CN109896989B - 一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法 - Google Patents

一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种5‑氧代‑2H‑芳环并[g]吲哚‑1‑氧化物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为：

Description

一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法。
背景技术
苯并吲哚-1-氧化物广泛存在于自然界的生物碱中，这些生物碱如：stephacidinB及waikialoid A，在治疗乳腺癌以及抗感染等方面具有重要的生物活性。目前，该类化合物的合成方法主要有：1)苯并吲哚的氧化；2)锌催化1-(2-硝基苯基)-2-酮的分子内还原缩合反应等。虽然这些方法可以有效地合成苯并吲哚-1-氧化物，但仍存在一些急需解决的问题，比如：反应条件苛刻、废弃物对环境污染严重、氧化选择性底以及金属催化剂的使用等，这些不足之处也使得上述方法的实用性受到很大限制。有鉴于此，进一步研究并开发合成苯并吲哚-1-氧化物的简捷、高效、绿色新方法具有重要的理论意义和应用价值。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，该合成方法通过邻炔基取代芳基联烯酮类化合物与亚硝酸叔丁酯以及醇类化合物之间的多组分串联反应合成5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1和亚硝酸叔丁酯2溶于醇类化合物3中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物5-氧代-2H-苯并[g]吲哚-1-氧化物4，该合成方法中的反应方程式为：
Figure BDA0002049613970000011
其中R1为氢、氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R2为苯基、取代苯基或噻吩基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢或C1-4烷基，R4为氢或C1-4烷基，R为C1-4烷基。
进一步优选，所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1、亚硝酸叔丁酯2与醇类化合物3的投料物质的量之比为1:2-4:10-200。
进一步优选，所述的醇类化合物3为体积分数为95％-98％的醇溶液。
一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物5和亚硝酸叔丁酯2溶于醇类化合物3中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物5-氧代-2H-萘并[g]吲哚-1-氧化物6，该合成方法中的反应方程式为：
Figure BDA0002049613970000021
其中R2为苯基、取代苯基或噻吩基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢或C1-4烷基，R4为氢或C1-4烷基，R为C1-4烷基。
进一步优选，所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物5、亚硝酸叔丁酯2与醇类化合物3的投料物质的量之比为1:2-4:10-200。
进一步优选，所述的醇类化合物3为体积分数为95％-98％的醇溶液。
一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物7和亚硝酸叔丁酯2溶于醇类化合物3中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物5-氧代-2H-噻吩并[g]吲哚-1-氧化物8，该合成方法中的反应方程式为：
Figure BDA0002049613970000022
其中R2为苯基、取代苯基或噻吩基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢或C1-4烷基，R4为氢或C1-4烷基，R为C1-4烷基。
进一步优选，所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物7、亚硝酸叔丁酯2与醇类化合物3的投料物质的量之比为1:2-4:10-200。
进一步优选，所述的醇类化合物3为体积分数为95％-98％的醇溶液。
本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)本发明通过邻炔基取代芳基联烯酮类化合物与亚硝酸叔丁酯以及醇类化合物之间的多组分串联反应，直接合成出5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物，该反应不仅直接构建出芳环并吲哚氧化物，而且同时将烷氧基引入到分子中，构成季碳中心，整个过程操作简单、效率高；(2)合成过程无需使用任何金属催化剂，也无需使用溶剂即可顺利进行，且反应后处理无需柱层析分离，具有经济、绿色、对环境友好的特点；(3)反应的原子经济性高，符合绿色化学的要求；(4)底物的适用范围广。因此，本发明为5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
Figure BDA0002049613970000031
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4a(131mg,82％)。该化合物的表征数据如下：mp:104-105℃.1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:1.24(t,J＝7.2Hz,3H),3.40-3.47(m,2H),3.53(dd,J1＝18.6Hz,J2＝1.8Hz,1H),3.70-3.75(m,1H),6.38(s,1H),7.25-7.30(m,3H),7.37-7.38(m,2H),7.56-7.63(m,2H),8.20(dd,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),9.12(d,J＝7.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,37.3,60.9,106.8,120.6,124.9,125.3,125.6,127.2,128.8,129.4,130.9,131.4,133.1,136.9,138.1,146.8,183.4.HRMS calcd for C20H16NO3:318.1136[M-H]-,found:318.1143。
实施例2
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3a(体积分数95％,5mmol,308μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4a(121mg,76％)。
实施例3
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3a(体积分数95％,100mmol,6.14mL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4a(123mg,77％)。
实施例4
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(2mmol,238μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4a(115mg,72％)。
实施例5
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于70℃搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4a(99mg,62％)。
实施例6
Figure BDA0002049613970000041
在反应管中依次加入1b(0.5mmol,131mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4b(118mg,70％)。该化合物的表征数据如下：mp:156-157℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.35(t,J＝6.8Hz,3H),3.51-3.59(m,2H),3.65(dd,J1＝18.4Hz,J2＝1.6Hz,1H),3.80-3.85(m,1H),6.51(s,1H),3.78-3.48(m,6H),7.97(dd,J1＝9.2Hz,J2＝2.8Hz,1H),9.26-9.30(dd,J1＝9.2Hz,J2＝5.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,37.6,61.0,106.9,113.9(d,2JC-F＝23.1Hz),120.3,120.4(d,2JC-F＝23.7Hz),121.7(d,4JC-F＝3.5Hz),125.6,127.8(d,3JC-F＝7.2Hz),128.9,129.5,133.7(d,3JC-F＝6.8Hz),136.3,137.8,147.2,164.2(d,1JC-F＝251.7Hz),182.2.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ:-111.8.HRMS calcd for C20H15FNO3:336.1041[M-H]-,found:336.1038。
实施例7
Figure BDA0002049613970000042
在反应管中依次加入1c(0.5mmol,139mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4c(136mg,77％)。该化合物的表征数据如下：mp:156-157℃.mp:138-139℃.1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:1.37(t,J＝7.2Hz,3H),3.54-3.59(m,2H),3.67(dd,J1＝18.6Hz,J2＝1.8Hz,1H),3.83-3.88(m,1H),6.52(t,J＝1.8Hz,1H),7.40-7.44(m,3H),7.46-7.49(m,2H),7.71(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.8Hz,1H),8.31(d,J＝2.4Hz,1H),9.20(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,37.6,61.1,107.0,120.4,123.5,125.5,126.5,127.4,128.9,129.5,132.2,133.1,136.4,137.7,137.9,147.1,182.2.HRMS calcd for C20H15ClNO3:352.0746[M-H]-,found:352.0729。
实施例8
Figure BDA0002049613970000051
在反应管中依次加入1d(0.5mmol,137mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4d(145mg,83％)。该化合物的表征数据如下：mp:160-161℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.34(d,J＝7.2Hz,3H),3.48-3.64(m,3H),3.78-3.85(m,1H),3.95(s,3H),6.48(d,J＝1.2Hz,1H),7.24-7.27(m,1H),7.35-7.42(m,3H),7.45-7.48(m,2H),7.78(d,J＝2.8Hz,1H),9.16(d,J＝8.8Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.2,37.5 55.8,60.8,106.4,110.1,118.5,120.3,120.6,125.6,127.1,128.8,129.3,133.0,136.9,138.2,146.8,162.1,183.2.HRMS calcd forC21H18NO4:348.1241[M-H]-,found:348.1253。
实施例9
Figure BDA0002049613970000052
在反应管中依次加入1e(0.5mmol,129mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4e(121mg,73％)。该化合物的表征数据如下：mp:191-192℃.1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:1.27(t,J＝7.2Hz,3H),2.42(s,3H),3.42-3.56(m,3H),3.73-3.78(m,1H),6.38(s,1H),7.28-7.33(m,3H),7.39-7.43(m,3H),8.13(d,J＝7.8Hz,1H),8.99(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,22.0,37.3,60.9,106.7,120.7,125.16,125.23,125.6,127.4,128.7,128.8,129.4,132.5,137.1,138.1,144.1,146.5,183.4.HRMS calcd for C21H18NO3:332.1292[M-H]-,found:332.1310。
实施例10
Figure BDA0002049613970000061
在反应管中依次加入1f(0.5mmol,129mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4f(123mg,74％)。该化合物的表征数据如下：mp:175-176℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.35(t,J＝7.2Hz,3H),2.11(s,3H),3.45(dd,J1＝18.4Hz,J2＝1.2Hz,1H),3.54-3.60(m,2H),3.79-3.86(m,1H),7.35-7.43(m,3H),7.46-7.49(m,2H),7.66-7.75(m,2H),8.34-8.37(m,1H),9.26-9.28(m,1H).13CNMR(150MHz,CDCl3)δ:12.1,15.2,37.3,60.8,106.4,124.9,125.1,125.6,127.5,128.78,128.83,129.3,130.6,131.3,132.9,136.9,138.5,141.5,183.1.HRMS calcd forC21H18NO3:332.1292[M-H]-,found:332.1280。
实施例11
Figure BDA0002049613970000062
在反应管中依次加入1g(0.5mmol,157mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4g(119mg,61％)。该化合物的表征数据如下：mp:118-119℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88(t,J＝7.2Hz,3H),1.33-1.37(m,7H),1.52-1.57(m,2H),2.49-2.60(m,2H),3.45-3.61(m,3H),3.77-3.85(m,1H),7.36-7.43(m,3H),7.46-7.50(m,2H),7.66-7.75(m,2H),8.35(dd,J1＝8.0Hz,J2＝2.0Hz,1H),9.28(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.1,15.2,22.6,26.9,28.4,32.1,37.0,60.8,106.3,124.9,125.1,125.6,127.5,128.8,129.2,130.8,131.2,132.8,133.4,136.9,138.5,141.4,182.8.HRMS calcd for C25H26NO3:388.1918[M-H]-,found:388.1896。
实施例12
Figure BDA0002049613970000063
在反应管中依次加入1h(0.5mmol,129mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4h(105mg,63％)。该化合物的表征数据如下：mp:96-97℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.86(d,J＝7.2Hz,3H),1.26(t,J＝7.2Hz,3H),3.57-3.71(m,2H),3.86-3.93(m,1H),6.34(d,J＝1.6Hz,1H),7.15-7.18(m,2H),7.30-7.33(m,3H),7.62-7.73(m,2H),8.27(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),9.23(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.0,15.4,40.6,61.6,111.2,119.7,125.2,126.7,127.3,128.6,129.2,130.9,131.4,133.2,134.6,137.1,152.5,183.7.HRMS calcd for C21H18NO3:332.1292[M-H]-,found:332.1263。
实施例13
Figure BDA0002049613970000071
在反应管中依次加入1i(0.5mmol,129mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4i(113mg,68％)。该化合物的表征数据如下：mp:156-157℃.1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:1.27(t,J＝7.2Hz,3H),2.28(s,3H),3.44-3.49(m,2H),3.54(d,J＝18.6Hz,1H),3.71-3.76(m,1H),6.42(s,1H),7.10(d,J＝7.2Hz,1H),7.17-7.21(m,3H),7.62(t,J＝7.8Hz,1H),7.67(t,J＝7.8Hz,1H),8.25(d,J＝7.8Hz,1H),9.16(d,J＝7.8Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,21.6,37.5,60.9,106.8,120.6,122.6,125.0,125.3,126.1,127.3,128.8,130.2,130.9,131.4,133.1,136.9,138.0,138.6,146.9,183.5.HRMS calcd for C21H18NO3:332.1292[M-H]-,found:332.1267。
实施例14
Figure BDA0002049613970000072
在反应管中依次加入1j(0.5mmol,131mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4j(111mg,66％)。该化合物的表征数据如下：mp:123-124℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.35(t,J＝7.2Hz,3H),3.48-3.56(m,2H),3.64(dd,J1＝18.8Hz,J2＝1.6Hz,1H),3.76-3.83(m,1H),6.51(t,J＝1.6Hz,1H),7.06-7.11(m,2H),7.46-7.51(m,2H),7.68-7.77(m,2H),8.32(dd,J1＝7.6Hz,J2＝1.2Hz,1H),9.21(dd,J1＝7.6Hz,J2＝1.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,36.9,60.8,106.3,115.8(d,2JC-F＝21.6Hz),120.7,125.0,125.2,127.3,127.7(d,3JC-F＝9.5Hz),130.9,131.6,133.2,133.9(d,4JC-F＝3.0Hz),136.9,146.4,163.2(d,1JC-F＝246.9Hz),183.4.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ:-104.6.HRMS calcd for C20H15FNO3:336.1041[M-H]-,found:336.1026。
实施例15
Figure BDA0002049613970000081
在反应管中依次加入1k(0.5mmol,161mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物4k(139mg,70％)。该化合物的表征数据如下：mp:151-152℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.34(t,J＝6.8Hz,3H),3.47-3.56(m,2H),3.63(dd,J1＝18.4Hz,J2＝2.0Hz,1H),3.76-3.84(m,1H),6.51(t,J＝1.6Hz,1H),7.35-7.38(m,2H),7.51-7.55(m,2H),7.69-7.77(m,2H),8.33(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),9.21(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.1,36.9,60.9,106.3,120.8,123.8,125.0,125.1,127.37,127.43,130.9,131.6,132.0,133.2,137.0,137.1,146.3,183.4.HRMS calcd for C20H15BrNO3:396.0241[M-H]-,found:396.0220。
实施例16
Figure BDA0002049613970000082
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3b(10mmol,400μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用MeOH(500μL)洗涤，干燥，得产物4l(110mg,72％)。该化合物的表征数据如下：mp:121-122℃.1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:3.51-3.55(m,4H),3.64(dd,J1＝18.6Hz,J2＝1.8Hz,1H),6.51(t,J＝1.8Hz,1H),7.37-7.42(m,3H),7.46-7.48(m,2H),7.70(td,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.75(td,J1＝7.8Hz,J2＝1.2Hz,1H),8.33(dd,J1＝7.8Hz,J2＝1.2Hz,1H),9.24(dd,J1＝8.4Hz,J2＝0.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:36.6,52.5,107.0,120.7,125.0,125.2,125.6,127.3,128.9,129.5,130.9,131.5,133.2,137.2,137.7,146.6,183.4.HRMScalcd for C19H14NO3:304.0979[M-H]-,found:304.1002。
实施例17
Figure BDA0002049613970000091
在反应管中依次加入1a(0.5mmol,122mg)、3c(10mmol,922μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用iBuOH(500μL)洗涤，干燥，得产物4m(107mg,62％)。该化合物的表征数据如下：mp:120-121℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98-1.02(m,6H),1.99-2.09(m,1H),3.25(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.0Hz,1H),3.45-3.67(m,3H),6.52(t,J＝1.6Hz,1H),7.37-7.43(m,3H),7.47-7.50(m,2H),7.68-7.77(m,2H),8.33-8.35(m,1H),9.22-9.24(m,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:19.3,19.4,28.6,36.8,71.0,106.6,120.5,125.0,125.3,125.5,127.3,128.8,129.4,130.9,131.4,133.1,136.9,138.3,146.9,183.5.HRMS calcd for C22H20NO3:346.1449[M-H]-,found:346.1467。
实施例18
Figure BDA0002049613970000092
在反应管中依次加入5a(0.5mmol,147mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物6a(83mg,45％)。该化合物的表征数据如下：mp:173-174℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.39(t,J＝6.8Hz,3H),3.60-3.65(m,2H),3.73(dd,J1＝17.6Hz,J2＝1.6Hz,1H),3.89-3.93(m,1H),6.56(t,J＝1.6Hz,1H),7.39-7.44(m,3H),7.53-7.65(m,4H),7.89(d,J＝7.2Hz,1H),8.10(d,J＝7.6Hz,1H),8.34(d,J＝7.6Hz,1H),8.42(d,J＝7.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.2,37.7,61.0,107.0,120.1,122.7,124.6,125.5,125.8,127.6,128.3,128.7,128.9,129.5,129.7,131.8,132.8,135.7,138.2,139.3,147.7,183.4.HRMS calcd for C24H18NO3:368.1292[M-H]-,found:368.1316。
实施例19
Figure BDA0002049613970000101
在反应管中依次加入7a(0.5mmol,128mg)、3a(体积分数95％,10mmol,614μL)和2(1mmol,119μL)，在空气气氛下于室温搅拌反应3h。然后，将体系冷却至0℃，待有大量黄色固体析出时，抽滤，用EtOH(体积分数95％,500μL)洗涤，干燥，得产物8a(97mg,59％)。该化合物的表征数据如下：mp:59-60℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.31(t,J＝7.2Hz,3H),3.48-3.56(m,1H),3.71-3.86(m,3H),6.46(t,J＝1.6Hz,1H),7.01(dd,J1＝5.2Hz,J2＝3.6Hz,1H),7.20(dd,J1＝3.6Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.41(dd,J1＝5.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.74(d,J＝5.2Hz,1H),8.15(d,J＝4.8Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:15.0,37.0,61.3,105.0,120.5,124.8,126.4,126.8,128.0,130.8,133.2,135.1,139.9,141.6,144.6,179.2.HRMScalcd for C16H12NO3S2:330.0264[M-H]-,found:330.0253。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (9)

1.一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1和亚硝酸叔丁酯2溶于醇类化合物3中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物5-氧代-2H-苯并[g]吲哚-1-氧化物4，该合成方法中的反应方程式为：
Figure FDA0003110407140000011
其中R1为氢、氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R2为苯基、取代苯基或噻吩基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢或C1-4烷基，R4为氢或C1-4烷基,R为C1-4烷基。
2.根据权利要求1所述的5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于：所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物1、亚硝酸叔丁酯2与醇类化合物3的投料物质的量之比为1:2-4:10-200。
3.根据权利要求1所述的5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于：所述的醇类化合物3为体积分数为95％-98％的醇溶液。
4.一种5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将邻炔基取代芳基联烯酮类化合物5和亚硝酸叔丁酯2溶于醇类化合物3中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物5-氧代-2H-萘并[g]吲哚-1-氧化物6，该合成方法中的反应方程式为：
Figure FDA0003110407140000012
其中R2为苯基、取代苯基或噻吩基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢或C1-4烷基，R4为氢或C1-4烷基,R为C1-4烷基。
5.根据权利要求4所述的5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于：所述的邻炔基取代芳基联烯酮类化合物5、亚硝酸叔丁酯2与醇类化合物3的投料物质的量之比为1:2-4:10-200。
6.根据权利要求4所述的5-氧代-2H-芳环并[g]吲哚-1-氧化物的合成方法，其特征在于：所述的醇类化合物3为体积分数为95％-98％的醇溶液。
7.一种化合物8的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将化合物7和亚硝酸叔丁酯2溶于醇类化合物3中，在空气气氛下于室温-70℃反应制得目标产物化合物8，该合成方法中的反应方程式为：
Figure FDA0003110407140000021
其中R2为苯基、取代苯基或噻吩基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或烷氧基，R3为氢或C1-4烷基，R4为氢或C1-4烷基,R为C1-4烷基。
8.根据权利要求7所述的化合物8的合成方法，其特征在于：所述的化合物7、亚硝酸叔丁酯2与醇类化合物3的投料物质的量之比为1:2-4:10-200。
9.根据权利要求7所述的化合物8的合成方法，其特征在于：所述的醇类化合物3为体积分数为95％-98％的醇溶液。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106631646A (zh) * 2016-08-26 2017-05-10 河南师范大学 一种(e)‑4‑氧代‑2‑丁烯醛类化合物的合成方法
CN109369610A (zh) * 2018-12-17 2019-02-22 河南师范大学 一种环丁醇并硝基取代萘酚类化合物的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106631646A (zh) * 2016-08-26 2017-05-10 河南师范大学 一种(e)‑4‑氧代‑2‑丁烯醛类化合物的合成方法
CN109369610A (zh) * 2018-12-17 2019-02-22 河南师范大学 一种环丁醇并硝基取代萘酚类化合物的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Catalytic Double [2 + 2] Cycloaddition Relay Enabled C−C Triple Bond Cleavage of Yne−Allenones;Heng Li et al.;《Organic Letter》;20180710;第20卷;第4362-4366页 *
Synthesis of Functionalized Benzo[g]indoles and 1‑Naphthols via Carbon−Carbon Triple Bond Breaking/Rearranging;Jia-Yin Wang et al.;《Organic Letter》;20171130;第19卷;第6682-6685页 *
Thiazolium salt-catalyzed C–C triple bond cleavage for accessing substituted 1-naphthols via benzannulation;Peng Zhou et al.;《Chemical Communication》;20171130;第54卷;第164-167页 *

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