CN109923447A - 光吸收性组合物及滤光器 - Google Patents

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Abstract

本发明的光吸收性组合物含有：利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子形成且分散在该光吸收性组合物中的光吸收剂、使光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂。在透明电介质基板的一个主面涂布该光吸收性组合物并使其固化、从而形成仅具备作为该光吸收性组合物的固化物的光吸收层及上述透明电介质基板的层叠体时，层叠体满足规定的条件。

Description

光吸收性组合物及滤光器
技术领域
本发明涉及光吸收性组合物及滤光器。
背景技术
在使用CCD(Charge Coupled Device，电荷耦合器件)或CMOS(ComplementaryMetal Oxide Semiconductor，互补金属氧化物半导体)等成像元件的成像装置中，为了得到具有良好的颜色再现性的图像，在成像元件的前面配置各种滤光器。通常，成像元件在紫外区域至红外区域的宽波长范围中具有光谱灵敏度。另一方面，人类的视觉灵敏度仅存在于可见光区域。因此，已知为了使成像装置中的成像元件的光谱灵敏度接近人类的视觉灵敏度、而在成像元件的前面配置用于遮蔽红外线的滤光器的技术。
例如，专利文献1记载了一种近红外线截止滤光片，其具有降冰片烯系树脂制基板和近红外线反射膜。近红外线反射膜是电介质多层膜。降冰片烯系树脂制基板含有近红外线吸收剂。
专利文献2记载了一种近红外线截止滤光片，其包含在玻璃基板的至少一面具有树脂层的层叠板，其满足关于透射率的规定条件。树脂层含有近红外线吸收剂。近红外线截止滤光片优选在层叠板的至少一面具有电介质多层膜。
专利文献3记载了一种由近红外线吸收剂及树脂形成的近红外线截止滤光片。近红外线吸收剂由规定的膦酸化合物、规定的磷酸酯化合物和铜盐得到。规定的膦酸化合物具有键合于磷原子P的用－CH2CH2－R11表示的一价的基团R1。R11表示原子、碳数1～20的烷基或碳数1～20的氟代烷基。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005－338395号公报
专利文献2:日本特开2012－103340号公报
专利文献3:日本特开2011－203467号公报
发明内容
发明要解决的课题
根据专利文献1及2中记载的技术，为了使近红外线截止滤光片具有期望的特性，需要具有用于反射或吸收近红外线的电介质多层膜。专利文献2的实施例中记载的任一近红外线截止滤光片均形成有二氧化硅(SiO2)层和二氧化钛(TiO2)层交替层叠而成的电介质多层膜。因此，根据专利文献1及2中记载的技术，为了制造近红外线截止滤光片，需要真空蒸镀装置等装置，制造工序容易变得烦杂。
电介质多层膜具有改变滤光器对于以不同的入射角度入射的光的透射率光谱的特性，特别是，使滤光器的透射率光谱随着入射角度的增加而向短波长侧位移。因此，在将专利文献1中记载的近红外线截止滤光片与成像装置的成像元件一起使用时，关于由该成像装置得到的图像而存在下述可能性：由于入射到滤光器的光线的角度不同，因此在图像的中心部和图像的周边部具有不同的色调。本说明书中，“透射率光谱”是指：使入射到滤光器或构成该滤光器的基板及功能膜(功能层)的一部分或它们的组合的光的透射率(单位：％)按照波长的顺序排列而成的光谱。
专利文献2中记载的近红外线截止滤光片具有电介质多层膜，但树脂层含有近红外线吸收剂。从而，透射率光谱的入射角依赖性变小。但是，根据专利文献2，电介质多层膜及树脂层对近红外线截止滤光片的透射率光谱造成何种影响这一点尚不明确，吸收波长的入射角依赖性也有改良的余地。
专利文献3中记载的近红外线截止滤光片不需要电介质多层膜，据称几乎不发生与光的入射角度的增加相伴随的、透射率光谱向短波长侧的位移。从将较宽的波长范围的红外线吸收、截止的观点出发，该红外线截止滤光片是有利的。但是，由于该红外线截止滤光片的透射区域所对应的波长范围宽，因此该红外线截止滤光片会使规定波长的红外线或规定波长的紫外线发生透射，存在利用红外线截止滤光片发挥的光学特性与人类的视觉灵敏度发生偏离的可能性。需要说明的是，透射区域是指：透射率光谱中，与70％以上的透射率对应的波长范围。
鉴于所述情况，本发明提供一种用于如下滤光器的光吸收性组合物，所述滤光器在使成像元件的光谱灵敏度接近人类的视觉灵敏度方面具有有利的特性，并且构成简单、不需要烦杂的工序即具有期望的特性。另外提供使用该光吸收性组合物的滤光器。
用于解决课题的方案
本发明提供一种光吸收性组合物，其含有：
利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子形成且分散在该光吸收性组合物中的光吸收剂、
使上述光吸收剂分散的磷酸酯、和
固化性树脂，
在透明电介质基板的一个主面涂布该光吸收性组合物并使其固化、从而形成仅具备作为该光吸收性组合物的固化物的光吸收层及上述透明电介质基板的层叠体时，上述层叠体满足下述(i)～(v)。
(i)上述层叠体在波长450nm～600nm中具有80％以上的平均光谱透射率。
(ii)上述层叠体在波长750nm～900nm中具有1％以下的光谱透射率。
(iii)上述层叠体在波长350nm～370nm的范围中具有4％以下的平均光谱透射率。
(iv)上述层叠体在波长600nm～800nm中具有随着波长的增加而减少的光谱透射率，在将波长600nm～800nm中上述层叠体的光谱透射率达到50％的波长定义为红外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到上述层叠体的光的上述红外侧截止波长为620nm～680nm。
(v)上述层叠体在波长350nm～450nm中具有随着波长的增加而增加的光谱透射率，在将波长350nm～450nm中上述层叠体的光谱透射率达到50％的波长定义为紫外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到上述层叠体的光的上述紫外侧截止波长为380nm～420nm。
[化1]
[式中，R11为苯基或苯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的卤代苯基。]
另外，本发明提供一种滤光器，其具备：
透明电介质基板；和
光吸收层，其利用光吸收性组合物的固化物平行于上述透明电介质基板的一个主面地形成，所述光吸收性组合物含有利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子形成的光吸收剂、使上述光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂，且上述光吸收剂分散在光吸收性组合物中，
(I)在波长450nm～600nm中具有80％以上的平均光谱透射率，
(II)在波长750nm～900nm中具有1％以下的光谱透射率，
(III)在波长350nm～370nm的范围中具有4％以下的平均光谱透射率，
(IV)在波长600nm～800nm中具有随着波长的增加而减少的光谱透射率，将在波长600nm～800nm中该滤光器的光谱透射率达到50％的波长定义为红外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到该滤光器的光的上述红外侧截止波长为620nm～680nm，
(V)在波长350nm～450nm中具有随着波长的增加而增加的光谱透射率，将在波长350nm～450nm中该滤光器的光谱透射率达到50％的波长定义为紫外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到该滤光器的光的上述紫外侧截止波长为380nm～420nm。
[化2]
[式中，R11为苯基或苯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的卤代苯基。]
发明效果。
上述的滤光器在使成像元件的光谱灵敏度接近人类的视觉灵敏度方面具有有利的特性，并且构成简单、不需要烦杂的工序即具有期望的特性。另外，可以使用上述的光吸收性组合物制造这样的滤光器。
附图说明
图1：示出本发明的一例的滤光器的剖视图
图2：示出本发明的另一例的滤光器的剖视图
图3：示出本发明的又一例的滤光器的剖视图
图4：示出本发明的又一例的滤光器的剖视图
图5：示出具备本发明的一例的滤光器的成像光学系统的剖视图
图6A：实施例1的滤光器的透射率光谱
图6B：实施例1的滤光器的另一透射率光谱
图7：实施例19的滤光器的透射率光谱
图8：实施例20的滤光器的透射率光谱
图9：实施例21的滤光器的透射率光谱
图10：实施例22的滤光器的透射率光谱
图11：实施例23的滤光器的透射率光谱
图12：实施例24的滤光器的透射率光谱
图13：比较例4的滤光器的透射率光谱
图14：比较例5的滤光器的透射率光谱
图15：比较例6的滤光器的透射率光谱
图16：比较例7的滤光器的透射率光谱
具体实施方式
以下，参照附图来说明本发明的实施方式。需要说明的是，以下的说明是关于本发明的一例的，本发明不因这些而受到限定。
本发明的光吸收性组合物含有：利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子形成且分散在光吸收性组合物中的光吸收剂、使该光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂。
[化3]
[式中，R11为苯基或苯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的卤代苯基。]
在透明电介质基板的一个主面涂布本发明的光吸收性组合物并使其固化、从而形成仅具备作为光吸收性组合物的固化物的光吸收层及透明电介质基板的层叠体时，层叠体满足下述(i)～(v)。
(i)层叠体在波长450nm～600nm中具有80％以上的平均光谱透射率。
(ii)层叠体在波长750nm～900nm中具有1％以下的光谱透射率。
(iii)层叠体在波长350nm～370nm的范围中具有4％以下的平均光谱透射率。
(iv)层叠体在波长600nm～800nm中具有随着波长的增加而减少的光谱透射率，将在波长600nm～800nm中层叠体的光谱透射率达到50％的波长定义为红外侧截止波长(IR截止波长)时，对于以0°的入射角入射到层叠体的光的红外侧截止波长为620nm～680nm。
(v)层叠体在波长350nm～450nm中具有随着波长的增加而增加的光谱透射率，将在波长350nm～450nm中层叠体的光谱透射率达到50％的波长定义为紫外侧截止波长(UV截止波长)时，对于以0°的入射角入射到层叠体的光的紫外侧截止波长为380nm～420nm。
上述层叠体的透明电介质基板例如在波长450nm～600nm中具有90％以上的平均光谱透射率。上述层叠体的透明电介质基板典型地在波长350nm～900nm中具有90％以上的平均光谱透射率。
本发明人在反复多次尝试后首次发现，作为规定的膦酸而使用式(a)所示的膦酸时，与使用其它种类的膦酸时相比，可以对上述层叠体赋予上述的(i)～(v)的特性。本发明的光吸收性组合物及滤光器是基于这样的新见解而研发的。
如图1～图4所示，作为本发明的滤光器的例子的滤光器1a～1d具备透明电介质基板20和光吸收层10。光吸收层10利用光吸收性组合物的固化物平行于透明电介质基板20的一个主面地形成，所述光吸收性组合物含有：利用上述式(a)所示的膦酸和铜离子形成的光吸收剂、使光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂，光吸收剂分散在光吸收性组合物中。滤光器1a满足下述(I)～(V)。
(I)滤光器1a～1d在波长450nm～600nm中具有80％以上的平均光谱透射率。
(II)滤光器1a～1d在波长750nm～900nm中具有1％以下的光谱透射率。
(III)滤光器1a～1d在波长350nm～370nm的范围中具有4％以下的平均光谱透射率。
(IV)滤光器1a～1d在波长600nm～800nm中具有随着波长的增加而减少的光谱透射率。将在波长600nm～800nm中滤光器1a～1d的光谱透射率达到50％的波长定义为红外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的红外侧截止波长为620nm～680nm。
(V)滤光器1a～1d在波长350nm～450nm中具有随着波长的增加而增加的光谱透射率。将在波长350nm～450nm中滤光器1a～1d的光谱透射率达到50％的波长定义为紫外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的紫外侧截止波长为380nm～420nm。
通过使滤光器1a～1d满足上述的条件(I)，从而，在将滤光器1a～1d配置于成像元件的前面时，在波长450nm～600nm的范围中成像元件接收的可见光的光量多。通过使滤光器1a～1d满足上述的条件(II)，从而，滤光器1a～1d可以有力地遮蔽750nm～900nm的红外线。而且，通过使滤光器1a～1d满足上述的条件(III)，从而，滤光器1a～1d可以有力地遮蔽370nm以下的紫外线。其结果是，在将滤光器1a～1d配置在成像元件的前面时，可以使成像元件的光谱灵敏度有利地接近人类的视觉灵敏度。此外，通过使滤光器1a～1d满足上述的条件(IV)及(V)，从而红外区域及紫外区域的光被有力地遮蔽。其结果是，在将滤光器1a～1d配置在成像元件的前面时，可以使成像元件的光谱灵敏度有利地接近人类的视觉灵敏度。
关于上述条件(i)及(I)，层叠体理想的是在波长450nm～600nm中具有85％以上的平均光谱透射率，滤光器1a～1d理想的是在波长450nm～600nm中具有85％以上的平均光谱透射率。由此，在将滤光器1a～1d配置在成像元件的前面时，在波长450nm～600nm的范围中成像元件接收的可见光的光量更多。
关于上述条件(ii)及(II)，层叠体理想的是在波长750nm～900nm中具有0.5％以下的光谱透射率，滤光器1a～1d理想的是在波长750nm～900nm中具有0.5％以下的光谱透射率。关于上述条件(iii)及(III)，层叠体理想的是在波长350nm～370nm的范围中具有1％以下的平均光谱透射率，滤光器1a～1d理想的是在波长350nm～370nm的范围中具有1％以下的平均光谱透射率。由此，在将滤光器1a～1d配置在成像元件的前面时，可以使成像元件的光谱灵敏度进一步接近人类的视觉灵敏度。
关于上述条件(iv)及(IV)，理想的是，对于以0°的入射角入射到层叠体的光的红外侧截止波长为630nm以上或660nm以下。另外，理想的是，对于以0°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的红外侧截止波长为630nm以上或660nm以下。关于上述条件(v)及(V)，理想的是，对于以0°的入射角入射到层叠体的光的紫外侧截止波长为390nm以上或410nm以下。另外，理想的是，对于以0°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的紫外侧截止波长为390nm以上或410nm以下。由此，在将滤光器1a～1d配置在成像元件的前面时，可以使成像元件的光谱灵敏度进一步接近人类的视觉灵敏度。
层叠体理想的是还满足下述(vi)及(vii)。
(vi)对于以0°的入射角入射到层叠体的光的红外侧截止波长、与对于以40°的入射角入射到层叠体的光的红外侧截止波长之差为20nm以下，理想的是为10nm以下。
(vii)对于以0°的入射角入射到层叠体的光的紫外侧截止波长、与对于以40°的入射角入射到层叠体的光的紫外侧截止波长之差为20nm以下，理想的是为10nm以下。
通过使层叠体满足上述的(vi)及(vii)，从而滤光器1a～1d进一步满足(VI)及(VII)。
(VI)对于以0°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的红外侧截止波长、与对于以40°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的红外侧截止波长之差为20nm以下，理想的是为10nm以下。
(VII)对于以0°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的紫外侧截止波长、与对于以40°的入射角入射到滤光器1a～1d的光的紫外侧截止波长之差为20nm以下，理想的是为10nm以下。
通过使滤光器1a～1d满足上述的条件(VI)及(VII)，由此，在将滤光器1a～1d配置在成像元件的前面时，成像元件的光谱灵敏度不易因入射到成像元件的光的入射角而变化。
滤光器1a～1d中的透明电介质基板20只要是在450nm～600nm中具有90％以上的平均光谱透射率的电介质基板则没有特别限制。某些情况下，作为透明电介质基板20，也可以是用含有在红外区域具有吸收能力的CuO(氧化铜)的玻璃形成的基板。这种情况下，可以得到满足上述的条件(I)～(V)的滤光器1a～1d。当然，透明电介质基板20例如可以在波长350nm～900nm中具有90％以上的平均光谱透射率。透明电介质基板20的材料不限于特定的材料，例如为规定的玻璃或树脂。在透明电介质基板20的材料为玻璃的情况下，透明电介质基板20例如是用钠钙玻璃及硼硅酸盐玻璃等硅酸盐玻璃形成的透明的玻璃或红外线截止玻璃。红外线截止玻璃例如为包含CuO的磷酸盐玻璃或氟磷酸盐玻璃。在透明电介质基板20为红外线截止玻璃的情况下，通过红外线截止玻璃所具有的红外线吸收能力，从而可减轻光吸收层10所要求的红外线吸收能力。其结果是，可以使光吸收层10的厚度变薄，或者可以降低光吸收层10中所含的光吸收剂的浓度。红外线截止玻璃的透射率光谱的红外侧截止波长有存在于波长较长一侧的倾向。因此，通过使上述的光吸收性组合物固化而在作为红外线截止玻璃的透明电介质基板20上形成光吸收层10，由此滤光器1a～1d的红外侧截止波长容易存在于短波长侧，容易使成像元件的光谱灵敏度与人类的视觉灵敏度一致。
在透明电介质基板20的材料为树脂的情况下，该树脂为例如降冰片烯系树脂等环状烯烃系树脂、聚芳酯系树脂、丙烯酸类树脂、改性丙烯酸类树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂或硅树脂。
如式(a)所记载的那样，形成光吸收剂的膦酸包含苯基或苯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的卤代苯基。苯基及卤代苯基具有高的亲油性，因此对甲苯等有机溶剂具有高相容性、光吸收剂不易聚集。由于形成光吸收剂的膦酸所具有的苯基或卤代苯基，从而滤光器1a～1d的光吸收层10容易具有柔软的结构。其结果是，光吸收层10具有良好的耐龟裂性。
包含利用式(a)所示的膦酸与铜离子形成的光吸收剂的光吸收性组合物中的、膦酸的含量相对于磷酸酯的含量之比例如以质量基准计为0.10～0.48，并且膦酸的含量相对于铜离子的含量之比例如以物质的量(摩尔)基准计为0.45～0.80。由此，光吸收剂在光吸收性组合物中容易良好地分散。
例如，在滤光器1a～1d的光吸收层10中，膦酸的含量相对于磷酸酯的含量之比以质量基准计为0.10～0.48，并且膦酸的含量相对于铜离子的含量之比以物质的量基准计为0.45～0.80。
某些情况下，光吸收性组合物可以还含有利用下述式(b)所示的膦酸与铜离子形成的辅助光吸收剂。
[化4]
[式中，R12为具有6个以下碳原子的烷基。]
例如，滤光器1a～1d的光吸收层10还含有利用上述的式(b)所示的膦酸与铜离子形成的辅助光吸收剂。
通过使光吸收性组合物含有辅助光吸收剂，从而例如可以有利地降低滤光器1a～1d的波长850nm以上或波长900nm以上的光的透射率。R12的烷基可以为直链及支链中的任一者。式(b)所示的膦酸的含量相对于式(a)所示的膦酸的含量之比例如以质量基准计为0.05～0.50，理想的是为0.07～0.30。
光吸收性组合物所含的磷酸酯只要可以使光吸收剂适当地分散则没有特别限制，例如，包含下述式(c1)所示的磷酸二酯及下述式(c2)所示的磷酸单酯中的至少一者。由此，可以使光吸收剂在光吸收性组合物中不聚集而更可靠地分散。需要说明的是，在下述式(c1)及下述式(c2)中，R21、R22、及R3分别为－(CH2CH2O)nR4所示的1价的官能团，n为1～25的整数，R4表示碳数6～25的烷基。R21、R22、及R3彼此为同种类或不同种类的官能团。
[化5]
光吸收剂例如通过使式(a)所示的膦酸配位于铜离子而形成。另外，例如，在光吸收性组合物中形成有至少包含光吸收剂的微粒。这种情况下，通过磷酸酯的作用，微粒彼此不会聚集而是在光吸收性组合物中分散。该微粒的平均粒径例如为5nm～200nm。如果微粒的平均粒径为5nm以上，则不需要用于微粒的微细化的特別工序，至少包含光吸收剂的微粒的结构遭到破坏的可能性小。另外，在光吸收性组合物中，微粒良好地分散。另外，当微粒的平均粒径为200nm以下时，可以降低由米氏散射所带来的影响，可以提高滤光器中可见光的透射率，可以抑制用成像装置拍摄的图像的对比度及雾度等特性的下降。微粒的平均粒径理想的是为100nm以下。这种情况下，由瑞利散射带来的影响降低，因此使用光吸收性组合物形成的光吸收层中针对可见光的透明性进一步提高。另外，微粒的平均粒径更理想的是为75nm以下。这种情况下，光吸收层对于可见光的透明性尤其高。需要说明的是，微粒的平均粒径可以利用动态光散射法测定。
在光吸收性组合物包含辅助光吸收剂的情况下，辅助光吸收剂例如通过使式(b)所示的膦酸配位于铜离子而形成。另外，例如，在光吸收性组合物中形成有至少包含辅助光吸收剂的微粒。包含辅助光吸收剂的微粒的平均粒径例如与包含光吸收剂的微粒的平均粒径相同。
光吸收性组合物中的铜离子的供给源例如为铜盐。铜盐例如为乙酸铜或乙酸铜的水合物。作为铜盐，可列举：氯化铜、甲酸铜、硬脂酸铜、苯甲酸铜、焦磷酸铜、环烷酸铜、及柠檬酸铜的无水物或水合物。例如，乙酸铜一水合物表示为Cu(CH3COO)2·H2O，由1摩尔的乙酸铜一水合物提供1摩尔的铜离子。
光吸收性组合物的固化性树脂例如是可以使光吸收剂分散、能够热固化或紫外线固化、其固化物对于波长350nm～900nm的光透明的树脂。式(a)所示的膦酸的含量例如相对于固化性树脂100质量份为3～180质量份。
光吸收性组合物的固化性树脂理想的是为聚硅氧烷(硅树脂)。由此，可以提高利用光吸收性组合物形成的光吸收层的耐热性。聚硅氧烷理想的是包含苯基等芳基。当滤光器中所含的树脂层硬(为刚性)时，随着该树脂层厚度的增加，在滤光器的制造工序中因固化收缩而容易产生龟裂。光吸收性组合物的固化性树脂为包含芳基的聚硅氧烷时，利用光吸收性组合物形成的光吸收层容易具有良好的耐龟裂性。另外，包含芳基的聚硅氧烷与具有苯基或卤代苯基的膦酸具有高的相容性，光吸收剂不易聚集。此外，在光吸收性组合物的固化性树脂为包含芳基的聚硅氧烷的情况下，理想的是光吸收性组合物中所含的磷酸酯如式(c1)或式(c2)所示的磷酸酯那样具有氧烷基等有柔软性的直链有机官能团。这是由于，通过基于具有苯基或卤代苯基的膦酸、包含芳基的聚硅氧烷、和具有氧烷基等直链有机官能团的磷酸酯的组合的相互作用，光吸收剂相对于固化性树脂及磷酸酯具有高相容性，并且，可以通过使光吸收性组合物固化而形成同时具有良好的刚性及良好的柔软性的光吸收层。作为能用作固化性树脂的聚硅氧烷的具体例子，可列举KR－255、KR－300、KR－2621－1、KR－211、KR－311、KR－216、KR－212、及KR－251。这些均为信越化学工业公司制的硅树脂。作为固化性树脂，还可以使用丙烯酸类树脂、环氧树脂、及乙烯醇缩醛树脂等树脂。需要说明的是，这些树脂可以包含单官能或多官能的单体、低聚物、及聚合物中的任意者作为构成单元。另外，期待聚硅氧烷(硅树脂)对包含SiO2的玻璃基板、或与聚硅氧烷接触的层为SiO2层的电介质膜可以发挥高附着力。
对本发明的光吸收性组合物的制备方法的一例进行说明。首先，将乙酸铜一水合物等铜盐添加到四氢呋喃(THF)等规定的溶剂中并搅拌，得到铜盐的溶液。然后，向该铜盐的溶液中加入式(c1)所示的磷酸二酯及式(c2)所示的磷酸单酯等磷酸酯化合物并搅拌，制备A液。另外，将式(a)所示的膦酸加入到THF等规定溶剂中并搅拌，制备B液。在制备B液时，根据需要，式(b)所示的膦酸可以被加入到规定溶剂中。然后，边搅拌A液，边向A液中加入B液并搅拌规定时间。然后，向该溶液中加入甲苯等规定的溶剂并搅拌，得到C液。然后，边将C液加温，边进行规定时间的脱溶剂处理。由此，除去THF等溶剂及乙酸(沸点：约118℃)等通过铜盐的解离而产生的成分，利用式(a)所示的膦酸和铜离子生成光吸收剂。对C液进行加温的温度基于由铜盐解离的应被除去的成分的沸点而决定。需要说明的是，在脱溶剂处理中，为了得到C液而使用的甲苯(沸点：约110℃)等溶剂也会挥发。该溶剂是理想的是在光吸收性组合物中以某种程度残留的，因此从该观点出发，可以规定溶剂的添加量及脱溶剂处理的时间。需要说明的是，为了得到C液，也可以使用邻二甲苯(沸点：约144℃)来代替甲苯。这种情况下，由于邻二甲苯的沸点比甲苯的沸点高，因此，添加量可降至甲苯的添加量的四分之一程度。
在C液的脱溶剂处理后，添加聚硅氧烷(硅树脂)等固化性树脂并搅拌规定时间。例如，如此操作可以制备本发明的光吸收性组合物。从利用式(a)所示的膦酸和铜离子适当形成光吸收剂的观点出发，理想的是制备光吸收性组合物时所用的溶剂具有规定的极性。这是由于，溶剂的极性会影响至少包含光吸收剂的微粒在光吸收性组合物中的分散。例如，可根据制备A液时所用的磷酸酯的种类来选择具有合适极性的溶剂。
滤光器1a～1d中的光吸收层10例如具有30μm～800μm的厚度。从而，滤光器1a～1d有利地满足上述的条件(I)～(V)。需要说明的是，如图3所示将光吸收层10分成2层以上的情况下，将各层的厚度的合计规定为光吸收层10的厚度。当如上所述地使用包含芳基的聚硅氧烷作为光吸收性组合物的固化性树脂时，通过使光吸收性组合物固化，从而可以形成同时具有良好的刚性及良好的柔软性的光吸收层。因此，在使用包含芳基的聚硅氧烷作为光吸收性组合物的固化性树脂的情况下，容易使光吸收层10的厚度相对地变厚，从而可以使光吸收层含有较多的光吸收剂。在使用包含芳基的聚硅氧烷作为光吸收性组合物的固化性树脂的情况下，滤光器1a～1d中的光吸收层10的厚度理想的是为80μm～500μm，更理想的是为100μm～400μm。
对本发明的一例的滤光器1a的制造方法的一例进行说明。首先，将液状的光吸收性组合物通过旋涂或利用分配器的涂布而涂布于透明电介质基板20的一个主面而形成涂膜。然后，对该涂膜进行规定的加热处理而使涂膜固化。如此操作则可以制造滤光器1a。从牢固地形成光吸收层10并提高滤光器1a的光学特性的观点出发，加热处理中的涂膜的气氛温度的最高值例如为140℃以上，理想的是为160℃以上。另外，加热处理中的涂膜的气氛温度的最高值例如170℃以下。
如图2所示，本发明的另一例的滤光器1b具备红外线反射膜30。红外线反射膜30是将具有不同折射率的两种以上的材料交替层叠而形成的膜。形成红外线反射膜30的材料例如为SiO2、TiO2、及MgF2等无机材料或氟树脂等有机材料。在透明电介质基板上形成有红外线反射膜30的层叠体例如使波长350nm～800nm的光透射、并且反射波长850nm～1200nm的光。具备红外线反射膜30的该层叠体在波长350nm～800nm中具有例如85％以上、理想的是90％以上的光谱透射率，并且在波长850nm～1200nm中具有例如1％以下、理想的是0.5％以下的光谱透射率。由此，滤光器1b可以进一步有效地遮蔽波长850nm～1200nm的范围的光或波长900nm～1200nm的范围的光。另外，通过使具备红外线反射膜30的层叠体的光谱透射率具有上述特性，从而可以抑制光的入射角变化所致的具备红外线反射膜30的层叠体的透射率光谱的位移对滤光器1b的透射率光谱造成的影响。这是由于，在与光的入射角改变相伴而在红外线反射膜的透射光谱中出现波长位移的区域，利用式(a)所示的膦酸和铜离子形成的光吸收剂具有光吸收能力。
形成滤光器1b的红外线反射膜30的方法没有特别限制，可以根据形成红外线反射膜30的材料的种类使用真空蒸镀、溅射、CVD(Chemical Vapor Deposition，化学气相沉积)、及利用旋涂或喷涂的溶胶凝胶法中的任一种。
如图3所示，本发明的另一例的滤光器1c在透明电介质基板20的两个主面上形成有光吸收层10。由此，不是通过1个光吸收层10，而是通过2个光吸收层10，可以确保滤光器1c为得到期望的光学特性所需要的光吸收层的厚度。位于透明电介质基板20的两个主面上的光吸收层10的厚度可以相同或不同。即，按照将滤光器1c为得到期望的光学特性所需要的光吸收层的厚度均等或不均等地分配的方式，在透明电介质基板20的两个主面上形成光吸收层10。由此，形成在透明电介质基板20的两个主面上的各光吸收层10的厚度较小。因此，可以抑制光吸收层的厚度大时所产生的光吸收层的厚度不均。另外，可以缩短涂布液状的光吸收性组合物的时间，可以缩短用于使光吸收性组合物的涂膜固化的时间。在透明电介质基板20非常薄的情况下，如果仅在透明电介质基板20的一个主面上形成光吸收层10，则存在如下可能：因为与由光吸收性组合物形成光吸收层10时所产生的收缩相伴随的应力，故滤光器翘曲。但是，通过在透明电介质基板20的两个主面上形成光吸收层10，从而即使在透明电介质基板20非常薄时，也可抑制滤光器1c发生翘曲。
如图4所示，本发明的另一例的滤光器1d还具备平行于透明电介质基板20的一个主面而形成的辅助光吸收层15。辅助光吸收层15例如利用辅助光吸收性组合物的固化物形成，所述辅助光吸收性组合物含有利用上述的式(b)所示的膦酸和铜离子形成的辅助光吸收剂、使该辅助光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂。由此，滤光器1d通过具备辅助光吸收层15而可以有利地降低波长850nm以上或波长900nm以上的光的透射率。
如图4所示，例如，在透明电介质基板20的一个主面形成光吸收层10、且在透明电介质基板20的另一主面形成辅助光吸收层15。这种情况下，伴随光吸收层10的形成而施加于透明电介质基板20的应力与伴随辅助光吸收层15的形成而施加于透明电介质基板20的应力取得平衡，可以防止滤光器1d产生翘曲。
作为辅助光吸收性组合物中的磷酸酯及固化性树脂，例如，可以使用与光吸收性组合物中的磷酸酯及固化性树脂同样的材料。
将液状的辅助光吸收性组合物通过旋涂或利用分配器的涂布而涂布在透明电介质基板20的一个主面上而形成涂膜。然后，对该涂膜进行规定的加热处理而使涂膜固化。如此操作，可以制造滤光器1d。从牢固地形成辅助光吸收层15且提高滤光器1d的光学特性的观点出发，加热处理中的涂膜的气氛温度的最高值例如为140℃以上，理想的是为160℃以上。另外，加热处理中的涂膜的气氛温度的最高值例如为170℃以下。用于形成光吸收层10及辅助光吸收层15的加热处理可以同时进行。
如图5所示，例如可以使用滤光器1a来提供成像光学系统100。成像光学系统100除了滤光器1a以外还可以具备例如成像透镜3。成像光学系统100在数码相机等成像装置中被配置在成像元件2的前方。成像元件2例如为CCD或CMOS等成像元件。如图5所示，来自被摄物的光被成像透镜3聚光，紫外线及红外线被滤光器1a截止后入射到成像元件2。因此，成像元件2的光谱灵敏度接近人类的视觉灵敏度，可以得到颜色再现性高的良好的图像。成像光学系统100也可以具备滤光器1b、滤光器1c、及滤光器1d中的任一者来代替滤光器1a。
实施例
通过实施例对本发明进行更详细地说明。需要说明的是，本发明不受以下实施例限定。首先，对与实施例及比较例的滤光器的光谱透射率相关的评价方法进行说明。
＜滤光器的透射率光谱测定＞
使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制、制品名：V－670)测定使波长300nm～1200nm的范围的光入射到部分实施例及部分比较例的滤光器时的透射率光谱。在该测定中，将入射光相对于部分实施例及部分比较例的滤光器的入射角设为0°(度)。为了排除滤光器的光吸收层的厚度不同对透射率光谱的影响，波长750nm～900nm的范围中的透射率分别进行了标准化而成为某一规定的值。具体而言，对于部分实施例及部分比较例的滤光器，将实测的透射率光谱乘以100/92而消除界面处的反射，将各波长处的透射率换算为吸光度并乘以标准化系数，将如此调整后的值再乘以92/100而计算标准化的透射率光谱。在此，标准化系数分别根据以下的2个条件(1)及(2)来规定。
条件(1)：按照实测的透射率光谱中的波长750～900nm的范围中的最大透射率为1.0％的方式来调整
条件(2)：按照实测的透射率光谱中的波长750～900nm的范围中的最大透射率为0.5％的方式来调整。
用于决定标准化系数的上述条件(1)及(2)是以滤光器所要求的在波长750nm～900nm的范围中的透射率特性为参考而定的。由此，在为了优化滤光器的材料及条件的研究中，使用研究对象的材料形成适当厚度(例如50μm～100μm左右)的层(光吸收层)，并将对具备该层的层叠体样品进行实测而得的透射率光谱在规定条件下进行标准化，再基于该标准化的结果来评价研究对象，该方法较有效率。在制造供于实用的滤光器时，根据在这样的评价中得到肯定结果的材料及条件，按照得到期望的透射率光谱的方式调整层的厚度即可。
＜透射率光谱的入射角依赖性的评价＞
使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制、制品名：V－670)测定使波长300nm～1200nm的范围的光以0°及40°的入射角入射到部分实施例及部分比较例的滤光器时的透射率光谱，并如上所述地进行标准化。对于部分实施例及部分比较例的每一个，对比0°的入射角的经标准化的透射率光谱和40°的入射角的经标准化的透射率光谱，评价透射率光谱的入射角依赖性。
＜实施例1＞
将乙酸铜一水合物1.125g和四氢呋喃(THF)60g混合，搅拌3小时得到乙酸铜溶液。然后，向得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的Prysurf A208F(第一工业制药公司制)1.55g，搅拌30分钟，得到A液。向苯基膦酸(日产化学工业公司制)0.4277g中加入THF10g，搅拌30分钟，得到B－1液。向4-溴苯基膦酸(东京化成工业公司制)0.2747g中加入THF10g，搅拌30分钟，得到B－2液。然后，边搅拌A液边向A液中加入B－1液及B－2液，在室温下搅拌1分钟。然后，向该溶液中加入甲苯28g后，在室温下搅拌1分钟，得到C液。将该C液加入到烧瓶中，边用油浴(东京理化器械公司制、型号：OSB－2100)加温边用旋转蒸发器(东京理化器械公司制、型号：N－1110SF)进行18分钟脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。然后从烧瓶中取出脱溶剂处理后的溶液。向取出的溶液中添加硅树脂(信越化学工业公司制、制品名：KR－300)4.400g，在室温下搅拌30分钟，得到实施例1的光吸收性组合物。将各材料的添加量示于表1。实施例1的光吸收性组合物具有高透明性，在实施例1的光吸收性组合物中，光吸收剂的微粒良好地分散。
在具有76mm×76mm×0.21mm的尺寸的利用硼硅酸盐玻璃形成的透明玻璃基板(SCHOTT公司制、制品名：D263)的一个主面的中心部的约30mm×30mm的范围，使用分配器涂布实施例1的光吸收性组合物约0.3g而形成涂膜。然后，将具有未干燥的涂膜的透明玻璃基板放入烘箱，在85℃下3小时、然后125℃下3小时、然后150℃下1小时、然后170℃下3小时的条件下对涂膜进行加热处理，使涂膜固化，制作具备光吸收层的实施例1的滤光器。将按照上述的条件(1)及(2)进行了标准化的、实施例1的滤光器的透射率光谱分别示于图6A及图6B。另外，将标准化后的、实施例1的滤光器的透射率光谱中的主要的值示于表2。如图6A、图6B、及表2所示，可确认：在具备光吸收层的实施例1的滤光器中，满足上述的条件(I)～(V)。此外，对与实施例1的滤光器相关的0°入射角的经标准化的透射率光谱与40°入射角的经标准化的透射率光谱进行对比，其结果是，实施例1的滤光器满足上述的条件(VI)及(VII)。表明实施例1的滤光器具有在成像装置中与成像元件一起使用时所期望的特性。
＜实施例2＞
将乙酸铜一水合物1.125g和THF 60g混合并搅拌3小时，得到乙酸铜溶液。然后，向得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的Prysurf A208F(第一工业制药公司制)2.3382g，搅拌30分钟，得到A液。另外，向苯基膦酸(日产化学工业公司制)0.5848g中加入THF 10g，搅拌30分钟，得到B液。然后，边搅拌A液边向A液中加入B液，在室温下搅拌1分钟。然后，向该溶液中加入甲苯45g后，在室温下搅拌1分钟，得到C液。将该C液加入到烧瓶中，边用油浴(东京理化器械公司制、型号：OSB－2100)加温边用旋转蒸发器(东京理化器械公司制、型号：N－1110SF)进行25分钟脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为120℃。然后从烧瓶中取出脱溶剂处理后的溶液。向取出的溶液中添加硅树脂(信越化学工业公司制、制品名：KR－300)4.400g，在室温下搅拌30分钟，得到实施例2的光吸收性组合物。将各材料的添加量示于表1。在实施例2的光吸收性组合物中，光吸收剂的微粒良好地分散。需要说明的是，Prysurf A208F是：在上述的式(c1)及(c2)中R21、R22及R3分别为同一种类的(CH2CH2O)nR4、并且R4为碳数8的1价基团的磷酸酯化合物。
使用实施例2的光吸收性组合物来代替实施例1的光吸收性组合物，除此以外，与实施例1同样地制作实施例2的滤光器。将按照上述的条件(1)及(2)进行了标准化的、实施例2的滤光器的透射率光谱中的主要的值示于表2。如表2所示，确认：在具备光吸收层的实施例2的滤光器中，满足上述的条件(I)～(V)。此外，对与实施例2的滤光器相关的0°入射角的经标准化的透射率光谱与40°入射角的经标准化的透射率光谱进行对比，其结果是，实施例2的滤光器满足上述的条件(VI)及(VII)。表明实施例2的滤光器具有在成像装置中与成像元件一起使用时所期望的特性。
＜实施例3～18＞
如表1所示地变更苯基膦酸及磷酸酯化合物(Prysurf A208F)的添加量，除此以外，与实施例2同样进行，得到实施例3～15的光吸收性组合物。作为磷酸酯化合物，使用NIKKOL DDP－2(日光化学公司制)代替Prysurf A208F，如表1所示地调整苯基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外，与实施例2同样地得到实施例16的光吸收性组合物。NIKKOLDDP－2是：在上述的式(c1)及(c2)中R21、R22及R3分别为同一种类的(CH2CH2O)mR5、m＝2、R5为碳数12～15的1价的基团的磷酸酯化合物。作为磷酸酯化合物，使用NIKKOL DDP－6(日光化学公司制)代替Prysurf A208F，如表1所示地调整苯基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外，与实施例2同样地得到实施例17的光吸收性组合物。NIKKOL DDP－6是：在上述的式(c1)及(c2)中R21、R22及R3分别为同一种类的(CH2CH2O)mR5、m＝6、R5为碳数12～15的1价基团的磷酸酯化合物。如表1所示地调整苯基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外，与实施例2同样地得到实施例18的光吸收性组合物。在实施例3～18的光吸收性组合物中，光吸收剂的微粒良好地分散。
使用实施例3～18中每一者的光吸收性组合物代替实施例1的光吸收性组合物，除此以外，与实施例1同样地制作实施例3～18的滤光器。将按照上述的条件(1)及(2)进行了标准化的、实施例3～18的滤光器的透射率光谱中的主要的值示于表2。如表2所示，确认：在具备光吸收层的实施例3～18的滤光器中，满足上述的条件(I)～(V)。此外，在实施例3～18的滤光器的每一者中，对0°入射角的经标准化的透射率光谱与40°入射角的经标准化的透射率光谱进行对比，其结果是，实施例3～18的滤光器满足上述的条件(VI)及(VII)。表明实施例3～18的滤光器具有在成像装置中与成像元件一起使用时所期望的特性。
＜实施例19～24＞
在具有76mm×76mm×0.21mm的尺寸的利用硼硅酸盐玻璃形成的透明玻璃基板(SCHOTT公司制、制品名：D263)的一个主面涂布实施例1的光吸收性组合物。将具有未干燥的涂膜的透明玻璃基板放入烘箱中，在85℃下3小时、然后125℃下3小时、然后150℃下1小时、然后170℃下8小时的条件下对涂膜进行加热处理，使涂膜固化，得到具备光吸收层的实施例19的滤光器。需要说明的是，实施例19的滤光器的光吸收层的厚度按照使波长750nm～900nm中的光的透射率的最大值达到0.4～0.5％的方式进行了调整。如此，基于以上述的条件(2)标准化的、实施例1的滤光器的透射率光谱的结果来确定实施例19的滤光器的光吸收层的厚度。使用实施例2、6、13、15、及17的光吸收性组合物，除此以外，与实施例19同样进行，分别得到实施例20、21、22、23、及24的滤光器。将实施例19～24的滤光器的透射率光谱分别示于图7～图12。另外，将与实施例19～24的滤光器的透射率相关的主要的值及光吸收层的厚度示于表3。需要说明的是，光吸收层的厚度是利用数字式测微计测定的。确认实施例19～24的滤光器满足条件(I)～(V)。而且，实施例19～24表明可以再现利用条件(2)来标准化的滤光器。表明实施例19～24的滤光器具有在成像装置中与成像元件一起使用时所期望的特性。
＜比较例1～7＞
如表4所示地变更苯基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外与实施例2同样进行，得到比较例1及2的组合物。使用4-溴苯基膦酸代替苯基膦酸，如表4所示地调整4-溴苯基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外与实施例2同样地进行，得到比较例3的组合物。比较例1～3的组合物的透明性低，在比较例1～3的组合物中，膦酸铜的微粒没有分散，膦酸铜的微粒发生聚集。比较例1～3的组合物作为光吸收性组合物来利用是非常困难的，无法使用比较例1～3的组合物制作滤光器。根据实施例1～18的光吸收性组合物与比较例1～3的组合物的对比，表明：在包含利用式(a)所示的膦酸和铜离子形成的光吸收剂的光吸收性组合物中，膦酸的含量相对于磷酸酯的含量之比以质量基准计为0.10～0.48，且膦酸的含量相对于铜离子的含量之比以物质的量(摩尔)基准计为0.45～0.80时，光吸收剂的微粒容易良好地分散。
使用正丁基膦酸代替苯基膦酸，如表4所示地调整正丁基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外与实施例2同样地进行，得到比较例4的光吸收性组合物。使用己基膦酸代替苯基膦酸，如表4所示地调整己基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外与实施例2同样地进行，得到比较例5及6的光吸收性组合物。使用乙基膦酸代替苯基膦酸，如表4所示地调整乙基膦酸及磷酸酯化合物的添加量，除此以外与实施例2同样地进行，得到比较例7的光吸收性组合物。比较例4～7的光吸收性组合物具有高透明性，在比较例4～7的光吸收性组合物中，光吸收剂的微粒良好地分散。
使用比较例4～7的光吸收性组合物代替实施例1的光吸收性组合物，除此以外，与实施例1同样地分别制作比较例4～7的滤光器。将按照上述的条件(1)及(2)进行了标准化的、比较例4～7的滤光器的透射率光谱分别示于图13～图16。在图13～图16中，实线图表示按照条件(1)进行了标准化的透射率光谱，虚线图表示按照条件(2)进行了标准化的透射率光谱。另外，将与按照上述的条件(1)及(2)进行了标准化的、比较例4～7的滤光器的透射率光谱相关的主要的值示于表5。按照上述的条件(1)及(2)进行了标准化的、比较例4～7的滤光器的透射率光谱均未能同时满足上述的条件(I)～(V)。特别是在比较例4～7的滤光器的透射率光谱中，显示出IR截止波长存在于波长相对较长的一侧、UV截止波长存在于波长相对较短的一侧的倾向。
考虑通过在比较例4～7的滤光器的光吸收层中增加光吸收剂(膦酸铜)的浓度或增加光吸收层的厚度来增加比较例4～7的滤光器的光吸收层中的光吸收剂含量。这种情况下，在滤光器的透射率光谱中，存在IR截止波长位移至短波长侧且UV截止波长位移至长波长侧的可能性，似乎有利于同时满足上述的条件(IV)及(V)。但是，当使比较例4～7的滤光器的光吸收层中的光吸收剂的含量增加时，可见光区的透射率必然下降，同时满足上述的条件(I)～(V)是相当困难的。
相反地，根据实施例，为了同时满足上述的条件(I)～(V)所允许的设计参数范围较宽。从而，根据得到实施例支持的本发明的实施方式，满足上述的条件(I)～(V)的滤光器的设计的自由度高。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]

Claims (9)

1.一种光吸收性组合物，其含有：
利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子形成且分散在该光吸收性组合物中的光吸收剂、
使所述光吸收剂分散的磷酸酯、和
固化性树脂，
在透明电介质基板的一个主面涂布该光吸收性组合物并使其固化、从而形成仅具备作为该光吸收性组合物的固化物的光吸收层及所述透明电介质基板的层叠体时，所述层叠体满足下述(i)～(v)，
(i)所述层叠体在波长450nm～600nm中具有80％以上的平均光谱透射率，
(ii)所述层叠体在波长750nm～900nm中具有1％以下的光谱透射率，
(iii)所述层叠体在波长350nm～370nm的范围中具有4％以下的平均光谱透射率，
(iv)所述层叠体在波长600nm～800nm中具有随着波长的增加而减少的光谱透射率，在将波长600nm～800nm中所述层叠体的光谱透射率达到50％的波长定义为红外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到所述层叠体的光的所述红外侧截止波长为620nm～680nm，
(v)所述层叠体在波长350nm～450nm中具有随着波长的增加而增加的光谱透射率，在将波长350nm～450nm中所述层叠体的光谱透射率达到50％的波长定义为紫外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到所述层叠体的光的所述紫外侧截止波长为380nm～420nm，
式中，R11为苯基或苯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的卤代苯基。
2.根据权利要求1所述的光吸收性组合物，其中，所述膦酸的含量相对于所述磷酸酯的含量之比以质量基准计为0.10～0.48，并且所述膦酸的含量相对于所述铜离子的含量之比以物质的量基准计为0.45～0.80。
3.根据权利要求1或2所述的光吸收性组合物，其中，还含有利用下述式(b)所示的膦酸和铜离子形成的辅助光吸收剂，
式中，R12为具有6个以下的碳原子的烷基。
4.一种滤光器，其具备：
透明电介质基板；和
光吸收层，其利用光吸收性组合物的固化物平行于所述透明电介质基板的一个主面地形成，所述光吸收性组合物含有利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子形成的光吸收剂、使所述光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂，且所述光吸收剂分散在光吸收性组合物中，
(I)在波长450nm～600nm中具有80％以上的平均光谱透射率，
(II)在波长750nm～900nm中具有1％以下的光谱透射率，
(III)在波长350nm～370nm的范围中具有4％以下的平均光谱透射率，
(IV)在波长600nm～800nm中具有随着波长的增加而减少的光谱透射率，将在波长600nm～800nm中该滤光器的光谱透射率达到50％的波长定义为红外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到该滤光器的光的所述红外侧截止波长为620nm～680nm，
(V)在波长350nm～450nm中具有随着波长的增加而增加的光谱透射率，将在波长350nm～450nm中该滤光器的光谱透射率达到50％的波长定义为紫外侧截止波长时，对于以0°的入射角入射到该滤光器的光的所述紫外侧截止波长为380nm～420nm，
式中，R11为苯基或苯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的卤代苯基。
5.根据权利要求4所述的滤光器，其中，在所述光吸收层中，所述膦酸的含量相对于所述磷酸酯的含量之比以质量基准计为0.10～0.48，并且所述膦酸的含量相对于所述铜离子的含量之比以物质的量基准计为0.45～0.80。
6.根据权利要求4或5所述的滤光器，其中，所述光吸收层还含有利用下述式(b)所示的膦酸和铜离子形成的辅助光吸收剂，
式中，R12为具有6个以下的碳原子的烷基。
7.根据权利要求4～6中任一项所述的滤光器，其中，所述光吸收层具有30μm～800μm的厚度。
8.根据权利要求4～7中任一项所述的滤光器，其还具备具有不同的折射率的两种以上的材料交替层叠而形成的红外线反射膜。
9.根据权利要求4～8中任一项所述的滤光器，其还具备辅助光吸收层，所述辅助光吸收层利用辅助光吸收性组合物的固化物平行于所述透明电介质基板的一个主面地形成，所述辅助光吸收性组合物含有利用下述式(b)所示的膦酸和铜离子形成的辅助光吸收剂、使所述辅助光吸收剂分散的磷酸酯、和固化性树脂，
式中，R12为具有6个以下的碳原子的烷基。
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