CN109908392A - 一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，包含疏水层和亲水层，所述疏水层和亲水层贴合连接；所述疏水层采用疏水材料制得，所述亲水层采用亲水材料制得，所述疏水层和亲水层采用静电纺丝的方法制得。疏水层具有防水、抗粘附、阻菌的能力，防止了外来物质的入侵，对皮肤伤口造成不良的影响；亲水层增强了膜的亲水性和保水性，有利于吸收伤口渗出液，保持伤口潮湿的环境，促进伤口的快速愈合。通过静电纺丝技术制备的不对称可润湿性静电纺丝双层膜，在疏水层和亲水层的设计上具有良好的可控性，使其在能满足理想伤口敷料的所有要求。本发明还公开了一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法。

Description

一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种生物医用材料，具体涉及一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜及其制备方法。

背景技术

皮肤作为人体最大的器官，不仅通过防止蒸发来维持我们的新陈代谢，而且在抵御紫外线照射、化学物质、外来生物和其他有害环境因子等方面也发挥着重要作用。然而，创伤和烧伤往往会导致组织坏死，破坏皮肤的防御功能。伤口感染是皮肤损伤最常见的并发症，是延迟愈合的主要原因。严重的伤口感染与细菌血症和脓毒症的发生有关，甚至可能导致全身炎症反应综合征(SIRS)和多器官功能障碍综合征(MODS)的发展。外用药物被广泛应用于烧伤创面的治疗。然而，当这些药物用于治疗大面积皮肤伤口时，通常需要大剂量和高剂量的给药频率，这往往会造成不同程度的副作用。

理想的创面敷料应保持水分，保持电解质平衡和止血，提供镇痛和抗菌性能，促进伤口愈合。敷料的两侧应配备不同的特点。内表面(即靠近皮肤的一侧)应具有良好的亲水性和生物相容性，能吸收过多的渗出液，使敷料能很好地附着在伤口上，在再生皮肤组织和抗感染方面发挥着优越的作用。敷料的外部(暴露在空气中的一侧)应具有疏水性，这可使敷料成为抵御外界危险因素的屏障。

虽然一些伤口敷料，如壳聚糖敷料、胶原蛋白敷料、HemCon绷带和爱康肤载银敷料等，已经在临床上得到了应用，并在商业上得到了应用，但它们的治疗效果远不能令人满意。近年来，具有不对称性能的涂层得到了广泛的关注。例如，(Liang,D.,Lu,Z.,Yang,H.,Gao,J.,&Chen,R.(2016).A novel asymmetric wettable agnps/chitosan wounddressing:in vitro and in vivo evaluation.Acs Applied Materials&Interfaces,8(6),3958.)报道了不对称纳米银/壳聚糖敷料的超疏水表面具有自清洁和抗菌附着力。亲水表面能提供杀菌的纳米银。但采用冻干法制备敷料，制备工艺复杂，需要对材料的特定面进行专门改性，不适合大规模生产。不幸的是，到目前为止，几乎没有临床使用的创面敷料能满足理想皮肤敷料的所有要求。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，包含疏水层和亲水层，所述疏水层和亲水层贴合连接；所述疏水层采用疏水材料制得，所述亲水层采用亲水材料制得，所述疏水层和亲水层采用静电纺丝的方法制得。

静电纺丝为一种新的制备膜的方法。为了产生电纺膜，先在高压静电场下加速带电聚合物溶液，然后纤维射流穿过大气允许溶剂蒸发，导致固体聚合物纤维在集电极上沉积。所产生的纤维具有很高的表面体积比和孔隙率，这些特性对增加细胞粘附、生长、迁移、分化和血管生成至关重要，可以改善愈合过程。

本发明采用静电纺丝的方法制备一面疏水一面亲水的静电纺丝双层膜。高疏水性表面具有超疏水结构和自清洁的特性，它提供了一个屏障，以防止水分子穿透薄膜和保护它免受外部环境的影响。此外，疏水层还可以防止水和其他有效成分通过扩散泄漏，水和污染物的粘附量降至最低，而水和水溶性基团则容易被亲水表面吸收或降解，可以保持伤口敷料的舒适性、吸水性和止血性。

优选地，所述疏水材料包含聚(乳酸-乙醇酸)、聚丙烯酰胺、氢化的聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚苯乙烯、羧甲基纤维素醋酸丁酸酯、聚乳酸和聚己内酯中的至少一种。采用上述疏水材料通过静电纺丝制得的疏水层具有较好的疏水效果。

更优选地，所述疏水材料包含聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺，所述聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺的质量之比为：聚(乳酸-乙醇酸)：聚丙烯酰胺＝10～20:0.5～5。发明人发现，当疏水材料采用聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺作为疏水材料，并且以上述配比时，疏水层的接触角比其他材料更大，疏水性能更佳。

优选地，所述聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺的质量之比为：聚(乳酸-乙醇酸)：聚丙烯酰胺＝5:1。尤其是当聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺采用上述配比时，疏水性能最佳。

优选地，所述聚(乳酸-乙醇酸)采用乳酸和乙醇酸制备而成，所述乳酸和乙醇酸的质量之比为：乳酸：乙醇酸＝3～8:3～8。采用上述配比的乳酸和乙醇酸制备而成的聚(乳酸-乙醇酸)能与聚丙烯酰胺制得的疏水层效果更佳。更优选地，所述乳酸和乙醇酸的质量之比为：乳酸：乙醇酸＝1:1。

优选地，所述亲水材料包含亲水物质A、亲水物质B和交联剂；所述亲水物质A为羧基聚氧化乙烯、羧基聚乙二醇、羧基聚乙烯醇、明胶和透明质酸中的至少一种；所述亲水物质B为丝素蛋白和/或胶原蛋白。

所述亲水物质A和亲水物质B能在交联剂作用下发生交联反应，形成的亲水层性能稳定，并且具有优异的亲水性能。亲水层表面含有大量的-COOH和-OH，与伤口接触能吸收大量的渗液，亲水物质B选择丝素蛋白或胶原蛋白，可以提高膜的生物相容性。

优选地，所述亲水物质A为羧基聚乙二醇，所述亲水物质B为丝素蛋白，所述羧基聚乙二醇和丝素蛋白的质量之比为：羧基聚乙二醇：丝素蛋白＝10～20：0.5～5。当亲水物质A和亲水物质B分别为羧基聚乙二醇和丝素蛋白，且采用上述配比时，形成的亲水层更稳定，接触角更大，亲水性越好，吸水性能更好，且舒适度高。

更优选地，所述羧基聚乙二醇和丝素蛋白的质量之比为：羧基聚乙二醇：丝素蛋白＝5：1。羧基聚乙二醇和丝素蛋白采用上述质量比时，稳定性和吸水性最佳。

优选地，所述交联剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合物。采用零度化学交联剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)来提高膜的降解稳定性，从而增强其在医学临床上的应用。

优选地所述亲水材料包含抗菌成分。

膜的疏水性表面对污染物具有防水、抗粘附作用使其上表面具有抗粘附和自清洁的性能，而亲水性表面保持其吸水能力，且其表面能释放抗菌药物，有效地抑制细菌的生长。由于底部释放出的抗菌药物的广谱抗菌能力，再加上表面的超疏水屏障保护，可能使本发明所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜成为一种新的开放性伤口治疗方法。

优选地，所述抗菌成分为含有氨基和/或含有羧基的抗生素。通过静电纺丝将抗菌成分负载在亲水层中，含有氨基或含有羧基的抗生素可以与亲水物质A和亲水物质B发生交联反应，形成酰胺键，实现了抗菌药物在亲水层上的缓慢释放，达到了长期抗菌的效果，避免了频繁更换伤口处敷料对伤口愈合造成的不利影响。

优选地，所述抗菌成分为硫酸庆大霉素、链霉素、庆大霉素、妥布霉素、硫酸新霉素、磺胺甲恶唑、氨苄青霉素、万古霉素、米诺环素、青霉素、头孢拉定、诺氟沙星、氧氟沙星和左氧氟沙星中的至少一种。

本发明的目的还在于提供所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法，包括以下步骤：

(1)、将疏水材料制成纺丝液，将纺丝液用静电纺丝方法制备疏水层；

(2)、将亲水材料制成纺丝液，在疏水层的表面上用静电纺丝方法制备亲水层，得所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜。

在疏水层表面用静电纺丝方法形成亲水层，无需再两层中间设置粘结层即可实现两层的紧密贴合。静电纺丝的条件可以采用相关材料的静电纺丝条件均可实现。

优选地，步骤(2)中，所述亲水层的制备方法为：

(a)将亲水物质A和亲水物质B溶解在溶剂中，得纺丝液；

(b)将纺丝液在疏水层的表面上用静电纺丝方法制得未交联的电纺膜；

(c)将未交联的电纺膜置于交联剂溶液中反应，得所述亲水层。

优选地，步骤(a)中，纺丝液中还添加抗菌物质；步骤(c)中，还包含将交联反应后得到的膜层清洗去除未反应的交联剂的步骤。

本发明的有益效果在于：本发明提供了一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，疏水层具有防水、抗粘附、阻菌的能力，防止了外来物质的入侵，对皮肤伤口造成不良的影响；亲水层增强了膜的亲水性和保水性，有利于吸收伤口渗出液，保持伤口潮湿的环境，促进伤口的快速愈合。通过静电纺丝技术制备的不对称可润湿性静电纺丝双层膜，在疏水层和亲水层的设计上具有良好的可控性，使其在能满足理想伤口敷料的所有要求。本发明还提供了一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法，所述制备方法工艺简单，材料的适用性强。

附图说明

图1为实施例4所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的照片；其中，A为双层膜照片；B、表面为亲水层的局部放大图；

图2为实施例3所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的扫描电子显微镜图片；其中，A为疏水层表面；B为亲水层表面；放大倍率为1000倍；

图3为水滴在实施例3所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜疏水面和亲水面的照片，其中，A为疏水层表面，B为亲水层表面；

图4为实施例3所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的接触角；其中，A为疏水层表面，B为亲水层表面；

图5为实施例3所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的抗细菌渗透性图片，其中，(A)为24h后细菌的分别在疏水层a和亲水层b上的渗透情况；(a)为疏水层朝上的局部放大图；(b)为亲水层朝上的局部放大图；(B)为双层膜底部的菌落生长情况；

图6为实施例4所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的抗菌活性。

具体实施方式

本发明实施例中，丝素蛋白通过如下方法制备得到：称取一定量的蚕茧置于含碳酸氢钠的水溶液中煮沸去除丝胶，重复3次，再用纯化水洗净在烘箱中烘干。称取5g脱胶后的丝素蛋白，加入50mL的溴化锂溶液，在60℃水浴中加热直至丝素蛋白全部溶解，得到丝素蛋白高盐溶液。将丝素蛋白高盐溶液用10000～14000KDA的透析袋透析72h得到所需要的丝素蛋白水溶液，进行过滤，冷冻干燥后得所述丝素蛋白；将丝素蛋白放入4℃冰箱备用；所述蚕茧的煮沸时间为1h，干燥温度为60℃，干燥时间为12h，溴化锂浓度为9.3mol/L。

所述聚(乳酸-乙醇酸)由重量百分含量的50％乳酸和重量百分含量的50％羟基乙酸制备而成。

所述羧基聚乙二醇分子量为20kDa。

接触角测试步骤：用接触角设备测定了纺丝膜在室温下的润湿性。将4μL的水滴分配到纺丝膜表面，并测量了接触角。

为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

本发明所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的一种实施例，本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜包含疏水层和亲水层，所述疏水层和亲水层贴合连接；所述疏水层采用疏水材料制得，所述亲水层采用亲水材料制得。所述疏水材料为聚(乳酸-乙醇酸)；所述亲水材料包含PEG-COOH、丝素蛋白和交联剂；所述PEG-COOH和丝素蛋白的质量之比为：PEG-COOH：丝素蛋白＝10:3；所述交联剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合物。

本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法为：

(1)疏水层的制备：称取聚(乳酸-乙醇酸)1g溶于10mL的六氟异丙醇，使用电磁搅拌器搅拌12h，让原料充分溶解，得到均一稳定的纺丝液，采用15#针头，控制纺丝参数(纺丝液流速2.5mL/h，纺丝电压15KV，针头与接收器的距离12cm)将纺丝液喷至旋转的圆形金属滚筒上，制成壁厚0.15mm疏水层；

(2)亲水层的制备：称取羧基聚乙二醇(PEG-COOH)1g、丝素蛋白0.3g溶于10mL的六氟异丙醇，使用电磁搅拌器搅拌12h，让原料充分溶解，得到均一稳定的纺丝液，采用18#针头，控制纺丝参数(纺丝液流速2.0mL/h，纺丝电压20KV，针头与接收器的距离15cm)，将纺丝液喷至疏水膜表面，完成纺丝后，将材料放入60℃烘箱中干燥1h，除去残留的溶剂，将未交联电纺膜浸泡于EDC和NHS的混合液中(EDC 50mmol/L，NHS 12.5mmol/L)的无水乙醇溶液中，在室温下交联反应24h后取出，用75％的乙醇和去离子水浸泡清洗数次，去除其中的交联剂，再次真空冷冻干燥后，得所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜。

实施例2

本发明所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的一种实施例，本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜包含疏水层和亲水层，所述疏水层和亲水层贴合连接；所述疏水层采用疏水材料制得，所述亲水层采用亲水材料制得。所述疏水材料为聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺，所述聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺的质量之比为：聚(乳酸-乙醇酸)：聚丙烯酰胺＝5:1；所述亲水材料包含PEG-COOH、丝素蛋白和交联剂；所述PEG-COOH和丝素蛋白的质量之比为：PEG-COOH：丝素蛋白＝10:3；所述交联剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合物。

本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法为：

(1)疏水层的制备：称取聚(乳酸-乙醇酸)1.5g和聚丙烯酰0.3g溶于10ml的六氟异丙醇,使用电磁搅拌器搅拌12h，让原料充分溶解，得到均一稳定的纺丝液，采用15#针头，控制纺丝参数(纺丝液流速2.5mL/h，纺丝电压15KV，针头与接收器的距离12cm)将纺丝液喷至旋转的圆形金属滚筒上，制成壁厚0.15mm疏水层；

(2)亲水层的制备：称取羧基聚乙二醇(PEG-COOH)1g和丝素蛋白0.3g溶于10mL的六氟异丙醇，使用电磁搅拌器搅拌12h，让原料充分溶解，得到均一稳定的纺丝液，采用18#针头，控制纺丝参数(纺丝液流速2.0mL/h，纺丝电压20KV，针头与接收器的距离15cm)，将纺丝液喷至疏水膜表面，完成纺丝后，将材料放入60℃烘箱中干燥1h，除去残留的溶剂，将未交联电纺膜浸泡于EDC和NHS的混合液中(EDC 50mmol/L，NHS 12.5mmol/L)的无水乙醇溶液中，在室温下交联反应24h后取出，用75％的乙醇和去离子水浸泡清洗数次，去除其中的交联剂，再次真空冷冻干燥后，得所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜。

实施例3

本发明所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的一种实施例，本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜与实施例2的不同之处仅在于亲水材料的不同，所述亲水材料包含PEG-COOH、丝素蛋白和交联剂；所述PEG-COOH和丝素蛋白的质量之比为：PEG-COOH：丝素蛋白＝5:1；所述交联剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合物。

本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法为：

(1)疏水层的制备：同实施例2；

(2)亲水层的制备：称取羧基聚乙二醇(PEG-COOH)1.5g和丝素蛋白0.3g溶于10mL的六氟异丙醇，使用电磁搅拌器搅拌12h，让原料充分溶解，得到均一稳定的纺丝液，采用18#针头，控制纺丝参数(纺丝液流速2.0mL/h，纺丝电压20KV，针头与接收器的距离15cm)，将纺丝液喷至疏水膜表面，完成纺丝后，将材料放入60℃烘箱中干燥1h，除去残留的溶剂，将未交联电纺膜浸泡于EDC和NHS的混合液中(EDC 50mmol/L，NHS 12.5mmol/L)的无水乙醇溶液中，在室温下交联反应24h后取出，用75％的乙醇和去离子水浸泡清洗数次，去除其中的交联剂，再次真空冷冻干燥后，得所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜。

如图2所示，疏水层表面对水滴具有疏水性，且水滴不会渗透到亲水层；亲水层表面表现出超亲水性，并能立即吸收水滴。

如图3所示，用水接触角法进一步评价了静电纺丝双层膜的不对称润湿性。疏水层接触角为118°，具有较高的疏水性。亲水层接触角为21°，说明所制备双层膜亲水层吸水能力较强。

抗细菌渗透试验：在细菌渗透评价中，将本实施例制备的不对称润湿性静电纺丝双层膜剪成0.8cm×0.8cm的正方形试样，然后以疏水面朝上和亲水面朝上两种方式，并列放置在LB琼脂平板上。然后，10μL的大肠杆菌悬浮液(1×106cfu/ml)分别滴在双层膜表面。在37℃生化培养箱中培养24h观察并拍照，将双层膜揭开，观察双层膜底部细菌的生长情况。结果见图5。

图5中，图(A)和(B)显示双层膜的细菌渗透效果。当细菌悬浮液滴在双层膜敷料的疏水性表面时，悬浮液仍为球形液滴。当细菌悬浮液滴在双层膜敷料的亲水性表面时，而亲水层能吸收悬浮迅速进入敷料。培养24h后，细菌悬浮液在疏水层的表面仍保持球形液滴。在移除双层膜后，疏水层朝上的琼脂板上没有细菌生长(图(A)中的(a))。然而，亲水层朝上的细菌从的表面渗透到琼脂板周围中，并在周围区域大量生长(图(B)中的(b))。结果表明，不对称可润湿性静电纺丝双层膜对细菌具有良好的阻菌效果。

实施例4

本发明所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的一种实施例，本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜与实施例3的不同之处仅在于亲水材料的不同，本实施例所述亲水材料包含PEG-COOH、丝素蛋白、硫酸庆大霉素和交联剂；所述PEG-COOH和丝素蛋白的质量之比为：PEG-COOH：丝素蛋白＝5:1；所述交联剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合物。

本实施例所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法为：

(1)疏水层的制备：同实施例3；

(2)亲水层的制备：称取羧基聚乙二醇(PEG-COOH)1.5g、丝素蛋白0.3g和硫酸庆大霉素0.001g溶于10mL的六氟异丙醇，使用电磁搅拌器搅拌12h，让原料充分溶解，得到均一稳定的纺丝液，采用18#针头，控制纺丝参数(纺丝液流速2.0mL/h，纺丝电压20KV，针头与接收器的距离15cm)，将纺丝液喷至疏水膜表面，完成纺丝后，将材料放入60℃烘箱中干燥1h，除去残留的溶剂，将未交联电纺膜浸泡于EDC和NHS的混合液中(EDC 50mmol/L，NHS12.5mmol/L)的无水乙醇溶液中，在室温下交联反应24h后取出，用75％的乙醇和去离子水浸泡清洗数次，去除其中的交联剂，再次真空冷冻干燥后，得所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜。

本实施例制备的新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜成品如图1所示，从图1可以看出，静电纺丝双层膜呈表面平整的外观，局部放大图能明显的看到纺丝双层膜。

抗菌试验：将本实施例制备的静电纺丝双层膜剪成0.8cm×0.8cm的正方形试样，在超净工作台紫外照射30min灭菌。在固体LB培养基上滴取100μL大肠杆菌悬浮液(1×10⁸cfu/ml)，用涂布棒均匀涂布并贴上待测样品，正置15min后将培养皿放置于37℃生化培养箱中倒置培养。培养24h后取出观察培养基上的细菌生长情况并记录抑菌圈直径(D)，每组三个平行样。测试结果如图6所示，通过计算，负载硫酸庆大霉素的静电纺丝双层膜的亲水层抑菌圈直径为26.5mm，说明静电纺丝的方法不会影响硫酸庆大霉素的抗菌性能。

实施例5

测试不同材料所得的双层膜的疏水层和亲水层表面接触角，材料和测试结果见表1。

表1不同材料和接触角

从表1中，实施例1、2和试验组1～10的接触角测试结果可以看出，采用聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺共同作为疏水材料时的接触角大于单独采用其中一种的接触角，且优于其他疏水材料，尤其是当聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺的质量比为：聚(乳酸-乙醇酸)：聚丙烯酰胺＝5:1时，疏水效果最佳。从实施例3、4和试验组11～19的接触角测试结果可以看出，采用PEG-COOH和丝素蛋白作为亲水材料的亲水效果优于其他材料的亲水效果，且PEG-COOH和丝素蛋白的质量之比为＝5：1时，亲水性最好。

最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，包含疏水层和亲水层，所述疏水层和亲水层贴合连接；所述疏水层采用疏水材料制得，所述亲水层采用亲水材料制得，所述疏水层和亲水层采用静电纺丝的方法制得。

2.如权利要求1所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述疏水材料包含聚(乳酸-乙醇酸)、聚丙烯酰胺、氢化的聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚苯乙烯、羧甲基纤维素醋酸丁酸酯、聚乳酸和聚己内酯中的至少一种。

3.如权利要求1所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述疏水材料包含聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺，所述聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺的质量之比为：聚(乳酸-乙醇酸)：聚丙烯酰胺＝10～20:0.5～5；优选地，所述聚(乳酸-乙醇酸)和聚丙烯酰胺的质量之比为：聚(乳酸-乙醇酸)：聚丙烯酰胺＝5:1。

4.如权利要求2或3所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述聚(乳酸-乙醇酸)采用乳酸和乙醇酸制备而成，所述乳酸和乙醇酸的质量之比为：乳酸：乙醇酸＝7～8:2～3；优选地，所述乳酸和乙醇酸的质量之比为：乳酸：乙醇酸＝3:1。

5.如权利要求1所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述亲水材料包含亲水物质A、亲水物质B和交联剂；所述亲水物质A为羧基聚氧化乙烯、羧基聚乙二醇、羧基聚乙烯醇、明胶和透明质酸中的至少一种；所述亲水物质B为丝素蛋白和/或胶原蛋白。

6.如权利要求5所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述亲水物质A为羧基聚乙二醇，所述亲水物质B为丝素蛋白，所述羧基聚乙二醇和丝素蛋白的质量之比为：羧基聚乙二醇：丝素蛋白＝10～20：0.5～5；优选地，所述羧基聚乙二醇和丝素蛋白的质量之比为：羧基聚乙二醇：丝素蛋白＝5：1。

7.如权利要求5所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述交联剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺的混合物。

8.如权利要求1所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜，其特征在于，所述亲水材料包含抗菌成分；优选地，所述抗菌成分为含有氨基和/或含有羧基的抗生素；优选地，所述抗菌成分为硫酸庆大霉素、链霉素、庆大霉素、妥布霉素、硫酸新霉素、磺胺甲恶唑、氨苄青霉素、万古霉素、米诺环素、青霉素、头孢拉定、诺氟沙星、氧氟沙星和左氧氟沙星中的至少一种。

9.如权利要求1～8中任一项所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)、将疏水材料制成纺丝液，将纺丝液用静电纺丝方法制备疏水层；

(2)、将亲水材料制成纺丝液，在疏水层的表面上用静电纺丝方法制备亲水层，得所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜。

10.如权利要求9所述新型不对称可润湿性静电纺丝双层膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述亲水层的制备方法为：

(a)将亲水物质A和亲水物质B溶解在溶剂中，得纺丝液；

(b)将纺丝液在疏水层的表面上用静电纺丝方法制得未交联的电纺膜；

(c)将未交联的电纺膜置于交联剂溶液中反应，干燥，得所述亲水层。