后表面不粘、需要保持一定硬挺度、压烫温度低的基材。
6.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，所述扩链剂为1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、乙二胺、丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚中的一种或多种。
7.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，所述交联剂为甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇中的一种或多种。
8.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，所述填料为纳米二氧化硅、氧化钛、滑石粉、高岭土中的一种或多种；填料在使用前，首先浸渍在丙酮溶剂中，搅拌分散后在超声清洗仪中进行超声处理30 min，再抽滤洗涤烘干待用。
9.根据权利要求1-2所述的一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备，其特征在于，可适用于制鞋工业、汽车和轨道交通材料加工、木材加工、书刊无线装订和织物加工。
CN201710957523.9A 2017-10-16 2017-10-16 一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备 Pending CN109666443A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710957523.9A CN109666443A (zh) 2017-10-16 2017-10-16 一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710957523.9A CN109666443A (zh) 2017-10-16 2017-10-16 一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109666443A true CN109666443A (zh) 2019-04-23

Family

ID=66139152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710957523.9A Pending CN109666443A (zh) 2017-10-16 2017-10-16 一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109666443A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110330626A (zh) * 2019-05-30 2019-10-15 上海唯万密封科技有限公司 密封用耐高温高弹性聚氨酯及其加工工艺
CN112608708A (zh) * 2021-01-05 2021-04-06 佛山市极威新材料有限公司 一种聚氨酯导热绝缘胶及其制备方法
CN112920756A (zh) * 2021-01-28 2021-06-08 浙江洛克新材料股份有限公司 一种无残留湿气固化胶粘剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107033829A (zh) * 2017-04-28 2017-08-11 东华大学 一种聚碳酸亚丙酯基湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107033829A (zh) * 2017-04-28 2017-08-11 东华大学 一种聚碳酸亚丙酯基湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110330626A (zh) * 2019-05-30 2019-10-15 上海唯万密封科技有限公司 密封用耐高温高弹性聚氨酯及其加工工艺
CN112608708A (zh) * 2021-01-05 2021-04-06 佛山市极威新材料有限公司 一种聚氨酯导热绝缘胶及其制备方法
CN112920756A (zh) * 2021-01-28 2021-06-08 浙江洛克新材料股份有限公司 一种无残留湿气固化胶粘剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2272818C2 (ru) Усилитель адгезии для не содержащих мономеров реакционноспособных полиуретанов
US11091677B2 (en) Reactive polyurethane hot melt adhesives containing fillers
CN104804699B (zh) 一种热熔胶
CN104017532A (zh) 一种高强度无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法
JPH10500715A (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤
JP2004534132A (ja) モノマー性ジイソシアネートの含有量の少ない反応性ポリウレタン
US20170058163A1 (en) Thermoplastic Polyurethane Hot Melt Adhesive
CN109536108A (zh) 用于家具贴面的高强度耐高温的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
KR20230152784A (ko) 폴리우레탄-기반 결합제 시스템
EP2944662A1 (en) Thermoplastic polyurethane hot melt adhesive
CN109666443A (zh) 一种清洁型聚氨酯热熔胶的制备
CN108822784A (zh) 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN103965822A (zh) 一种织物复合用环氧改性湿固化聚氨酯热熔胶
CN107459960A (zh) 一种环保型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备与应用
CN107384293A (zh) 一种热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法
CN108410410A (zh) 一种用于汽车内饰的湿固化聚氨酯热熔胶及制备方法
CN106833491A (zh) 一种新型热熔胶及其配方
CN110317564A (zh) 一种聚氨酯灌封胶及其制备方法和应用以及尼龙元件的灌装方法
JP2002536528A (ja) 多成分コーティング材料および接着材料
WO2012058806A1 (en) Two-component polyurethane adhesives with τηiχοtropic effect
US6747093B2 (en) Moisture-curing reactive hot-melt adhesive for weather strip flocking, flocked weather strip, and process for producing flocked weather strip
CN109535374A (zh) 一种聚氨酯弹性体及其制备方法
JP4117671B2 (ja) 無溶剤系湿気硬化接着剤
JPH08157801A (ja) 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物
CN114958272A (zh) 一种铝塑复合用湿气固化聚氨酯热熔胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190423

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication