CN109888275A - 一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，包括：按富锂层正极材料xLi2MnO3·(1‑x)LiMO2计量比分别取锂盐、锰盐和M盐进行预混合；将预混合物放入球磨罐中，加入液体助剂进行球磨；将球磨后混合物于真空干燥箱烘干；将烘干后混合物放入热等静压设备的模具中，用100~400MPa压力将干燥混合物压实并保压1~10min；将压实块体在空气或氧气下进行热等静压烧结得前驱体；将前驱体在氧气下进行二次焙烧得富锂层状正极材料粗产品；将粗产品进行破碎、筛分，得富锂层状正极材料产品。采用热等静压法制备富锂层状正极材料，可改善固相法中固体混合不均匀、反应时颗粒接触不好、镍元素难氧化等缺陷。

Description

一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料技术领域，具体涉及一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法。
背景技术
传统的锂离子电池正极材料(如：磷酸亚铁锂、锰酸锂、三元材料等)由于自身的缺陷，越来越难以满足现代化社会发展对大容量，高安全性锂离子电池的需要，寻求具有高比容量的正极活性物质成为人们对锂离子电池正极材料研究的热点之一。富锂层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Ni、Co、Mn等)具有较高的放电比容量，被众多学者视为下一代锂离子电池正极材料的理想之选。
在富锂层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Ni、Co、Mn等)的合成方法中，固相法具有操作简便，成本低廉等优点，但是该方法由于直接混合固体时混合程度难以做到均匀，且原材料颗粒粒径一般较大、形貌不规整，在焙烧时，各原子在固相中的扩散速度比较慢，镍元素难氧化，另外合成材料时需要较高的温度和较长的时间，且合成的富锂层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Ni、Co、Mn等)性能较差。
发明内容
有鉴于此，本发明实施例期望提供一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，可以改善传统固相法中固体混合不均匀、反应时颗粒接触不好、镍元素难氧化、烧结温度高、烧结时间长、合成的富锂层状正极材料性能较差等缺陷。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
本发明实施例提供了一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，包括以下步骤：
a)按照富锂层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2的计量比分别称取锂盐、锰盐和M盐进行预混合得到预混合物，其中所述x为0.2～0.8，所述M为Ni、Co、Mn元素中的一种或多种组合；
b)将所述预混合物放入球磨罐中，加入液体助剂进行球磨得到混合物；
c)将所述混合物置于真空干燥箱中于80℃～100℃下烘干得到干燥混合物；
d)将所述干燥混合物放入热等静压设备的模具中，用100MPa～400MPa压力将干燥混合物压实并保压1min～10min，得到压实的块体；
e)将所述压实块体在空气或氧气下进行热等静压烧结得到前驱体，具体烧结过程为：保持等静压压力100MPa～400MPa，以0.5℃/min～5℃/min的升温速率从室温加热到300℃～500℃，保持温度2h～4h；
f)将所述前驱体在氧气下进行二次焙烧得到富锂层状正极材料的粗产品，具体焙烧过程为：保持等静压压力100MPa～400MPa，以0.5℃/min～5℃/min的升温速率继续升温至500℃～700℃，保持温度5h～10h；
g)将所述粗产品进行破碎、筛分，得到富锂层状正极材料产品，其中所述x为0.2～0.8，所述M为Ni、Co、Mn元素中的一种或多种组合。
进一步地，所述步骤a)按照富锂层状正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的计量比分别称取锂盐、锰盐和M盐进行预混合得到预混合物。
进一步地，所述M盐为镍盐、钴盐、锰盐中的一种或多种组合。
进一步地，所述锂盐为乙酸锂、碳酸锂，所述锰盐为乙酸锰、碳酸锰。
进一步地，所述镍盐为乙酸镍、碳酸镍，所述钴盐为乙酸钴、碳酸钴，所述锰盐为乙酸锰、碳酸锰。
进一步地，所述液体助剂为水、乙醇、丙酮中的一种或多种组合。
本发明有益效果如下：本发明采用热等静压法制备富锂层状正极材料，可改善传统固相法中固体混合不均匀、反应时颗粒接触不好、镍元素难氧化、烧结温度高、烧结时间长、合成的富锂层状正极材料性能较差等缺陷。
附图说明
图1为本发明基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法流程示意图；
图2为本发明实施例1所制备的富锂层状正极材料SEM图；
图3为本发明实施例1中电流密度为0.05C，充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下对应的首次充放电曲线图；
图4为本发明实施例1中电流密度为0.2C，充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下充放电循环次数对应的放电比容量曲线图。
具体实施方式
为了能够更加详尽地了解本发明的特点与技术内容，下面结合附图对本发明的实现进行详细阐述，所附附图仅供参考说明之用，并非用来限定本发明。
图1为本发明基于等静压处理的富锂层正极材料制备方法流程示意图，如图1所示，所述方法包括：
步骤101：按照富锂层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2的计量比分别称取锂盐、锰盐和M盐进行预混合得到预混合物，其中所述x为0.2～0.8，所述M为Ni、Co、Mn元素中的一种或多种组合；
这里，所述锂盐为乙酸锂、碳酸锂，所述锰盐为乙酸锰、碳酸锰；
这里，所述M盐为镍盐、钴盐、锰盐中的一种或多种组合；所述镍盐为乙酸镍、碳酸镍，所述钴盐为乙酸钴、碳酸钴，所述锰盐为乙酸锰、碳酸锰；
这里，可以按照富锂层状正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的计量比分别称取锂盐、锰盐和M盐进行预混合得到预混合物；
步骤102：将所述预混合物放入球磨罐中，加入液体助剂进行球磨得到混合物；
这里，所述液体助剂为水、乙醇、丙酮中的一种或多种组合；
步骤103：将所述混合物置于真空干燥箱中于80℃～100℃下烘干得到干燥混合物；
步骤104：将所述干燥混合物放入热等静压设备的模具中，用100MPa～400MPa压力将干燥混合物压实并保压1min～10min，得到压实的块体；
步骤105：将所述压实块体在空气或氧气下进行热等静压烧结得到前驱体，具体烧结过程为：保持等静压压力100MPa～400MPa，以0.5℃/min～5℃/min的升温速率从室温加热到300℃～500℃，保持温度2h～4h；
步骤106：将所述前驱体在氧气下进行二次焙烧得到富锂层状正极材料的粗产品，具体焙烧过程为：保持等静压压力100MPa～400MPa，以0.5℃/min～5℃/min的升温速率继续升温至500℃～700℃，保持温度5h～10h；
这里，本发明方法中步骤104、105、106均在热等静压设备中进行；
这里，本发明方法中步骤104、105、106可以改善传统固相法中固体混合不均匀、反应时颗粒接触不好的缺陷；
这里，本发明方法中步骤106可以改善传统固相法中镍元素难氧化的缺陷；
这里，本发明方法中步骤106可以进一步改善传统固相法焙烧温度高、焙烧时间长的缺陷；
步骤107：将所述粗产品进行破碎、筛分，得到富锂层状正极材料产品。
为使本发明的技术方案更加清楚，下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行进一步地清楚、完整地描述，以下实施例选取x＝0.5，M为Ni、Co、Mn三种元素组合时的富锂层状正极材料的合成，具体实施例如下：
实施例1
(1)按照0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的计量比分别称取乙酸锂(7.92g)、乙酸钴(3.32g)、乙酸镍(3.32g)、乙酸锰(13.07g)进行预混合得到预混合物；
(2)将所得预混合物放入球磨罐中，加入乙醇作助剂，以400rad/min球磨6h得到混合物；
(3)将得到的混合物置于真空干燥箱中于100℃下烘干，得到干燥混合物；
(4)将干燥混合物放入热等静压设备的模具中，用300MPa压力将干燥混合物压实并保压5min，得到压实的块体；
(5)将压实的块体在空气条件下进行热等静压烧结得到前驱体，具体烧结过程为：保持等静压压力为300MPa，以0.5℃/min的升温速率从室温加热到400℃，保持温度3h；
(6)将预烧结的前驱体在氧气条件下进行二次焙烧得到富锂层状正极材料的粗产品，具体焙烧过程为：保持等静压压力300MPa，以3℃/min的升温速率继续升温至600℃，保持温度8h；
(7)将所得粗产品进行破碎、筛分，得到富锂层状正极材料产品。
性能测试：
实施例1所制备的富锂层状正极材料SEM图如图2所示，将富锂层状正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)按照8:1:1的质量比研磨混合均匀，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)搅拌制成浆料，将浆料均匀涂覆在铝箔表面，烘干后用模具制得14mm的圆片作为正极片，将正极片放入真空干燥箱100℃真空干燥24h取出，以10MPa压力压制成型。以正极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜为Celgard2400，电解液为1mol/L的LiPF6/(DMC+EC，体积比1:1)，在充满氩气的德国布劳恩手套箱中组装成CR2016型号的纽扣电池，以组装好的纽扣电池进行性能测试。充放电测试采用电池测试系统进行，如图3所示，在电流密度为0.05C、充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下，其首次放电比容量为261.9mAh/g。以电流密度为0.2C，充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下，首次放电比容量为201.4mAh/g，如图4所示，循环50次放电比容量保持在199mAh/g，容量保持率为98.8％。
实施例2
(1)按照0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的计量比分别称取碳酸锂(4.43g)、碳酸钴(1.59g)、碳酸镍(1.58g)、碳酸锰(6.13g)进行预混合得到预混合物；
(2)将所得预混合物放入球磨罐中，加入(乙醇+水)作助剂，以400rad/min球磨8h得到混合物；
(3)将得到的混合物置于真空干燥箱中于80℃下烘干得到干燥混合物；
(4)将干燥混合物放入热等静压设备的模具中，用400MPa压力将干燥混合物压实并保压3min，得到压实的块体；
(5)将压实的块体在空气条件下进行热等静压烧结得到前驱体，具体烧结过程为：保持等静压压力为200MPa，以2℃/min的升温速率从室温加热到500℃，保持温度4h；
(6)将预烧结的前驱体在氧气条件下进行二次焙烧得到富锂层状正极材料的粗产品，具体焙烧过程为：保持等静压压力200MPa，以5℃/min的升温速率继续升温至500℃，保持温度7h；
(7)将所得粗产品进行破碎、筛分，得到富锂层状正极材料产品。
性能测试：
将富锂层状正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)按照8:1:1的质量比研磨混合均匀，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)搅拌制成浆料，将浆料均匀涂覆在铝箔表面，烘干后用模具制得14mm的圆片作为正极片，将正极片放入真空干燥箱100℃真空干燥24h取出，以10MPa压力压制成型。以正极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜为Celgard2400，电解液为1mol/L的LiPF6/(DMC+EC，体积比1:1)，在充满氩气的德国布劳恩手套箱中组装成CR2016型号的纽扣电池，以组装好的纽扣电池进行性能测试。充放电测试采用电池测试系统进行，在电流密度为0.05C、充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下，其首次放电比容量为240mAh/g。以电流密度为0.2C、充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下，首次放电比容量为197.8mAh/g，循环50次容量保持在185.6mAh/g，容量保持率为93.8％。
选取传统固相法中具有代表性的对比实施例
(1)按照0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的计量比分别称取乙酸锂(7.92g)、乙酸钴(3.32g)、乙酸镍(3.32g)、乙酸锰(13.07g)进行预混合得到预混合物；
(2)将所得预混合物放入球磨罐中，加入乙醇作助剂，以400rad/min球磨6h得到混合物；
(3)将得到的混合物置于真空干燥箱中于100℃下烘干，得到干燥混合物；
(4)将干燥混合物于马弗炉中预烧结，得到预烧结的前驱体，具体预烧结过程为：以3℃/min的升温速率升温至500℃，保持温度6h；
(5)将预烧结的前驱体研磨后于马弗炉中进行二次焙烧，得到富锂层状正极材料的粗产品，具体焙烧过程为：以3℃/min的升温速率继续升温至800℃，保持温度15h；
(6)将所得粗产品进行破碎、筛分，得到富锂层状正极材料产品。
性能测试：
将富锂层状正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)按照8:1:1的质量比研磨混合均匀，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)搅拌制成浆料，将浆料均匀涂覆在铝箔表面，烘干后用模具制得14mm的圆片作为正极片，将正极片放入真空干燥箱100℃真空干燥24h取出，以10MPa压力压制成型。以正极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜为Celgard2400，电解液为1mol/L的LiPF6/(DMC+EC，体积比1:1)，在充满氩气的德国布劳恩手套箱中组装成CR2016型号的纽扣电池，以组装好的纽扣电池进行性能测试。充放电测试采用电池测试系统进行，在电流密度为0.05C、充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下，其首次放电比容量为220.8mAh/g，以电流密度为0.2C、充放电电压范围为2.0～4.8V(vs.Li+/Li)的条件下，首次放电比容量为187.3mAh/g，循环50次容量保持在170.9mAh/g，容量保持率为91.2％。
本发明实施例和对比实施例性能测试结果对比如下表：
通过实施例1、2和对比实施例可知，本发明方法相对于传统固相法合成的富锂层状正极材料在首次放电比容量以及循环50次放电比容量保持率等性能方面均有改善。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a) 按照富锂层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2的计量比分别称取锂盐、锰盐和M盐进行预混合得到预混合物，其中所述x为0.2~0.8，所述M为Ni、Co、Mn元素中的一种或多种组合；
b) 将所述预混合物放入球磨罐中，加入液体助剂进行球磨得到混合物；
c) 将所述混合物置于真空干燥箱中于80℃~100℃下烘干得到干燥混合物；
d) 将所述干燥混合物放入热等静压设备的模具中，用100MPa~400MPa压力将干燥混合物压实并保压1min~10min，得到压实的块体；
e) 将所述压实块体在空气或氧气下进行热等静压烧结得到前驱体，具体烧结过程为：保持等静压压力100MPa~400MPa，以0.5℃/min~5℃/min的升温速率从室温加热到300℃~500℃，保持温度2h~4h；
f) 将所述前驱体在氧气下进行二次焙烧得到富锂层状正极材料的粗产品，具体焙烧过程为：保持等静压压力100MPa~400MPa，以0.5℃/min~5℃/min的升温速率继续升温至500℃~700℃，保持温度5h~10h；
g) 将所述粗产品进行破碎、筛分，得到富锂层状正极材料产品。
2.根据权利要求1所述的一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，其特征在于，所述步骤a) 按照富锂层状正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的计量比分别称取锂盐、锰盐和M盐进行预混合得到预混合物。
3.根据权利要求1或2所述的一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，其特征在于，所述M盐为镍盐、钴盐、锰盐中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，其特征在于，所述锂盐为乙酸锂、碳酸锂，所述锰盐为乙酸锰、碳酸锰。
5.根据权利要求3所述的一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，其特征在于，所述镍盐为乙酸镍、碳酸镍，所述钴盐为乙酸钴、碳酸钴，所述锰盐为乙酸锰、碳酸锰。
6.根据权利要求1所述的一种基于等静压处理的富锂层状正极材料制备方法，其特征在于，所述液体助剂为水、乙醇、丙酮中的一种或多种组合。
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CN104466116B (zh) * 2014-11-10 2019-12-03 徐茂龙 一种碳纳米管改性层状富锂高锰正极材料的制备方法
US9837684B2 (en) * 2015-02-19 2017-12-05 Samsung Electronics Co., Ltd. All solid secondary battery and method of manufacturing the same

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