CN109904451A - 一种石墨烯复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种石墨烯复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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马永梅
庄亚芳
尚欣欣
郑鲲
焦斌
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Abstract

本发明涉及一种石墨烯复合材料及其制备方法和应用。所述石墨烯复合材料的平均层数为1、2或3层，厚度为0.34‑1.25nm，电导率数量级在104‑105s/m。所述石墨烯复合材料的制备方法包括：以水为溶剂，将多层石墨、大分子聚合物加入其中，混匀，研磨和/或超声，得到石墨烯复合材料分散液，再冷冻干燥，制得石墨烯复合材料。本发明在多层石墨水溶液中添加大分子聚合物，在增加体系粘度的同时，利用剪切力作用实现石墨的剥离和分散，从而制备得到缺陷较少，质量相对较高、导电性较好的单层或少层石墨烯复合材料。

Description

一种石墨烯复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种石墨烯复合材料及其制备方法和应用，具体涉及一种利用带有磺酸基或磺酰基，主链含苯环结构的大分子聚合物剥离多层石墨的方法，该方法得到的石墨烯材料用途广泛。
背景技术
石墨烯是一种新型二维平面纳米材料，它的问世引起了全世界的关注。由于其特殊的单原子层结构，使石墨烯具有优异的物理化学性质，例如：其比表面积高达2700m2/g、耐热温度高达2800℃、电导率是铜的104倍、强度是已知最强钢的100倍(密度仅为钢的1/6)；另外，它还具有良好的吸波性能、润滑性能等等。这些性能使得石墨烯在纳米电子器件、能量存储、航天军工及新能源等领域均具有重要应用价值。
目前报道制备石墨烯的方法有很多，纵观国内外，石墨烯制备方法主要包括物理法和化学法两大类。其中，物理方法包括机械剥离法、液相或气相直接剥离法等；化学方法包括化学气相沉积(CVD)法、化学合成法、氧化还原法等。但这些方法在制备石墨烯的时候均存在不同程度的缺陷，例如机械剥离法是通过直接从原料剥离来获得单层或少层石墨烯，该方法操作简单，制得的石墨烯质量相对较高，但存在耗时，产率低，产品尺寸不易控制的缺点，不易实现大规模生产；氧化还原法使用强氧化剂和强还原剂，存在腐蚀性强、毒性大、环境成本高等问题，而且已有的方法显示氧化的过程中由于强氧化剂的作用使得获得的氧化石墨烯存在一定程度上的缺陷，还原的过程中又存在可控性差、还原周期较长的缺点，这就极大的限制了该方法的发展。为了进一步实现石墨烯产业化的实际应用需求，制备石墨烯的方法就要同时满足高质量、高产量、低成本的要求，所以寻找一种制备工艺简单，并同时不会造成较高环境成本，不会大幅降低石墨烯性能的简单高效的方法至关重要。
此外，为了有效地体现石墨烯纳米片的功能，石墨烯纳米片应可均匀地分散于复合材料中。现有技术中虽也有利用天然多糖分散石墨烯纳米片的相关报道，但其功能单一，无法在分散的同时兼具剥离功效。
发明内容
为了克服上述技术问题，本发明提供一种高质量石墨烯复合材料及其制备方法和应用。通过在多层石墨水溶液中添加具有亲水性磺酸基团或磺酰基团的大分子聚合物，在增加体系粘度的同时，利用剪切力作用实现石墨的剥离和分散，从而制备得到缺陷较少，质量相对较高、导电性较好的单层或少层石墨烯复合材料。
本发明是通过如下技术方案实现所述技术效果的。
一种石墨烯复合材料，其平均层数为1、2或3层，厚度约为0.34-1.25nm，电导率数量级在104-105s/m。优选地，所述石墨烯复合材料的厚度为0.34-0.8nm。
本发明还提供一种石墨烯复合材料的制备方法，包括：以水为溶剂，将多层石墨、大分子聚合物加入其中，混匀，研磨和/或超声，得到石墨烯复合材料分散液，冷冻干燥，即得。
优选地，所述制备方法可以不使用其他有机试剂，例如不使用氧化剂、插层剂、还原剂等中的一种或多种。
优选地，所述制备方法仅以水为溶剂，不使用任何有机溶剂。
本发明中，所述多层石墨可选用天然石墨和/或人造石墨；
其中，所述天然石墨可选用天然鳞片石墨和/或土状石墨；
所述人造石墨可选用高定向石墨、膨胀石墨、Kish石墨、水溶性石墨浆料等中的一种或任意几种的混合物。所述水性石墨浆料可通过市售得到，如南京先丰纳米材料科技有限公司、德通纳米等。
所述大分子聚合物可以为带有磺酸基团或磺酰基团的芳香环大分子聚合物，其分子量范围可在2000-100000之间，例如3000、5000、20000；具体可选自多环芳香族磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚次甲基蒽磺酸钠、聚磺酰基[4,8-双取代-(1,2-b:4,5-b′)苯并二噻吩]-[2,6-取代并噻吩](PBDTTT-S)、芳香族聚硫醚酮、磺化聚对苯撑乙烯、磺化聚苯胺、水溶性丙磺酸芳纶等中的一种或任意几种的混合物。
本发明中，所述多层石墨与大分子聚合物的质量比为1：0.2-20，优选为1:0.5-10，或1:0.5-4，进一步优选为1:1-4。
对于大分子聚合物与水的质量比没有特别限定，例如可为1：0.5-100000。
本发明中，优选地，反应体系的粘度小于或等于20000cP；
优选地，所述研磨可以通过循环泵内循环或研磨仪器研磨。
本发明中所述研磨的转速为100-5000r.p.m，研磨的时间为10min-3h；优选地，研磨的转速为300-1000r.p.m，进一步优选为300-500r.p.m；优选地，研磨时间为10min-1h；进一步优选为30min。
本发明中所述超声的频率为10-40KHz，优选为10-25KHz，或15-25KHz，进一步优选为20KHz；所述超声的时间为10min-3h；优选超声时间为10min-1h；进一步优选为30min。
本发明中，所述研磨可采用已知的研磨仪器实现，所述研磨仪器可选自球磨机、胶体磨、三辊机、磨盘碾磨机、振动研磨机、砂磨机等中的一种或两种及以上。
本发明中，所述超声可采用已知的超声仪器实现，所述超声仪器可选自超声波清洗仪、细胞粉碎机、超声波分散仪等中的一种或两种及以上。
本发明中，对于所述冷冻干燥的具体操作条件以本领域技术人员已知的操作条件实施即可。
本发明还提供了上述石墨烯复合材料在超级计算机、太阳能电池、医疗传感器、超级电容、海水淡化、环保、光电、聚合物、建筑材料等众多领域中具有潜在的应用价值。
有益效果
(1)本发明首次提出以水为溶剂，以带磺酸基团或磺酰基团的芳香环大分子聚合物作为剥离介质，在水溶液体系中剥离多层石墨，从而实现“一步法”简单快速获得石墨烯复合材料。
(2)本发明在研究过程中发现，相比于小分子，本发明采用带有磺酸基团或磺酰基团的芳香环聚合物更易调控体系粘度。在体系粘度增加的情况下，有利于快速剥离多层石墨，缩短研磨时间，提高石墨烯的生产效率；改善体系的分散程度，从而获得高质量、少片层的石墨烯材料；但同时也注意到，体系粘度过大将导致研磨和/或超声仪器无法正常工作，更无法实现分散作用，因此选择合适的大分子聚合物及适当的添加量是本发明关键技术之一。
本发明通过实验证实，选择合适的大分子聚合物、溶剂及用量在调控体系粘度的同时，能够实现剥离多层石墨和分散石墨烯的多重功效，从而一步到位得到质量高、层数薄(平均层数在3层以下，较优者可达到单层)、导电性好的石墨烯复合材料，大大提高了制备效率。
(3)本发明中，所述研磨和/或超声工序为又一技术关键点。本发明所述研磨工序是指通过循环泵内循环或研磨仪器研磨，通过研磨将多层石墨层层剥离。实验验证，在本发明所述研磨条件下，石墨烯剥离效果显著，与传统方法相比，可显著缩短剥离时间，大大提高生产效率。
(4)针对现有石墨烯制备过程中常采用的强氧化剂、插层剂、强还原剂等化学物质存在成本较高或污染环境的缺陷，本发明在制备过程中摒弃此类化学物质，通过对剥离介质、体系溶剂(以水为溶剂)的选择，既可以保证研磨效果，又不至于引入其他有机试剂，从而确保所得石墨烯复合材料不会像氧化还原法得到的石墨烯一样存在性能或者结构上的缺陷，最大程度的保留了石墨烯结构的完整性，并降低环境成本。
(5)本发明涉及的化学原料为工业化产品，价格低廉。所述制备方法能同时满足大规模生产和实际应用所需的高质量、高效率、低成本要求，且工艺流程简单，操作性强。本发明所述制备方法仅以水为溶剂，不使用其他任何有机溶剂，大分子聚合物在水中溶解性好，整个反应体系更加绿色安全。
附图说明
图1为本发明实施例7制备得到的石墨烯复合材料的SEM测试结果。
图2为本发明实施例7制备得到的石墨烯复合材料的AFM测试结果；其中，(a)为AFM测试结果，(b)为AFM测试对应的厚度。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实施例。在不脱离本发明思想的情况下，对下列技术方案做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
下述例子中的“份”如无特殊说明均指重量份。
实施例1
称膨胀石墨30重量份，磺化聚对苯撑乙烯(分子量为20000)15重量份、芳香族聚硫醚酮(分子量为20000)15重量份(即大分子聚合物总质量为30重量份)，一同加入到800重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到磨盘碾磨机中，转速为300r.p.m，研磨2h，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经冷冻干燥后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料平均层数为3层，厚度为1.25nm，电导率数量级在104s/m。
实施例2
称石墨浆料30重量份，磺化聚对苯撑乙烯(分子量为20000)15重量份、芳香族聚硫醚酮(分子量为20000)15重量份(即大分子聚合物总质量为30重量份)，一同加入到1000重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到磨盘碾磨机中，转速为500r.p.m，研磨20min，后使用超声波分散仪进行超声分散，超声频率为15KHz，超声时间为20min，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经冷冻干燥后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料平均层数为2层，厚度为0.8nm，电导率数量级在104s/m。
实施例3
称石墨浆料5重量份，膨胀石墨5重量份(即多层石墨总质量为10重量份)，磺化聚对苯撑乙烯(分子量为20000)15重量份、聚芳香族聚硫醚酮(分子量为20000)25重量份(即大分子聚合物总质量为共40重量份)，一同加入到1000重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到磨盘碾磨机中，转速为500r.p.m，研磨40min，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经冷冻干燥后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料为单层石墨烯厚度，约为0.34nm，电导率数量级在105s/m。
实施例4
称膨胀石墨20重量份，磺化聚苯胺(分子量为3000)10重量份，一同加入到1000重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到磨盘碾磨机中，转速为200r.p.m，研磨90min，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经抽滤后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料平均层数为2层，厚度为0.8nm，电导率数量级在104s/m。
实施例5
称天然鳞片石墨10重量份、膨胀石墨10重量份(即多层石墨总质量为20重量份)，磺化聚对苯撑乙烯(分子量为20000)20重量份，一同加入到1200重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到胶体磨中，转速为1000r.p.m，研磨1h，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经抽滤后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料平均层数为3层，厚度为1.25nm，电导率数量级在104s/m。
实施例6
称石墨浆料20重量份，萘磺酸盐甲醛缩合物(分子量为5000)20重量份、磺化聚芳醚酮(分子量为3000)30重量份(即大分子聚合物总质量为50重量份)，一同加入到1000重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到胶体磨中，转速为300r.p.m，研磨1h，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经冷冻干燥后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料平均层数为2层，厚度为0.8nm，电导率数量级在104s/m。
实施例7
称石墨浆料20重量份，萘磺酸盐甲醛缩合物(分子量为5000)30重量份，一同加入到1000重量份的水中混合均匀后，然后将混合溶液加入到胶体磨中，转速为500r.p.m，研磨10min，后使用细胞粉碎机进行超声分散，超声频率为20KHz，超声时间为30min，得到石墨烯复合材料分散液，该分散液经冷冻干燥后即可获得产品。
经测试可知，所制得的石墨烯复合材料为单层石墨烯厚度，约为0.34nm，电导率数量级在105s/m。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种石墨烯复合材料，其特征在于，平均层数为1、2或3层，厚度为0.34-1.25nm，优选为0.34-0.8nm，电导率数量级在104-105s/m。
2.一种石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，以水为溶剂，将多层石墨、大分子聚合物加入其中，混匀，研磨和/或超声，得到石墨烯复合材料分散液，再冷冻干燥，制得石墨烯复合材料。
3.根据权利要求2所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述多层石墨选用天然石墨和/或人造石墨；
优选地，所述天然石墨选用天然鳞片石墨和/或土状石墨；
所述人造石墨选用高定向石墨、膨胀石墨、Kish石墨、水性石墨浆料中的一种或任意几种的混合物。
4.根据权利要求2-3任一所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述大分子聚合物为带有磺酸基团或磺酰基团的芳香环大分子聚合物，其分子量范围可在2000-100000之间；
优选地，所述大分子聚合物选自多环芳香族磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚次甲基蒽磺酸钠、聚磺酰基[4,8-双取代-(1,2-b:4,5-b′)苯并二噻吩]-[2,6-取代并噻吩](PBDTTT-S)、芳香族聚硫醚酮、磺化聚对苯撑乙烯、磺化聚苯胺、水溶性丙磺酸芳纶中的一种或任意几种的混合物。
5.根据权利要求2-4任一所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述多层石墨与大分子聚合物的质量比为1：0.2-20，优选为1:0.5-10或1:0.5-4，进一步优选为1:1-4。
6.根据权利要求2-5任一所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述研磨的转速为100-5000r.p.m，优选为300-1000r.p.m，进一步优选为300-500r.p.m。
7.根据权利要求2-6任一所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述研磨的时间为10min-3h，优选为10min-1h；进一步优选为30min。
8.根据权利要求2-7任一所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述超声的频率为10-40KHz，优选为10-25KHz或15-25KHz，进一步优选为20KHz。
9.根据权利要求2-8任一所述的石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述超声时间为10min-3h，优选为10min-1h；进一步优选为30min。
10.权利要求1所述石墨烯材料在超级计算机、太阳能电池、医疗传感器、超级电容、海水淡化、环保、光电、聚合物、建筑材料领域中的应用。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111117369A (zh) * 2020-02-05 2020-05-08 广州特种承压设备检测研究院 一种聚苯胺功能化石墨烯导电油墨及其制备方法
CN111186823A (zh) * 2020-02-19 2020-05-22 清华-伯克利深圳学院筹备办公室 聚合物辅助制备二维材料及其复合材料的方法
CN113247868A (zh) * 2021-04-14 2021-08-13 佛山市晟鹏科技有限公司 一种二维材料及其制备方法和应用
CN113277864A (zh) * 2020-02-20 2021-08-20 中国科学院化学研究所 一种碳质气凝胶的制备方法及气凝胶
CN113690429A (zh) * 2021-08-23 2021-11-23 武汉立承科技有限公司 碳包覆石墨烯/金属氧化物复合材料及其制备方法
CN115058180A (zh) * 2022-08-11 2022-09-16 赵子龙 一种水性复合涂层材料
WO2024088254A1 (zh) * 2022-10-24 2024-05-02 中国石油化工股份有限公司 一种边缘接枝改性石墨烯及其水分散液和制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103910354A (zh) * 2014-03-25 2014-07-09 复旦大学 一种规模化水相制备石墨烯的方法
CN104876210A (zh) * 2015-04-13 2015-09-02 华南理工大学 一种超声剥离制备水相石墨烯分散液的方法
CN104959050A (zh) * 2015-04-29 2015-10-07 北京天恒盛通科技发展有限公司 高分散高稳定高浓度高产率的石墨烯分散液及其制备方法
CN105712342A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 江阴碳谷科技有限公司 剥离石墨烯的方法
US20170073834A1 (en) * 2012-11-26 2017-03-16 Nanotek Instruments, Inc. Process for Unitary Graphene Layer or Graphene Single Crystal
WO2017050689A1 (en) * 2015-09-22 2017-03-30 Technische Universität Dresden Method for producing a layered (semi-)conductive material

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170073834A1 (en) * 2012-11-26 2017-03-16 Nanotek Instruments, Inc. Process for Unitary Graphene Layer or Graphene Single Crystal
CN103910354A (zh) * 2014-03-25 2014-07-09 复旦大学 一种规模化水相制备石墨烯的方法
CN105712342A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 江阴碳谷科技有限公司 剥离石墨烯的方法
CN104876210A (zh) * 2015-04-13 2015-09-02 华南理工大学 一种超声剥离制备水相石墨烯分散液的方法
CN104959050A (zh) * 2015-04-29 2015-10-07 北京天恒盛通科技发展有限公司 高分散高稳定高浓度高产率的石墨烯分散液及其制备方法
WO2017050689A1 (en) * 2015-09-22 2017-03-30 Technische Universität Dresden Method for producing a layered (semi-)conductive material

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111117369A (zh) * 2020-02-05 2020-05-08 广州特种承压设备检测研究院 一种聚苯胺功能化石墨烯导电油墨及其制备方法
CN111186823A (zh) * 2020-02-19 2020-05-22 清华-伯克利深圳学院筹备办公室 聚合物辅助制备二维材料及其复合材料的方法
CN113277864A (zh) * 2020-02-20 2021-08-20 中国科学院化学研究所 一种碳质气凝胶的制备方法及气凝胶
CN113247868A (zh) * 2021-04-14 2021-08-13 佛山市晟鹏科技有限公司 一种二维材料及其制备方法和应用
CN113247868B (zh) * 2021-04-14 2022-11-11 佛山市晟鹏科技有限公司 一种二维材料及其制备方法和应用
CN113690429A (zh) * 2021-08-23 2021-11-23 武汉立承科技有限公司 碳包覆石墨烯/金属氧化物复合材料及其制备方法
CN115058180A (zh) * 2022-08-11 2022-09-16 赵子龙 一种水性复合涂层材料
CN115058180B (zh) * 2022-08-11 2023-08-11 广东省漆色彩新型材料有限公司 一种水性复合涂层材料
WO2024088254A1 (zh) * 2022-10-24 2024-05-02 中国石油化工股份有限公司 一种边缘接枝改性石墨烯及其水分散液和制备方法

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