CN109863269B - 纤维制品用整理剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐构成的纤维用改性剂。

Description

纤维制品用整理剂组合物
技术领域
本发明涉及纤维用改性剂、纤维制品用整理剂组合物、纤维制品的整理处理方法、纤维制品的处理方法、以及用途。
背景技术
现有技术中,已知使用阴离子性表面活性剂作为柔软剂。日本专利文献特开昭54-15091号公报中记载有一种纤维处理剂,其含有碳原子数为20以上、尤其是碳原子数为20以上且30以下的α-烯烃磺酸的盐,对纤维制品赋予平滑性和柔软性。
另一方面,日本专利文献特开2014-76988号公报中公开了一种内烯烃磺酸盐组合物,其含有(A)碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及/或(B)碳原子数为18的内烯烃磺酸盐,且该(A)成分与(B)成分的含有质量比(A/B)为0/100~70/30,该组合物尤其在毛发清洗时的起泡性、泡质、起泡迅速性、消泡性优异,尤其是泡质优异。
发明内容
在包含柔软处理的纤维制品的洗涤工序中,通常进行纤维制品的清洗、漂洗、柔软处理。目前,清洗多使用以阴离子表面活性剂为主体的清洗剂,另外,柔软处理多使用含有阳离子表面活性剂的柔软剂。但是,在漂洗的时间较短、用于漂洗的水量较少等的情况下,有时存在如下情况:即,漂洗没有充分进行,清洗中所使用的阴离子表面活性剂被带至进行柔软处理的处理液中,从而抵消阳离子表面活性剂的效果。另外,也已知以非离子表面活性剂为主体的清洗剂,但是,如果漂洗不充分的话,则即便进行了柔软处理,纤维制品的触感也仍然感觉较硬。另外,如果使用以阳离子表面活性剂为主成分的柔软剂的话,则有经柔软处理的纤维制品的吸水性低于纤维制品原本的吸水性的情况。
日本专利文献特开昭54-15091号公报中所记载的碳原子数为20~30的α-烯烃磺酸盐虽然能够将纤维制品整理为较柔软,但还是期待进一步改善其效果。
本发明涉及一种纤维用改性剂,其在不降低纤维制品原本的吸水性的情况下,将纤维制品整理为柔软的质感。另外,本发明涉及一种含有该纤维用改性剂的纤维制品用整理剂组合物。尤其,本发明涉及一种对纤维制品赋予优异的柔软性的纤维制品用柔软剂组合物。
本发明者们发现:具有特定的碳链长的内烯烃磺酸盐能够在不降低纤维的吸水性的情况下将纤维整理为柔软的质感。本发明者们发现:具有特定的碳链长的内烯烃磺酸盐能够对纤维赋予柔软的质感。
本发明涉及一种由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐构成的纤维用改性剂。另外,本发明涉及一种含有碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的纤维制品用整理剂组合物。另外,本发明涉及一种含有碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的纤维制品用柔软剂组合物。
另外,本发明涉及一种纤维制品的整理处理方法,其中,使纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。另外,本发明涉及一种纤维制品的柔软处理方法,其中,使纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
另外,本发明涉及一种纤维制品的处理方法,其中,包括:
工序1,利用含有选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂的清洗液对纤维制品进行清洗;及
工序2,使工序1后的纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
另外,本发明涉及一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维用改性剂的用途。另外,本发明涉及一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用整理剂的用途。另外,本发明涉及一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用柔软剂的用途。
本发明的纤维用改性剂、纤维制品用整理剂组合物、纤维制品的整理处理方法、及纤维制品的处理方法能够在不降低纤维制品原本的吸水性的情况下将纤维制品整理为柔软的质感。例如,在将本发明用于纤维制品的柔软处理的领域的情况下,本发明的纤维制品用柔软剂组合物、纤维制品的柔软处理方法、及纤维制品的处理方法能够对纤维制品赋予柔软的质感。
具体实施方式
<碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐>
碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐[以下有时称作(A)成分]具有在不降低纤维制品原本的吸水性的情况下将纤维制品整理为柔软的作用。碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数表示共价结合有磺酸盐的内烯烃的碳原子数。关于碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数,从能够使纤维制品变柔软的观点而言,为17以上,优选为18以上,而且,从即便包含(A)成分的纤维制品的处理液的温度较低的情况下也能够维持将纤维制品整理为柔软的作用的观点而言,为24以下,优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
从能够将纤维制品整理为柔软的质感的观点而言,碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为17以上,优选为18以上,而且,从能够维持纤维制品原本的吸水性的观点而言,为24以下,优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下,如果在该碳原子数的范围的话,则能够将纤维制品整理为柔软的质感,且能够维持纤维制品原本的吸水性。
关于碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐,从能够将纤维制品整理为柔软的质感的观点而言,优选包含80质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,进一步优选为包含90质量%以上,而且,从能够维持纤维制品原本的吸水性的观点而言,优选为包含20质量%以下的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐,进一步优选为包含10质量%以下,更优选为包含5质量%以下,进一步更优选为包含3质量%以下,进一步更优选为包含1质量%以下,进一步更优选为0质量%。
本发明的内烯烃磺酸盐是通过对作为原料的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化、中和以及水解而得到的磺酸盐。
该内烯烃有时会有包含微量的双键的位置存在于碳链的1位的所谓的alpha烯烃(以下也称作α-烯烃)的情况。
另外,如果对内烯烃进行磺化,则定量地生成β-磺内酯,β-磺内酯的一部分变为γ-磺内酯、烯烃磺酸,接着,这些在中和、水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐及烯烃磺酸盐(例如,《美国石油化学学会杂志(J.Am.Oil Chem.Soc.)》69,39(1992))。在此,所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部,烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外,所获得的产物主要为这些的混合物,另外,也有其一部分中微量地包含在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情况。
本说明书中,将这些各种产物及这些的混合物总称为内烯烃磺酸盐((A)成分)。另外,将羟基烷烃磺酸盐称作内烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称作HAS),将烯烃磺酸盐称作内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称作IOS)。
另外,关于(A)成分中的化合物的HAS与IOS的质量比,可利用高效液相色谱-质谱仪(以下,省略为HPLC-MS)进行测定。具体而言,可以由(A)成分的HPLC-MS峰面积求出质量比。
作为内烯烃磺酸盐的盐,可列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐,可列举Na盐、K盐。作为有机铵盐,可列举碳原子数为2以上且6以下的烷醇铵盐。作为碳原子数为2以上且6以下的烷醇铵盐,可列举单乙醇铵盐、二乙醇铵盐、三乙醇铵盐、N-甲基乙醇铵盐、N-甲基二乙醇铵盐、N-甲基三乙醇铵盐。
本发明中,在使用(A)成分的质量的情况下,使用将(A)成分的抗衡离子换算成钠盐而得的值。
由上述制法可知,(A)成分的内烯烃磺酸盐的磺酸基存在于内烯烃磺酸盐的碳链、即烯烃链或烷烃链的内部,也有其一部分中微量地包含磺酸基存在于碳链的末端的情况。
本发明中,从能够将纤维制品整理为更柔软的观点而言,(A)成分中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量在(A)成分中优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,更优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,更优选为30质量%以上,更优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,而且优选为60质量%以下。
从能够将纤维制品整理为更柔软的观点而言,(A)成分中的磺酸基存在于6位以上且9位以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为50质量%以下,更优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下,而且,从即便包含(A)成分的纤维制品的处理液的温度较低的情况下也能够维持将纤维制品整理为柔软的作用的观点而言,优选为5质量%以上,更优选为7质量%以上,进一步优选为9质量%以上,进一步更优选为10质量%以上。
关于(A)成分,从即便用于纤维制品的整理处理(尤其是柔软处理)的包含(A)成分和水的处理液的温度为0℃以上且15℃以下的低温的情况下也能够将纤维制品整理为更柔软的观点而言,(A)成分中能够在10质量%的限度内包含1-烯烃磺酸盐。(A)成分中的1-烯烃磺酸盐的含量优选为10质量%以下,更优选为7质量%以下,进一步优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下。而且,从降低生产成本及提高生产性的观点而言,优选为0.01质量%以上。
此处,1-烯烃磺酸盐为磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的烯烃磺酸盐。这些化合物的磺酸基的位置是将烯烃链或烷烃链中的末端的碳设为1位时的位置。
从将纤维制品整理为柔软的质感且能够维持纤维制品原本的吸水性的观点而言,本发明的(A)成分优选为包含磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。即,从将纤维制品整理为柔软的质感且能够维持纤维制品原本的吸水性的观点而言,本发明的(A)成分优选为碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐,且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
从能够将纤维制品整理为柔软的观点而言,(A)成分中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)优选为0.6以上,更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且,从能够维持纤维制品原本的吸水性的观点而言,优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
另外,对于(A)成分中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量,可以利用高效液相色谱质谱仪(以下,省略为HPLC-MS)进行测定。对于本说明书中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量,以(A)成分的全部HAS中的磺酸基位于各位置的化合物的基于HPLC-MS峰面积的质量比的形式而求出。
此处,HAS是通过内烯烃磺酸的磺化而生成的化合物中的羟基烷烃磺酸盐、即内烯烃磺酸盐的羟基体。
本发明中,所谓“磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)”,是指碳原子数为17以上且24以下的HAS体中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的磺酸盐。
另外,所谓“磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)”,是指碳原子数为17以上且24以下的HAS体中的磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的磺酸盐。
另外,作为(A)成分的内烯烃磺酸盐包含磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)而构成。内烯烃磺酸盐(IO-2S)中的磺酸基的键结位置的最大值根据碳原子数而不同。
关于(A)成分的质量比(IO-1S)/(IO-2S),以最终获得的(A)成分为基准。例如,即便是将质量比(IO-1S)/(IO-2S)偏离上述范围的内烯烃磺酸盐混合而获得的内烯烃磺酸盐的情况下,只要在内烯烃磺酸盐的组成中质量比(IO-1S)/(IO-2S)落在上述范围内的话,其也相当于(A)成分的内烯烃磺酸盐。
上述的内烯烃磺酸盐可以是羟基体与烯烃体的混合物。(A)成分中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)可以是50/50以上且100/0以下、60/40以上且100/0以下、70/30以上且100/0以下、75/25以上且100/0以下、75/25以上且95/5以下。
关于(A)成分中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比,可以利用HPLC(high performance liquid chromatography,高效液相色谱仪)从(A)成分或所获得的表面活性剂组合物将羟基体与烯烃体分离后,通过实施例中所记载的方法进行测定。
关于(A)成分,可通过对作为原料的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃进行磺化、中和及水解而制造。
关于磺化,例如,可通过使三氧化硫气体1.0~1.2摩尔与内烯烃1摩尔进行反应而进行。关于反应温度,可在20~40℃下进行。
关于中和,例如,通过相对于磺酸基的理论值使1.0~1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-氨基乙醇等碱性水溶液进行反应来进行。
关于水解,例如,只要在水的存在下、且90~200℃下反应30分钟~3小时即可。
这些反应可以连续地进行。另外,反应结束后,可通过提取、清洗等进行精制。
另外,在制造内烯烃磺酸盐(A)时,可使用在碳原子数为17以上且24以下范围中具有分布的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理,也可以使用具有单一的碳原子数的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理,另外,根据需要也可以将预先制造的具有不同的碳原子数的多种内烯烃磺酸盐混合。
本发明中,所谓“内烯烃”,如上所述,是指在烯烃链的内部具有双键的烯烃。(A)成分的内烯烃的碳原子数为17以上且24以下。(A)成分中所使用的内烯烃可以单独使用1种,也可以将2种以上组合而使用。
在对原料内烯烃进行磺化、中和、水解而获得(A)成分的内烯烃磺酸盐的情况下,从提高纤维制品的柔软性的观点而言,在(A)成分中,原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的合计含量优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,更优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,更优选为30质量%以上,更优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,而且优选为60质量%以下。
从即便用于清洗的水的温度为0℃以上且15℃以下的低温的情况下,也能够将纤维制品整理为更柔软的观点而言,原料内烯烃中的双键存在于1位的烯烃、即所谓的α-烯烃的合计含量优选为10质量%以下,更优选为7质量%以下,进一步优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下。而且,从降低生产成本及提高生产性的观点而言,优选为0.01质量%以上。
从能够将纤维制品整理为更柔软的观点而言,原料内烯烃中的双键存在于6位以上且9位以下的烯烃的含量优选为50质量%以下,更优选为45质量%以下,更优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下。
关于原料内烯烃中的双键的分布,例如,可利用气相色谱-质谱仪(以下省略为GC-MS)进行测定。具体而言,可通过利用气相色谱分析仪(以下省略为GC)将碳链长度及双键位置不同的各成分准确地分离,并分别置于质谱仪(以下省略为MS)以鉴定其双键位置,由其GC峰面积求出各者的比率。
(1)测定条件
(i)原料内烯烃的双键位置的测定方法
关于内烯烃的双键位置,利用气相色谱仪(以下省略为GC)而测得。具体而言,通过使二甲基二硫化物与内烯烃进行反应而制成二硫代化衍生物后,利用GC将各成分分离。结果,由各者的峰面积求出内烯烃的双键位置。
另外,测定中所使用的装置及分析条件如下所述。GC装置:HP6890(HEWLETTPACKARD公司制造)、管柱:Ultra-Alloy-1HT毛细管柱(30m×250μm×0.15μm,FrontierLaboratories株式会社制造)、检测器(氢焰离子化检测器(FID))、注入温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/分钟
(ii)羟基体/烯烃体的质量比的测定方法
羟基体/烯烃体的质量比是利用HPLC-MS而测得的。具体而言,通过利用HPLC将羟基体与烯烃体分离并分别置于MS而进行鉴定。结果,由其HPLC-MS峰面积求出各者的比率。
另外,测定中所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置:Agilent Technology1100(Agilent Technologies公司制造)、管柱:L-column ODS(4.6×150mm,一般财团法人化学物质评价研究机构制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗提液A(10mM添加有乙酸铵的水)、洗提液B(10mM添加有乙酸铵的甲醇)、梯度(0分钟(A/B=30/70%)→10分钟(30/70%)→55分钟(0/100%)→65分钟(0/100%)→66分钟(30/70%)→75分钟(30/70%))、MS装置:Agilent Technology 1100MSSL(C1946D)(Agilent Technologies公司制造)、MS检测(阴离子检测m/z60-1600、UV(紫外线)240nm)
<纤维用改性剂、纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物>
本发明公开一种由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐构成的纤维用改性剂、及含有该纤维用改性剂的纤维制品用整理剂组合物。本发明的纤维制品用整理剂组合物含有碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
作为本发明的纤维制品用整理剂组合物,可列举含有由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐构成的纤维用改性剂的纤维制品用柔软剂组合物。本发明的纤维制品用柔软剂组合物含有碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
另外,本发明公开一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用整理剂组合物的用途,尤其是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用柔软剂的用途。
从进一步提高清洗纤维制品时的每单位质量的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物对纤维制品的柔软性赋予效果的观点而言,本发明的纤维制品用整理剂组合物中、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中的(A)成分的含量优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,进一步更优选为4质量%以上,进一步更优选为5质量%以上。而且,从即便是包含(A)成分的水与纤维制品的接触时间较短的情况下,也能够将纤维制品整理为更柔软的观点而言,本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中的(A)成分的含量优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下,进一步更优选为70质量%以下,进一步更优选为60质量%以下,进一步更优选为50质量%以下,进一步更优选为40质量%以下。
纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中所包含的(A)成分的质量是使用将抗衡离子设为钠离子而算出的值。
本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中,相对于(A)成分的含量100质量份,碳原子数为16以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为90质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为70质量份以下,进一步更优选为60质量份以下,进一步更优选为50质量份以下,进一步更优选为40质量份以下,进一步更优选为30质量份以下,进一步更优选为20质量份以下,进一步更优选为10质量份以下。本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中,相对于(A)成分的含量100质量份,碳原子数为16以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为0质量份,即不含有碳原子数为16以下的内烯烃磺酸盐。
<纤维>
构成利用本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物进行处理的纤维制品的纤维可以是疏水性纤维、亲水性纤维中的任一者。作为疏水性纤维,例如可例示:蛋白质类纤维(牛乳蛋白酪蛋白纤维、蛋白质共聚物纤维(Promix)等)、聚酰胺类纤维(尼龙等)、聚酯类纤维(聚酯等)、聚丙烯腈类纤维(丙烯酸等)、聚乙烯醇类纤维(维尼纶等)、聚氯乙烯类纤维(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯类纤维(亚乙烯等)、聚烯烃类纤维(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨基甲酸酯类纤维(聚氨基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚类纤维(聚氯乙烯醇等)、聚对羟基苯甲酸烷二醇酯类纤维(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯类纤维(聚四氟乙烯等)等。作为亲水性纤维,例如可例示:种子毛纤维(棉、棉花、木棉等)、韧皮纤维(麻、亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)、叶脉纤维(马尼拉麻、剑麻等)、椰子纤维、灯心草、稻草、兽毛纤维(羊毛、马海毛、开司米山羊毛、驼毛、羊驼毛、南美驼马毛、安哥拉兔毛等)、蚕丝纤维(家蚕蚕丝、野蚕蚕丝)、羽绒、纤维素类纤维(嫘萦、波里诺西克纤维(polynosic纤维)、铜氨纤维、醋酸纤维等)等。
从更容易确实地感觉到利用本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物进行处理后的纤维的柔软性的观点而言,纤维优选为包含棉纤维的纤维。从进一步提高纤维的柔软性的观点而言,纤维中的棉纤维的含量优选为5质量%以上,优选为10质量%以上,优选为15质量%以上,优选为20质量%以上,上限值为100质量%。
<纤维制品>
本发明中,所谓“纤维制品”,是指使用上述疏水性纤维或亲水性纤维的纺织物、针织物、无纺布等布帛、及使用该布帛而获得的汗衫、T恤、衬衫、罩衫、裤子、帽子、手帕、毛巾、床单、枕套、针织物、袜子、内裤、紧身裤袜等纤维制品。从更容易确实地感觉到利用本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物进行处理后的纤维的柔软性的观点而言,纤维制品优选为包含棉纤维的纤维制品。从进一步提高纤维的柔软性的观点而言,纤维制品中的棉纤维的含量优选为5质量%以上,优选为10质量%以上,优选为15质量%以上,优选为20质量%以上,上限值为100质量%。
<任意成分>
本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物可以含有选自下述(B)~(E)成分中的成分。本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物优选为含有(B)成分。本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物的(C)成分的含量优选为特定范围。本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物优选为含有(D)成分。
<(B)成分>
从进一步提高纤维制品的柔软整理效果的观点而言,本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物可以含有多价金属盐作为(B)成分。
关于作为(B)成分的多价金属盐,可列举选自无机多价金属盐及有机多价金属盐中的1种以上的多价金属盐。
作为优选的多价金属盐,可列举选自无机二价金属盐及无机三价金属盐、以及有机二价金属盐及有机三价金属盐中的1种以上的多价金属盐。
作为无机二价金属盐,可列举钙盐及镁盐。
作为无机三价金属盐,可列举铝盐。
从纤维制品的柔软整理效果更高的观点而言,无机多价金属盐优选为无机二价金属盐,优选为选自钙盐及镁盐中的1种以上的金属盐。
作为多价金属盐的盐,可列举选自卤素盐、硫酸盐、硝酸盐、碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸盐及碳原子数为1以上且6以下的羧酸盐中的1种以上的盐。作为卤素盐的卤素,可列举氯、溴、碘。作为碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸盐,优选为甲基硫酸盐、乙基硫酸盐。作为碳原子数为1以上且6以下的羧酸盐,可列举乙酸盐、乙醇酸盐、丙酸盐、顺丁烯二酸盐、反丁烯二酸盐、柠檬酸盐。
作为无机多价金属盐,优选为选自氯化钙、氯化镁、氯化铝、硫酸镁及硫酸铝中的1种以上的无机多价金属盐,更优选为选自氯化钙、氯化镁及硫酸镁中的1种以上的无机多价金属盐。
作为有机多价金属盐,优选为碳原子数为1以上且8以下的有机多价金属盐,更优选为选自碳原子数为1以上且8以下的磺酸多价金属盐、碳原子数为1以上且8以下的硫酸酯多价金属盐、及碳原子数为1以上且8以下的羧酸多价金属盐中的1种以上的有机多价金属盐,进一步优选为选自甲基硫酸镁、乙基硫酸镁、乙醇酸镁及柠檬酸镁中的1种以上的有机多价金属盐。
作为(B)成分,优选为无机多价金属盐,更优选为选自无机二价金属盐及无机三价金属盐中的1种以上的多价金属盐,进一步优选为选自无机二价金属盐中的1种以上的多价金属盐,进一步更优选为选自无机钙盐及无机镁盐中的1种以上的多价金属盐。
在本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物含有(B)成分的情况下,从能够进一步提高纤维制品的柔软整理效果的观点而言,(B)成分的含量优选为10mg/kg以上,更优选为20mg/kg以上,进一步优选为30mg/kg以上,而且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
<(C)成分>
本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有金属离子螯合剂作为(C)成分。本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物优选为提供给使用包含硬度成分的水的柔软处理,所以组合物中也可不调配(C)成分。
关于对纤维制品进行清洗或整理处理时所使用的水,从能够对纤维制品赋予更加良好的整理效果的观点而言,优选为使用包含硬度成分的水,但是如果利用硬度成分较高的水反复对纤维制品进行清洗或整理处理的话,则有硬度成分蓄积于纤维制品而纤维制品最终较硬的情况。对于包含(C)成分的本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是包含适量的(C)成分的本发明的纤维制品用柔软剂组合物而言,即便利用硬度成分含量较高的水而反复对纤维制品进行清洗或整理处理,也能够抑制柔软性的降低。
(C)成分优选为能够对二价以上的金属离子进行螯合的金属离子螯合剂。
作为本发明的(C)成分,可列举选自(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂及(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂中的1种以上的金属离子螯合剂。(C)成分优选为选自(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂中的1种以上的金属离子螯合剂。
[(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂]
作为(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂,可列举选自(C1-1)碱金属硅酸盐、(C1-2)铝硅酸盐、及(C1-3)三聚磷酸盐中的1种以上的金属离子螯合剂。以下,对这些成分进行说明。
(C1-1)碱金属硅酸盐是硅酸(SiO2)的碱金属盐,通常使用碱金属硅酸盐的SiO2/M2O(其中,M表示碱金属)为0.5~2.6的化合物。更具体而言,是具有以下的通式(I)所表示的组成的化合物。
x(M2O)·y(SiO2)·z(MemOn)·w(H2O) (I)
[式中,M表示选自碱金属中的1种或2种以上的组合,Me为选自元素周期表中的II族、III族、IV族及VIII族中的1种或2种以上的元素,y/x=0.5以上且2.6以下,z/x=0.01以上且10以下,w=0以上且20以下,n/m=0.5以上且20以下。]
在通式(I)中,作为M即碱金属,可列举Na、K等。这些可以单独构成M2O成分,或也可以例如以Na2O与K2O的方式混合而构成M2O成分。作为Me,可列举Mg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等。对于这些并没有特别限定,从资源及安全的观点而言,优选为Mg、Ca。另外,这些可以单独使用,或也可以混合2种以上使用,例如以MgO、CaO的方式等混合而构成MemOn成分。
另外,在通式(I)中,y/x为0.5以上且2.6以下,优选为1.5以上且2.2以下。如果y/x超过2.6,则离子交换能力也变低。另外,在通式(I)中,如果z/x超过1.0,则离子交换能力变低。关于x、y、z,只要满足上述y/x比、z/x比所表示的关系,则没有特别的限定。另外,在如上所述的x(M2O)成为例如x'(Na2O)·x”(K2O)的情况下,x为x'+x”。这样的关系在z(MemOn)成分包含2种以上的成分的情况下的z中也同样适用。
另外,n/m表示配位于该元素的氧离子数,实质上是选自0.5、1.0、1.5、2.0的值。
通式(I)所表示的碱金属硅酸盐为具有100CaCO3mg/g以上、优选为200~600CaCO3mg/g的离子交换容量的成分,其是本发明中具有离子捕捉能力的物质之一。
作为(C1-2)铝硅酸盐,可以是结晶性或非结晶性中的任一种,作为二价金属离子交换捕捉能力高的化合物,优选为结晶性的铝硅酸盐。结晶性的铝硅酸盐通常被称作沸石,可列举下述式(II)所表示的化合物。
a'(M2O)·Al2O3·b'(SiO2)·w(H2O) (II)
[式中,M表示碱金属原子,a'、b'、w表示各成分的摩尔数,通常为0.7≦a'≦1.5、0.8≦b'<6,w为任意的正数。]
其中,优选为以下述通式(III)所表示的化合物。
Na2O·Al2O3·n(SiO2)·w(H2O) (III)
[此处,n表示1.8~3.0,w表示1~6的数。]
作为结晶性的铝硅酸盐(沸石),优选使用以A型、X型、P型沸石为代表的平均一次粒径为0.1~10μm的合成沸石。沸石也可以以粉末及/或将沸石浆料进行干燥而获得的沸石凝聚干燥颗粒的形式调配。
作为形成(C1-3)三聚磷酸盐的盐的抗衡离子,可列举选自钠离子及钾离子中的离子。即,作为(C1-3),可列举选自三聚磷酸钠及三聚磷酸钾中的化合物。
[(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂]
作为(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂,可列举选自(C2-1)不包含氨基的碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、(C2-2)包含氨基的碳原子数为4以上且10以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、以及(C2-3)在分子内具有膦酸基或其盐的化合物中的1种以上的有机化合物。
作为(C2-1)成分,即不包含氨基的碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐,具体而言,可列举选自柠檬酸、酒石酸、琥珀酸及苹果酸中的1种以上的羧酸或它们的盐。
作为(C2-2)成分,即包含氨基的碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐,具体而言,可列举选自次氮基三乙酸(Nitrilotriacetic acid)、乙二胺四乙酸、3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸、二亚乙基三胺五乙酸、及羟基甲基乙二胺三乙酸中的1种以上的羧酸或它们的盐。
作为(C2-3)在分子内具有膦酸基或其盐的化合物,可列举:乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸、乙烷羟基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羟基膦酸、次氮基三亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸等有机膦酸衍生物等。
作为(C2-1)成分~(C2-3)成分的盐,从通用性的观点而言,优选为将Na、K等的碱金属盐,以及将单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等碳原子数为2~6的烷醇胺作为盐。
对于本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物而言,尤其是在用于利用包含硬度成分的水进行的柔软处理的情况下,能够获得更加优异的柔软性赋予效果。因此,能够降低组合物中的(C)成分的含量。从这一观点而言,本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中,(C)成分的含量优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%,进一步更优选为5质量%以下。(C)成分的含量优选为0质量%以上。本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物的(C)成分的含量也可以是0质量%。从即便是利用硬度成分的含量高的水来反复对纤维制品进行清洗或整理处理的情况下,也能够抑制柔软性的降低的观点而言,本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中,(C)成分的含量更优选为1mg/kg以上,进一步优选为10mg/kg以上。
<(D)成分>
对于本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物而言,可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有(D)成分,该(D)成分是(A)成分以外的表面活性剂,即碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐以外的表面活性剂。
作为(D)成分,可列举选自下述(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分、(d4)成分及(d5)成分中的1种以上的表面活性剂。
(d1)成分:烷基硫酸酯盐或烯基硫酸酯盐。
(d2)成分:具有亚烷基氧基的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐、或具有亚烷基氧基的聚氧亚烷基烯基醚硫酸酯盐。
(d3)成分:具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(但是,(A)成分除外)。
(d4)成分:脂肪酸或其盐。
(d5)成分:具有选自羟基及聚氧亚烷基中的至少一个基团的非离子表面活性剂。
作为(d1)成分,更具体而言,可列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从进一步提高纤维制品的柔软化效果的观点而言,(d1)成分优选为选自烷基的碳原子数为4以上且18以下的烷基硫酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂,更优选为选自烷基的碳原子数为14以上且18以下的烷基硫酸钠中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(d2)成分,更具体而言,可列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下、且氧亚烷基的平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐,及烯基的碳原子数为10以上且18以下、且氧亚烷基的平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧亚烷基烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从进一步提高(A)成分对水的分散性的观点而言,(d2)成分优选为平均环氧乙烷加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐,更优选为烷基的碳原子数为12以上且14以下、且平均环氧乙烷加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐,进一步,进一步更优选为这些的钠盐。
所谓(d3)成分即具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂,表示具有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂。
作为(d3)成分,更具体而言,可列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷烃磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且18以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐、及碳原子数为12以上且16以下的内烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从进一步提高纤维制品的柔软化效果的观点而言,(d3)成分优选为烷基的碳原子数为11以上且16以下的烷基苯磺酸盐,更优选为烷基的碳原子数为11以上且16以下的烷基苯磺酸钠。
作为(d4)成分即脂肪酸或其盐,可列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。从进一步提高(A)成分的纤维制品的柔软化效果的观点而言,(d4)成分的碳原子数为10以上,优选为12以上,更优选为14以上,而且为20以下,优选为18以下。
关于作为(d1)成分~(d4)成分的阴离子表面活性剂的盐,优选为碱金属盐,更优选为钠盐或钾盐,进一步优选为钠盐。
(d5)成分是具有选自羟基及聚氧亚烷基中的至少一个基团的非离子表面活性剂。通过包含(d5)成分,能够维持(A)成分的纤维制品的整理效果、尤其是柔软化效果,并对纤维制品赋予清爽的质感。(d5)成分优选为具有聚氧亚烷基且HLB(Hydrophilic-LipophilicBalance,亲水亲油平衡值)为7以上的非离子表面活性剂。从能够维持(A)成分的纤维制品的整理效果、尤其是柔软化效果的观点而言,优选为HLB优选为8以上、更优选为9以上、进一步优选为10以上、进一步更优选为超过10.5的非离子表面活性剂。从能够维持(A)成分的纤维制品的柔软化效果的观点而言,(d5)成分的HLB为11以上,优选为12以上,更优选为13以上,更优选为14以上,更优选为15以上,更优选为16以上,而且为20以下。本发明中的HLB的值是指依照“《胶质与界面科学学报(Journal of Colloid and Interface Science)》,Vol.107.No.1,9月1985年”中所记载的国枝等人的方法所测得的值。该文献中记载的方法,是基于特定的温度(THLB)与利用格里芬法(Griffin)所求出的HLB数具有线性关系这一见解而进行的HLB的测定方法。
关于更具体的(d5)成分,可列举HLB优选为7以上、更优选为8以上、进一步优选为9以上、进一步更优选为10以上、进一步更优选为超过10.5,且由下述通式(d5)所表示的非离子表面活性剂。
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (d5)
[式中,R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基,R2为氢原子或甲基,CO为羰基,m为0或1的数,A1O基为选自亚乙氧基及亚丙氧基中的1种以上的基团,n为平均加成摩尔数,且n为6以上且50以下的数。]
通式(d5)中,R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基。R1的碳原子数越长则HLB的值越低,另外,R1的碳原子数较短时HLB的值较高。从更容易将附着于纤维制品的污垢洗掉的观点而言,R1的碳原子数为9以上,优选为10以上,更优选为11以上。从进一步提高纤维制品的柔软化效果的观点而言,R1的碳原子数为16以下,优选为15以下,更优选为14以下。
作为R1的脂肪族烃基,可列举选自烷基及烯基中的基团。
通式(d5)中,A1O基为选自亚乙氧基及亚丙氧基中的1种以上的基团。在包含亚乙氧基及亚丙氧基的情况下,亚乙氧基与亚丙氧基可以是嵌段型的结合,也可以是无规型的结合。从不容易妨碍(A)成分的纤维制品的柔软化效果的观点而言,A1O基优选为包含亚乙氧基的基团。与亚丙氧基相比,亚乙氧基的HLB的值较高。
通式(d5)中,n为平均加成摩尔数,且n为6以上且50以下的数。n的数越大则HLB的值越高,n的数越小则HLB的值越低。从不容易妨碍(A)成分的纤维制品的柔软化效果的观点而言,n为6以上,优选为6.5以上,更优选为7以上,更优选为8以上,更优选为9以上,更优选为10以上,更优选为12以上,而且为50以下。
在本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物含有(D)成分的情况下,从进一步提高(A)成分对水的分散性的观点而言,(D)成分的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,而且优选为10质量%以下,更优选为9质量%以下,进一步优选为8质量%以下。
另外,从不容易妨碍(A)成分的纤维制品的柔软化效果的观点而言,本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物中,(D)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(D)/(A)优选为1.5以下,更优选为1.2以下,进一步优选为1以下,进一步更优选为0.8以下,进一步更优选为0.6以下,进一步更优选为0.5以下,进一步更优选为0.4以下,进一步更优选为0.3以下,进一步更优选为0.2以下,进一步更优选为0.1以下。(D)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(D)/(A)也可以是0。
<(E)成分>
本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物可以含有具有1个以上的羟基的有机溶剂作为(E)成分。作为具有1个以上的羟基的有机溶剂,可以列举具有碳原子数为2以上且6以下的脂肪族烃基的一元以上且六元以下的醇,例如,选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、2-甲基-2,4-戊二醇中的1种以上的有机溶剂。
在本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物含有(E)成分的情况下,从即便是由包含(A)成分的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物和水所获得的纤维制品的处理液的温度低的情况下,也能够进一步提高纤维制品的柔软化效果的观点而言,(E)成分的含量优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,而且优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下。
<水>
本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物优选为含有水。水主要用于使4℃~40℃下的组合物的状态成为液体。关于水,可以使用去离子水(有时也称作“离子交换水”)、或对离子交换水添加1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠而成的水。另外,也可以使用自来水。
<纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法>
本发明公开一种纤维制品的整理处理方法,其中,使纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。该方法是,利用含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的纤维制品用处理液,对纤维制品进行整理处理的方法。
作为本发明的纤维制品的整理处理方法,可以列举纤维制品的柔软处理方法,其中,使纤维制品接触于含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的纤维制品用处理液。该方法是,利用含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的纤维制品用处理液,对纤维制品进行柔软处理的方法。
本发明的纤维制品的处理方法中所使用的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐表示与上述(A)成分相同的含义。(A)成分的具体例及优选的方式与本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物相同。
本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法中,从能够提高纤维制品的柔软性的观点而言,用于纤维制品用处理液的水优选为含有硬度成分的水。作为含有硬度成分的水,可以列举以德国硬度计为1°DH以上且30°DH以下的水。
此处,本说明书中的所谓“德国硬度(°dH)”,是指将水中的钙及镁的浓度以CaCO3换算浓度计以1mg/L(ppm)=约0.056°dH(1°dH=17.8ppm)方式表示的值。
用于计算该德国硬度的钙及镁的浓度是通过使用乙二胺四乙酸二钠盐的络合滴定法而求出的。
下文中说明本说明书中的水的德国硬度的具体测定方法。
<水的德国硬度的测定方法>
[试剂]
·0.01mol/l的EDTA·2Na溶液:乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液,0.01M EDTA-Na2,西格玛奥德里奇公司(SIGMA-ALDRICH)制造)
·Universal BT指示剂(制品名:Universal BT,同仁化学研究所株式会社制造)
·硬度测定用氨缓冲液(将氯化铵67.5g溶解于28w/v%氨水570ml中,并以离子交换水计将总量调制为1000ml的溶液。)
[硬度的测定]
(1)利用全移液管将成为试样的水20ml采取至锥形烧杯中。
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
(4)一边充分地振荡锥形烧杯,一边从滴定管滴加0.01mol/l的EDTA·2Na溶液,将试样的水变为蓝色的时间点设为滴定的终点。
(5)利用下述计算式求出总硬度。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)。
A:样品体积(20mL,成为试样的水的体积)。
F:0.01mol/l EDTA·2Na溶液的因子。
关于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法中使用的纤维制品用处理液,可以通过将本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物与水混合而获得。该纤维制品用处理液中,除了(A)成分以外,还可以含有(B)~(E)成分或其他任意成分。
本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法中,使纤维制品接触于含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的纤维制品用处理液。纤维制品用处理液中的上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为0.004质量%以上,更优选为0.008质量%以上,进一步优选为0.01质量%以上,进一步更优选为0.1质量%以上,而且优选为5质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为3质量%以下。
用于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法的纤维制品用处理液中,作为(A)成分的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的浓度优选为10mg/kg以上,更优选为20mg/kg以上,进一步优选为30mg/kg以上,进一步更优选为40mg/kg以上,而且优选为1000mg/kg以下,更优选为900mg/kg以下,进一步优选为800mg/kg以下。优选为:以(A)成分的质量相对于纤维制品的质量成为0.002质量%以上且6质量%以下的量使用以该浓度含有(A)成分的纤维制品用处理液,并使其与纤维制品接触。
用于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法的纤维制品用处理液中,相对于(A)成分的含量100质量份,碳原子数为16以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为90质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为70质量份以下,进一步更优选为60质量份以下,进一步更优选为50质量份以下,进一步更优选为40质量份以下,进一步更优选为30质量份以下,进一步更优选为20质量份以下,进一步更优选为10质量份以下。用于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法的纤维制品用处理液中,相对于(A)成分的含量100质量份,碳原子数为16以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为0质量份,即不含有碳原子数为16以下的内烯烃磺酸盐。
从能够进一步提高纤维制品的柔软性的观点而言,用于纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理的纤维制品用处理液的温度优选为0℃以上,优选为3℃以上,更优选为5℃以上。而且,从能够将纤维制品整理为更加柔软的观点而言,纤维制品用处理液的温度优选为40℃以下,更优选为35℃以下。
近年来,具有洗涤机变得大型化且以衣物的质量(kg)与纤维制品用处理液的水量(升)的比所表示的浴比值、即纤维制品用处理液的水量(升)/衣物的质量(kg)(以下,有时也将该比称作“浴比”)的值变小的倾向。在使用家庭用洗涤机的情况下,如果浴比变小,则有时会出现如下情况:即,因纤维制品的整理处理、尤其是柔软处理时的搅拌而纤维彼此间的摩擦变大,从而纤维制品的柔软性受损。对于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法而言,即便是在浴比较小的纤维制品的整理处理、尤其是柔软处理的条件下,也能够将纤维整理为柔软。从将纤维整理为更柔软的观点而言,浴比优选为2以上,进一步优选为3以上,更优选为4以上,更优选为5以上。而且,即便是浴比为60以下、进一步为55以下、进一步为50以下、进一步为45以下、进一步为40以下、进一步为30以下、进一步为20以下的情况下,也能够将纤维制品整理为柔软。
对于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法而言,即便是在纤维制品的整理处理时间、尤其是柔软处理时间较短的情况下,也能够将纤维制品整理为更加柔软。从能够将纤维制品整理为更加柔软的观点而言,纤维制品的整理处理时间、尤其是柔软处理时间优选为1分钟以上,优选为2分钟以上,而且优选为1小时以下,更优选为30分钟以下,更优选为20分钟以下,更优选为15分钟以下。
作为通过本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法使纤维制品用处理液与纤维制品接触的方法,可以列举:将纤维制品浸渍于纤维制品用处理液中的方法;或者,将纤维制品与纤维制品用处理液一同搅拌而进行整理处理、尤其是柔软处理的方法。作为用于搅拌的机器,例如可以使用洗衣机。因此,本发明中,从将纤维制品整理为更柔软的观点而言,优选为将纤维制品与纤维制品用处理液一同搅拌而进行柔软处理的方法。作为洗衣机,具体而言,可以列举滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌式洗衣机。关于这些旋转式洗衣机,可以分别使用作为家庭用洗衣机而市售的产品。
对于本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法而言,可以将其编入纤维制品的洗涤工序中。
根据本发明,提供一种纤维制品的处理方法,其包括:
工序1,利用含有选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂[以下称作(F)成分]的清洗液对将纤维制品进行清洗;及
工序2,使工序1后的纤维制品接触纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
在该方法中,可以适当地应用在本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物、及纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法中所述的事项。
关于工序1,可以按照通常的纤维制品的洗涤方法进行。
关于工序2,优选进行上述的本发明的整理处理方法、尤其是柔软处理方法。
如上所述,在包含柔软处理的纤维制品的洗涤工序中,通常进行纤维制品的清洗、漂洗、柔软处理。现有技术中,清洗多使用以阴离子表面活性剂为主体的清洗剂,另外,柔软处理多使用含有阳离子表面活性剂的柔软剂。但是,在漂洗的时间较短、用于漂洗的水量较少等的情况下,有时会出现如下情况:即,没有充分地进行漂洗,清洗中所使用的阴离子表面活性剂被带至进行柔软处理的处理液中,从而会抵消阳离子表面活性剂的效果。另外,虽然已知以非离子表面活性剂为主体的清洗剂,但是,如果漂洗不充分的话,则有时会出现如下情况:即,即便进行了柔软处理,纤维制品的触感也感觉较硬。
通过将本发明的纤维制品的整理处理方法、尤其是柔软处理方法编入洗涤工序中,从而,即便是上述工序1后的漂洗的程度不充分的情况下,也能够对纤维制品赋予充分的柔软性,且能够维持纤维制品原本的吸水性。换言之,通过本发明的纤维制品的洗涤工序,能够减少漂洗工序中所使用的水量。另外,通过缩短漂洗所需的时间,也能够缩短纤维制品的洗涤工序所需的时间。另外,具有如下优点:无论工序1中所使用的清洗剂的组成为怎样的组成,均能够对纤维制品赋予充分的柔软性,并且能够维持纤维制品原本的吸水性,因此,操作人员在选择洗涤剂时的选择性较多。
工序1为利用含有(F)成分的清洗液对纤维制品进行清洗的工序。
(F)成分中,作为阴离子表面活性剂,可以列举选自下述(f1)成分、(f2)成分、(f3)成分及(f4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。(F)成分中,作为非离子表面活性剂,可以列举选自下述(f5)成分中的1种以上的非离子表面活性剂。
(f1)成分:烷基硫酸酯盐或烯基硫酸酯盐。
(f2)成分:具有亚烷基氧基的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐、或具有亚烷基氧基的聚氧亚烷基烯基醚硫酸酯盐。
(f3)成分:具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂。
(f4)成分:脂肪酸或其盐。
(f5)成分:具有选自羟基及聚氧亚烷基中的至少一个基团的非离子表面活性剂。
作为(f1)成分,更具体而言,可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(f2)成分,更具体而言,可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下、且氧亚烷基的平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐,及烯基的碳原子数为10以上且18以下、且氧亚烷基的平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧亚烷基烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。
所谓(f3)成分即具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂,表示具有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂。
作为(f3)成分,更具体而言,可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且16以下的烷烃磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且16以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐、及碳原子数为12以上且16以下的内烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(f4)成分即脂肪酸或其盐,可以列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。
关于作为(f1)成分~(f4)成分的阴离子表面活性剂的盐,可以列举碱金属盐、及碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵盐。作为碱金属盐,可以列举钠盐或钾盐。作为碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵盐,可以列举单乙醇铵盐、二乙醇铵盐、三乙醇铵盐、N-甲基单乙醇铵盐、N-甲基二乙醇铵盐、N-甲基三乙醇铵盐。
(f5)成分是具有选自羟基及聚氧亚烷基中的至少一个基团的非离子表面活性剂。作为氧亚烷基,可以列举碳原子数为2以上且3以下的氧亚烷基。从进一步提高纤维制品的清洗效果的观点而言,碳原子数为2的氧亚烷基优选为氧亚乙基,碳原子数为3的氧亚烷基优选为氧亚丙基。从获得更高的清洗性的观点而言,(f5)成分优选为HLB超过7的非离子表面活性剂。从纤维制品的清洗效果更高的观点而言,(f5)成分的HLB优选为8以上,更优选为9以上,而且为18以下。本发明中的HLB的值是指依照“《胶质与界面科学学报(Journal ofColloid and Interface Science)》,Vol.107.No.1,9月1985年”中所记载的国枝等人的方法所测得的值。该文献中的方法,是基于特定的温度(THLB)与利用格里芬法(Griffin)所求出的HLB数具有线性关系这一见解而进行的HLB的测定方法。
关于更具体的(f5)成分,可以列举HLB超过7且由下述通式(f5)所表示的非离子表面活性剂。
R3(CO)mO-(A2O)n-R4 (f5)
[式中,R3为碳原子数为9以上且18以下的脂肪族烃基,R4为氢原子或甲基,CO为羰基,m为0或1的数,A2O基为选自亚乙氧基及亚丙氧基中的1种以上的基团,n为平均加成摩尔数,且n为3以上且50以下的数。]
通式(f5)中,R3为碳原子数为9以上且18以下的脂肪族烃基。R3的碳原子数越长则HLB的值越低,另外,R3的碳原子数较短时HLB的值较高。从更容易将附着于纤维制品的污垢洗掉的观点而言,R3的碳原子数为9以上,优选为10以上,更优选为11以上,而且为18以下,优选为16以下,更优选为15以下,进一步优选为14以下。
作为R3的脂肪族烃基,可以列举选自烷基及烯基中的基团。
通式(f5)中,A2O基为选自亚乙氧基及亚丙氧基中的1种以上的基团。在包含亚乙氧基及亚丙氧基的情况下,亚乙氧基与亚丙氧基可以是嵌段型的结合,也可以是无规型的结合。从不容易妨碍(A)成分的纤维制品的柔软化效果的观点而言,A2O基优选为包含亚乙氧基的基团。与亚丙氧基相比,亚乙氧基的HLB的值较高。
通式(f5)中,n为平均加成摩尔数,且n为3以上且50以下的数。n的数越大则HLB的值越高,n的数越小则HLB的值越低。从纤维制品的清洗性变得更高的观点而言,n为3以上,优选为4以上,更优选为5以上,更优选为6以上,而且为50以下,优选为45以下,更优选为40以下,更优选为35以下,更优选为26以下,进一步优选为24以下。
关于工序1中所使用的清洗液,可以通过将作为(F)成分的选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂与水混合而获得。关于水,可以列举离子交换水、包含硬度成分的水。作为包含硬度成分的水,可以使用与上述柔软处理方法中所使用的包含硬度成分的水相同的水。
本发明的纤维制品的工序1中所使用的清洗液中,(F)成分的浓度优选为5mg/kg以上且10000mg/kg以下。该浓度更优选为10mg/kg以上,进一步优选为30mg/kg以上,而且更优选为5000mg/kg以下,进一步优选为1000mg/kg以下。
本发明的纤维制品的工序1中所使用的清洗液可以含有助洗剂、香料、色素等调配于纤维制品用的洗涤剂中的成分。
从纤维制品的清洗性变得更高的观点而言,工序1中所使用的清洗液的温度优选为0℃以上,优选为3℃以上,更优选为5℃以上,而且优选为40℃以下,更优选为35℃以下。
近年来,具有洗衣机变得大型化且以衣物的质量(kg)与工序1的清洗液的水量(升)的比所表示的浴比值、即工序1的清洗液的水量(升)/衣物的质量(kg)(以下,有时也将该比称作“清洗浴比”)的值变小的倾向。在使用家庭用洗衣机的情况下,如果清洗浴比变小,则有时会出现如下情况:即,因工序1的搅拌而纤维彼此间的摩擦变大,从而纤维制品的柔软性受损。从将纤维整理为更柔软的观点而言,清洗浴比优选为2以上,进一步优选为3以上,更优选为4以上,更优选为5以上。而且,即便是清洗浴比为45以下、进一步为40以下、进一步为30以下、进一步为20以下的情况下,也能够将纤维制品整理为柔软。
本发明的工序1中,从提高纤维制品的清洗性的观点而言,清洗时间优选为1分钟以上,优选为2分钟以上,而且优选为1小时以下,更优选为30分钟以下,更优选为20分钟以下,更优选为15分钟以下。
作为本发明的工序1中使清洗液与纤维制品接触的方法,可以列举:将纤维制品浸渍于清洗液中的方法、或将纤维制品与清洗液一同搅拌而进行清洗的方法。作为用于搅拌的机器,例如可以使用洗衣机。作为洗衣机,具体而言,可以列举滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌式洗衣机。关于这些旋转式洗衣机,可以分别使用作为家庭用洗衣剂而市售的产品。
可以进行多次工序1。
工序1中,优选具有利用水对清洗后的纤维制品进行漂洗的工序(以下,有时称作“漂洗工序”)。漂洗工序中所使用的水也可以是与上述工序1中相同的水。
本发明中,所谓利用水漂洗纤维制品的工序,是指减少通过工序1所获得的纤维制品中存在的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的量的工序。
作为漂洗工序,例如,可以列举使通过工序1而清洗的纤维制品与新的水接触的方法。
在漂洗工序中,从能够进一步提高工序2中的对纤维制品赋予质感的效果的观点而言,以提供给工序1之前的纤维制品的质量(kg)与水的体积(升)的比所表示的浴比值、即用于漂洗的水的体积(升)/纤维制品的质量(kg)(以下,有时也将该比称作“漂洗浴比”)的值优选为2以上,更优选为3以上,进一步优选为4以上,进一步更优选为5以上,而且优选为45以下,更优选为40以下,进一步优选为30以下,进一步更优选为20以下。可以进行多次漂洗工序。
对于本发明的纤维制品的处理方法而言,除了工序1、工序2、漂洗工序以外,还可以具有对纤维制品进行脱水的脱水工序、对纤维制品进行干燥的干燥工序等。
<本发明的方式>
以下例示本发明的更具体的方式。在以下所述的方式中,可以适当地应用本发明的纤维用改性剂、纤维制品用整理剂组合物、纤维制品的整理处理方法、纤维制品的处理方法、及用途中所述的事项。
<1>
一种纤维用改性剂,其中,该纤维用改性剂由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐构成。
<2>
如<1>所记载的纤维用改性剂,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<3>
如<2>所记载的纤维用改性剂,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<4>
如<1>至<3>中任一项所记载的纤维用改性剂,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<5>
如<1>至<4>中任一项所记载的纤维用改性剂,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<6>
如<1>至<5>中任一项所记载的纤维用改性剂,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<7>
一种纤维制品用整理剂组合物,其中,含有由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐构成的纤维用改性剂。
<8>
如<7>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<9>
如<7>或<8>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,进一步含有多价金属盐。
<10>
如<9>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述多价金属盐为选自无机多价金属盐及有机多价金属盐中的1种以上的多价金属盐。
<11>
如<10>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,无机多价金属盐为选自无机二价金属盐及无机三价金属盐中的1种以上的无机多价金属盐,有机多价金属盐为选自有机二价金属盐及有机三价金属盐中的1种以上的有机多价金属盐。
<12>
如<11>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,无机二价金属盐为选自钙盐及镁盐中的1种以上的无机二价金属盐,无机三价金属盐为铝盐。
<13>
如<11>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,有机多价金属盐优选为碳原子数为1以上且8以下的有机多价金属盐,更优选为选自碳原子数为1以上且8以下的磺酸多价金属盐、碳原子数为1以上且8以下的硫酸酯多价金属盐、及碳原子数为1以上且8以下的羧酸多价金属盐中的1种以上的有机多价金属盐。
<14>
如<10>至<13>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,纤维制品用整理剂组合物中的多价金属盐的含量为10mg/kg以上,更优选为20mg/kg以上,进一步优选为30mg/kg以上,而且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
<15>
如<7>至<14>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,纤维制品用整理剂组合物中所包含的金属离子螯合剂的含量为0质量%以上且20质量%以下。
<16>
如<15>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,金属离子螯合剂为选自(C1-1)碱金属硅酸盐、(C1-2)铝硅酸盐、及(C1-3)三聚磷酸盐中的1种以上的(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂。
<17>
如<15>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,金属离子螯合剂为选自(C2-1)不包含氨基的碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、(C2-2)包含氨基的碳原子数为4以上且10以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、以及(C2-3)在分子内具有膦酸基或其盐的化合物中的1种以上的(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂。
<18>
如<15>至<17>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,金属离子螯合剂的含量为20质量%以下,优选为15质量%以下,更优选为10质量%,进一步优选为5质量%以下,而且为1mg/kg以上,优选为10mg/kg以上。
<19>
如<7>至<18>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<20>
如<19>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<21>
如<7>至<20>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<22>
如<7>至<21>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<23>
如<7>至<22>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,进一步含有具有选自羟基及聚氧亚烷基中的至少一个基团的非离子表面活性剂。
<24>
如<23>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述非离子表面活性剂为具有聚氧亚烷基且HLB为7以上的非离子表面活性剂。
<25>
如<24>所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,上述非离子表面活性剂为HLB为7以上、优选为8以上、更优选为9以上、进一步优选为10以上、进一步更优选为超过10.5且以下述通式(d5)所表示的非离子表面活性剂。
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (d5)
[式中,R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基,R2为氢原子或甲基,CO为羰基,m为0或1的数,A1O基为选自亚乙氧基及亚丙氧基中的1种以上的基团,n为平均加成摩尔数,且n为6以上且50以下的数。]
<26>
如<23>至<25>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,将碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐表示为(A)成分,并将上述非离子表面活性剂表示为(D)成分时,(D)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(D)/(A)优选为1.5以下,更优选为1.2以下,进一步优选为1以下,进一步更优选为0.8以下,进一步更优选为0.6以下,进一步更优选为0.5以下,进一步更优选为0.4以下,进一步更优选为0.3以下,进一步更优选为0.2以下,进一步更优选为0.1以下或为0。
<27>
如<7>至<26>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,进一步含有水。
<28>
如<7>至<27>中任一项所记载的纤维制品用整理剂组合物,其中,整理剂为柔软剂。
<29>
一种纤维制品的整理处理方法,其中,使纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<30>
如<29>所记载的纤维制品的整理处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<31>
如<29>或<30>所记载的纤维制品的整理处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<32>
如<31>所记载的纤维制品的整理处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<33>
如<29>至<32>中任一项所记载的纤维制品的整理处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<34>
如<29>至<33>中任一项所记载的纤维制品的整理处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<35>
如<29>至<34>中任一项所记载的纤维制品的整理处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<36>
一种纤维制品的处理方法,其中,包括:
工序1,利用含有选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂的清洗液对纤维制品进行清洗;及
工序2,使工序1后的纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水、及相对于上述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<37>
如<36>所记载的纤维制品的处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<38>
如<37>所记载的纤维制品的处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<39>
如<36>至<38>中任一项所记载的纤维制品的处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<40>
如<36>至<39>中任一项所记载的纤维制品的处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<41>
如<36>至<40>中任一项所记载的纤维制品的处理方法,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<42>
一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维用改性剂的用途。
<43>
如<42>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<44>
如<43>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<45>
如<42>至<44>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<46>
如<42>至<45>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<47>
如<42>至<46>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<48>
一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用整理剂的用途。
<49>
如<48>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<50>
如<49>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<51>
如<48>至<50>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<52>
如<48>至<51>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<53>
如<48>至<52>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
<54>
一种碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用柔软剂的用途。
<55>
如<54>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)与(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.6以上且6以下。
<56>
如<55>所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比即(IO-1S)/(IO-2S)更优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,进一步更优选为0.75以上,进一步更优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.4以上,进一步更优选为1.6以上,进一步更优选为2.0以上,进一步更优选为3.0以上,进一步更优选为4.0以上,而且优选为6以下,更优选为5.5以下,进一步优选为5.0以下,进一步更优选为4.5以下。
<57>
如<54>至<56>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为18以上,而且优选为22以下,更优选为20以下,进一步优选为19以下。
<58>
如<54>至<57>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中,包含优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上的碳原子数为18以上的内烯烃磺酸,而且,包含优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下、进一步更优选为0质量%的碳原子数为20以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
<59>
如<54>至<58>中任一项所记载的用途,其中,上述碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
实施例
[制造例A1~A3:碳原子数为18的内烯烃A1~A3的合成]
向附带搅拌装置的烧瓶中添加1-十八烷醇(制品名:KALCOL 8098,花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量%),在搅拌条件下,在280℃下一边使氮气(7000mL/min.)向体系内流通,一边改变反应时间,从而进行反应。将所获得的粗内烯烃移至蒸馏用烧瓶中,在148~158℃/0.5mmHg条件下进行蒸馏,由此获得烯烃纯度100%的碳原子数为18的内烯烃A1~A3。将所获得的内烯烃的双键分布示于表1中。
[制造例D:碳原子数为16的内烯烃D的合成]
按照日本专利文献特开2014-76988号中记载的制造例C而制造内烯烃D。将内烯烃的双键分布示于表1中。
[表1]
Figure BDA0002029091700000401
内烯烃的双键分布是通过上述方法而求出的。
另外,碳原子数为18的烯烃中,双键存在于8位的内烯烃与双键存在于9位的内烯烃在结构上无法区别,但是当被磺化的情况下可以将它们区别开,所以,为了方便起见,将双键存在于8位的内烯烃的量除以2所得的值示于8位、9位各自的栏中。
另外,碳原子数为16的烯烃中,双键存在于7位的内烯烃与双键存在于8位的内烯烃在结构上无法区别,但是当被磺化的情况下可以将它们区别开,所以,为了方便起见,将双键存在于7位的内烯烃的量除以2所得的值示于7位、8位各自的栏中。
[制造例1~4:(a-1)成分~(a-3)成分、(d-2)成分的制造]
使用在外部具有套管的薄膜式磺化反应器,向反应器外部套管中通入20℃的冷却水,由此,使制造例A1~A3、D中所获得的内烯烃A1~A3、D的任一者与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的SO3/内烯烃的摩尔比被设定为1.09。将所获得的磺化物添加至利用相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所制备的碱性水溶液中,一边搅拌一边在30℃下中和1小时。通过将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时而进行水解,获得内烯烃磺酸钠粗产物。将该粗产物300g移至分液漏斗中,添加乙醇300mL后,以每次添加300mL石油醚的方式将油溶性的杂质提取去除。此时,通过添加乙醇而析出至油水界面的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而从水相被分离去除。将该提取去除操作进行3次。通过将水相侧蒸干而获得内烯烃磺酸钠。由此获得(a-1)~(a-3)、(d-2)。另外,将(a-1)与(a-2)、或(a-2)与(a-3)混合,从而获得下述(a-4)与(a-5)。
关于结合有磺酸基的内烯烃磺酸盐的含有比率,利用高效液相色谱-质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言,利用高效液相色谱仪(HPLC)将结合有磺酸基的羟基体分离,并分别置于质谱仪(MS),由此进行鉴定。结果,由其HPLC-MS峰面积求出各成分的比率。在本说明书中,将由峰面积求出的各成分的比率计算为质量比率。
另外,测定中所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置:LC-20ASXR(岛津制作所株式会社制造)、管柱:ODS Hypersil(注册商标)(4.6×250mm,颗粒尺寸:3μm,Thermo FisherScientific公司制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗提液A(10mM添加有乙酸铵的水)、洗提液B(甲基丙烯腈/水=95/5(v/v)溶液,其中添加有10mM乙酸铵)、梯度(0分钟(A/B=60/40)→15.1~20分钟(30/70)→20.1~30分钟(60/40))、MS装置:LCMS-2020(岛津制作所株式会社制造)、ESI(electrospray ionization,电喷雾电离)检测(阴离子检测m/z:349.15(碳原子数为18的(A)成分)、321.10(碳原子数为16的(D)成分))、管柱温度(40℃)、流速(0.5mL/分钟)、注入容量(5μL)。
将所获得的(a-1)、(a-2)、(a-3)、(a-4)、(a-5)、及(d-2)的结合有磺酸基的碳原子的位置分布示于表2中。
[表2]
Figure BDA0002029091700000421
<调配成分>
实施例及比较例中使用以下成分。
[(A)成分]
(a-1):由内烯烃A1所获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为82/18。
(a-2):由内烯烃A2所获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为83/17。
(a-3):由内烯烃A3所获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为83/17。
(a-4):将上述(a-1)与(a-2)混合而获得的内烯烃磺酸钠盐。内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为83/17。
(a-5):将上述(a-2)与(a-3)混合而获得的内烯烃磺酸钠盐。内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为83/17。
关于内烯烃磺酸钠盐的烯烃体/羟基体的质量比,利用高效液相色谱-质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言,利用高效液相色谱仪(HPLC)将羟基体与烯烃体分离,并分别置于质谱仪(MS),由此进行鉴定。结果,由其HPLC-MS峰面积求出各成分的比率。
另外,测定中所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置:Agilent Technology1100(安捷伦科技有限公司制造)、管柱:L-column ODS(4.6×150mm,一般财团法人化学物质评价研究机构制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗提液A(10mM添加有乙酸铵的水)、洗提液B(10mM添加有乙酸铵的甲醇)、梯度(0分钟(A/B=30/70%)→10分钟(30/70%)→55分钟(0/100%)→65分钟(0/100%)→66分钟(30/70%)→75分钟(30/70%))、MS装置:Agilent Technology 1100MSSL(G1946D)(安捷伦科技有限公司制造)、MS检测(阴离子检测m/z60-1600、UV240nm)。
[(B)成分]
(b-1):氯化钙(特级,日本和光纯药工业株式会社)
[(C)成分]
(C1-2-1):沸石(沸石A,Zeobuilder公司制造)
(C1-3-1):三聚磷酸钠(泰国聚磷酸盐化工有限公司制造)
[任意成分]
[(D)成分:(A)成分以外的表面活性剂]
(d-1):碳原子数为20的α-烯烃磺酸钠盐。
(d-2):由内烯烃D所获得的内烯烃磺酸钠盐。
内烯烃磺酸钠中的烯烃体(烯烃磺酸钠)/羟基体(羟基烷烃磺酸钠)的质量比为16/84(通过上述方法进行测定)。
(d-3):烷基苯磺酸钠(烷基组成:C10/C11/C12/C13=11/29/34/26(质量比)、质量平均碳原子数=17.75)
(d-4):聚氧乙烯月桂醚(氧亚乙基的平均加成摩尔数为10摩尔,HLB=14.0。在通式(d5)中,R1:月桂基,m:0,A1O:亚乙氧基,n:10,R2:氢原子的化合物。)
(d-5):聚氧亚烷基月桂醚(相对于月桂醇1摩尔,加成以平均计为9摩尔的亚乙氧基后,加成以平均计为2摩尔的亚丙氧基后,再加成以平均计为9摩尔的亚乙氧基而成的化合物。HLB=14.5。在通式(d5)中,R1:月桂基,m:0,A1O:亚乙氧基及亚丙氧基,n:20,R2:氢原子的化合物。)
(d-6):聚氧乙烯月桂醚(氧亚乙基的平均加成摩尔数为3摩尔,HLB=8.3。在通式(d5)中,R1:月桂基,m:0,A1O:亚乙氧基,n:3,R2:氢原子的化合物。)
(d-7):下述制造例5中所获得的柔软基剂。
[制造例5:柔软基剂(d-7)的制造]
通过下述方法获得包含阳离子表面活性剂的柔软基剂。
将混合脂肪酸1(棕榈酸/硬脂酸/油酸/亚油酸的质量比为30/30/35/5,平均分子量为275)195g(0.71摩尔)与三乙醇胺54.4g(0.37摩尔)混合,在180~185℃(常压下)反应3小时,接着减压至200mmHg,接着熟化3小时。其后,利用氮气恢复至常压,冷却至100℃而获得脱水缩合物392g。所获得的缩合物的酸值(依据JIS K0070)为0.7mgKOH/g,总胺值(依据JIS K2501)为196mgKOH/g。接着,将该脱水缩合物392g的温度调温至70~75℃,基于上述脱水缩合物的胺值,历时2.5小时滴加相对于脱水缩合物的胺当量相当于0.98当量的二甲基硫酸。滴加结束后,在50~55℃下接着熟化3小时,获得反应产物。为了降低反应产物的粘度而使操作变得容易,添加乙醇100g并进行混合。将所获得的反应产物中的固体物成分的季铵盐设为(d-7)成分。
[水]
离子交换水
<柔软性的评价方法>
(1)评价用纤维制品的预处理
通常,在市售的棉毛巾或棉针织布上附着有在纺织用于棉毛巾或棉针织布的棉纱时所使用的纺织油剂或制造棉毛巾时所使用的润滑剂等处理剂。本评价中,为了排除这些处理剂的影响,通过下文所示的方法对评价用纤维制品进行预处理。本评价中的预处理包含以通过下文所示的洗涤操作而降低附着于市售的棉毛巾或棉针织布的处理剂的量为目的而进行的处理操作。
(1-1)棉毛巾的预处理
对棉毛巾24条(武井毛巾株式会社制造,TW-220,棉100%)进行以下的洗涤操作,在23℃、45%RH的环境下干燥24小时。
洗涤操作由洗涤操作(1)及洗涤操作(2)构成。
洗涤操作(1)中,以全自动洗衣机(National制造的NA-F702P)的标准流程使用表面活性剂连续进行2次清洗。洗涤操作(1)中,在进行该标准流程的清洗时,作为表面活性剂,使用EMULGEN108(花王株式会社制造,非离子表面活性剂)4.7g。另外,洗涤操作(1)中所采用的上述标准流程的条件为如下:水量47L、水温20℃、清洗时间9分钟、漂洗2次、脱水3分钟。
另外,洗涤操作(2)是,在洗涤操作(1)后,以与上述洗涤操作(1)相同的条件,但是在进行上述标准流程的清洗时不使用表面活性剂而重复进行3次洗涤操作。
该预处理中,进行由该条件的洗涤操作(1)和洗涤操作(2)构成的一连串的洗涤操作。
(1-2)棉针织布的预处理
对棉针织布1.7kg(色染株式会社制造,未丝光加工的棉针织物(未经丝光加工),棉100%)进行与上述(1-1)棉毛巾的预处理相同的洗涤操作,在23℃、45%RH的环境下干燥24小时。
(1-3)聚酯布的预处理
对聚酯布1.6kg连续进行5次如下的洗涤操作,在20℃、43%RH的条件下干燥24小时。
聚酯布是通过将市售的聚酯平纹针织面料(染色试材株式会社谷头商店,聚酯100%)剪裁为30cm×30cm而制备的。
洗涤操作是以全自动洗衣机(日立自动洗衣机NW-6CY)的标准流程使用表面活性剂进行清洗。该洗涤操作中,在进行上述标准流程的清洗时,作为表面活性剂,使用月桂醇的环氧乙烷加成物(平均加成摩尔数8,非离子表面活性剂)4.5g。另外,该洗涤操作中所采用的上述标准流程的条件为:水量45L、水温20℃、清洗时间10分钟、漂洗2次。该预处理中,连续进行5次该条件的洗涤操作。
(2)评价用纤维制品的柔软处理
向National制造的电桶式洗衣机(型号:N-BK2)中注入自来水(3.5°dH,通过上述的水的硬度测定方法而计算出的值,20℃)6.0L,作为纤维制品用整理剂组合物,投入表中的实施例或比较例所记载的纤维制品用柔软剂组合物12g,搅拌1分钟。其后,投入通过上述方法进行过预处理的棉毛巾2条(140g)、棉针织布4条(140g)或聚酯布170g的量,进行3分钟柔软处理。柔软处理后,使用日立制造的双层式洗衣机(型号:PS-H35L)进行1分钟脱水。接着,向上述桶式洗衣机中注入上述自来水6.0L,接着投入利用日立制造的双层式洗衣机进行脱水后的棉毛巾、棉针织布或聚酯布而进行3分钟漂洗处理。其后,使用双层式洗衣机进行1分钟相同的脱水处理。合计进行3次该柔软处理后,在20℃、43%RH的条件下放置12小时而使其干燥。
(3)柔软性的评价
由6名纤维制品的质感评价的熟练者,按照以下述基准,对利用表2中所记载的组成的纤维制品用柔软剂组合物进行清洗、漂洗、干燥后的棉毛巾、棉针织布或聚酯布的柔软性进行打分,并计算平均分。表2中记载的是四舍五入后的2位有效数字的值。
-1:整理处理后的柔软感不如利用比较例1的组合物处理过的棉毛巾、棉针织布或聚酯布柔软。
0:整理处理后的柔软感与利用比较例1的组合物处理过的棉毛巾、棉针织布或聚酯布等同。
1:整理处理后的柔软感略胜于利用比较例1的组合物处理过的棉毛巾、棉针织布或聚酯布。
2:整理处理后的柔软感与利用比较例1的组合物处理过的棉毛巾、棉针织布或聚酯布相比更柔软。
3:整理处理后的柔软感与利用比较例1的组合物处理过的棉毛巾、棉针织布或聚酯布相比非常柔软。
<吸水性的评价方法>
从通过上述柔软性的评价方法的(3)的方式评价过柔软性的棉毛巾或棉针织布中随机选择2条,从所选择的2条的各自分别裁切出长度25cm、宽度2.5cm的布料片。利用黑色水性记号笔在沿长边方向距离短边的一端2cm的位置处标上记号。将标有记号的位置处设为0cm,沿长边方向每隔1cm标一个记号直至最大到达20cm。使上述布料片标有0cm的记号的方向朝下,使相反的短边朝上,且使长边方向相对于水平面垂直地配置。接着,向塑料制烧杯(容量2升)中加入25℃的自来水2L,将布料片的短边(下端)浸到水中直至水面到达0cm的记号。将水面到达0cm的时间设为0分钟,测定15分钟后的水的高度。关于水的高度,将黑色记号渗出并通过层析黑色墨水展开的前端设为水的高度。将2条布料片的平均值示于表中。吸水高度更高表示吸水性良好。
[实施例1、比较例1]
·实施例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备
将长度5为cm的特氟龙(Teflon,注册商标)制的搅拌子投入到200mL容量的玻璃制烧杯中,并测定其质量。接着,投入20℃的离子交换水80g、以有效成分计为5g的作为(A)成分的(a-1)成分,利用食品用保鲜膜(Saran Wrap(注册商标),旭化成家居用品株式会社)将烧杯的上面封住。将装入有内容物的烧杯放入设置于磁搅拌器的60℃的水浴中,在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内的条件下,以100r/分钟的条件搅拌30分钟。接着,将水浴内的水替换为5℃的自来水,进行冷却直至烧杯内的该组合物的温度成为20℃。接着,取下上述膜,以内容物的质量成为100g的方式加入离子交换水,再次以100r/分钟的条件搅拌30秒,获得表3的实施例1的纤维制品用柔软剂组合物。
·比较例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备
在上述“实施例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备”中,投入(d-3)成分来代替(a-1)成分,除此以外,通过相同的方法进行制备,获得比较例1的纤维制品用柔软剂组合物。
使用所获得的纤维制品用柔软剂组合物,通过上述方法对棉毛巾评价柔软性。将结果示于表3中。与利用比较例1的纤维制品用柔软剂组合物进行清洗的棉毛巾相比,利用实施例1的纤维制品用柔软剂组合物进行清洗的棉毛巾被整理为更柔软。
[实施例2~10、比较例2~3]
实施例2~10中,以表3的组成,以与实施例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。在使用(C)成分的情况下,在投入(A)成分之后将(C)成分投入到烧杯内。
比较例2~3中,以表3的组成,以与比较例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。
使用所获得的纤维制品用柔软剂组合物通过上述方法对棉毛巾评价柔软性。将结果示于表3中。
对于包含沸石的纤维制品用柔软剂组合物,在称量前充分地搅拌,从而以沸石均匀地分散的状态进行称量。
Figure BDA0002029091700000481
[实施例11~16、比较例4~5]
实施例11~16中,以表4的组成,以与实施例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。使用(D)成分的情况下,在投入(A)成分之后将(D)成分投入到烧杯内。
比较例4中,以表4的组成,以与比较例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。
比较例5中,制备以表4的量包含(D)成分的纤维制品用柔软剂组合物。关于质量%,利用离子交换水进行调整。
使用所获得的纤维制品用柔软剂组合物通过上述方法对棉针织布评价柔软性。将结果示于表4中。另外,将柔软性的评价的基准设为比较例4。
表4中,关于使用实施例11~16的纤维制品用柔软剂组合物通过上述方法进行过处理的棉针织布的清爽感,实施例11、12、14、15、16比实施例13更清爽。
[表4]
Figure BDA0002029091700000491
[实施例17~22]
实施例17~22中,以表5的组成,以与实施例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。在使用(D)成分、或(B)成分与(D)成分的情况下,在投入(A)成分之后,将(D)成分、或(B)成分与(D)成分投入到烧杯内。
使用所获得的纤维制品用柔软剂组合物通过上述方法对棉针织布评价柔软性。但是,在进行纤维制品的柔软处理时,没有使用自来水,而是使用向离子交换水中添加硬度成分而制成2°dH的水[Ca/Mg=8/2(质量比),通过上述的水的硬度测定方法而计算的值,20℃]。将结果示于表4中。另外,将评价的基准设为实施例17。该实施例17为与表4的实施例12相同的组成,如表4所示,其显示与比较例4相比高2分的柔软性。
[表5]
Figure BDA0002029091700000501
[实施例23、比较例6]
实施例23中,以表6的组成,以与实施例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。
比较例6中,以表6的组成,以与比较例1的纤维制品用柔软剂组合物的制备相同的方式进行制备。关于质量%,利用离子交换水进行调整。
使用所获得的纤维制品用柔软剂组合物通过上述方法对棉针织布及聚酯布评价柔软性。将结果示于表6中。另外,将评价的基准设为比较例6的相同的纤维制品的结果。
[表6]
Figure BDA0002029091700000511
表6中,在评价用纤维制品为棉针织布的情况下,实施例23与比较例6的柔软性的评价得分的差为2.2。
另一方面,在评价用纤维制品为聚酯布的情况下,实施例23与比较例6的柔软性的评价得分的差为1.0。
由这些结果可知,本发明的纤维制品用整理剂组合物、尤其是纤维制品用柔软剂组合物对于包含棉纤维的纤维制品具有更加优异的柔软性的赋予效果。
[实施例24、比较例7]
(1)评价用纤维制品的处理
使用表7的纤维制品用柔软剂组合物进行下述的处理方法A或处理方法B。实施例24为与表3的实施例2相同的组成,比较例7为与表4的比较例5相同的组成。
(1-1)处理方法A
工序1A
向National制造的电桶式洗衣机(型号:N-BK2)中注入自来水(3.5°dH,通过上述的水的硬度测定方法而计算出的值,20℃)6.0L。接着,以水中的浓度成为200mg/kg的方式投入月桂醇的环氧乙烷加成物(平均加成摩尔数8,非离子表面活性剂)作为表面活性剂,搅拌10分钟。接着,投入通过上述方法进行过预处理的棉毛巾2条(140g)并搅拌10分钟。接着,使用日立制造的双层式洗衣机(型号:PS-H35L)将上述棉毛巾2条脱水1分钟。接着,向上述桶式洗衣机注入上述自来水6.0L,投入上述经脱水的棉毛巾2条,进行3分钟漂洗操作。接着,使用日立制造的双层式洗衣机(型号:PS-H35L)将上述棉毛巾2条脱水1分钟。接着,使用日立制造的双层式洗衣机(型号:PS-H35L)将上述棉毛巾2条脱水1分钟。
工序2A
向上述桶式洗衣机注入上述自来水6.0L,投入表7中所记载的纤维制品用柔软剂组合物12g,搅拌1分钟。其后,投入通过上述工序1A所获得的脱水后的棉毛巾2条,进行3分钟整理处理。接着,使用日立制造的双层式洗衣机(型号:PS-H35L)将上述棉毛巾2条脱水1分钟后,在20℃、43%RH的条件下放置12小时而使其干燥。
(1-2)处理方法B
在上述(1-1)处理方法A中,将烷基苯磺酸钠(NEOPELEX G-25,有效成分25%)设为以有效成分浓度计200mg/kg,以此代替工序1A中所使用的非离子表面活性剂,除此以外,进行相同的操作。
(2)柔软性的评价
以与实施例1等的柔软性的评价相同的方式,但是将成为基准的棉毛巾换成通过处理方法A处理过的棉毛巾,评价柔软性。
即,实施例24中,将使用实施例24的纤维制品用柔软剂组合物进行处理方法A后的棉毛巾设为基准,对使用实施例24的纤维制品用柔软剂组合物进行处理方法B后的棉毛巾的柔软性进行评价。
同样地,比较例7中,将使用比较例7的纤维制品用柔软剂组合物进行处理方法A后的棉毛巾设为基准,对使用比较例7的纤维制品用柔软剂组合物进行处理方法B后的棉毛巾的柔软性进行评价。
将结果示于表7中。
[表7]
Figure BDA0002029091700000521
本例中进行了具有如下工序的纤维制品的处理方法:工序1,利用含有选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂的清洗液对纤维制品进行清洗;及工序2,使工序1后的纤维制品接触由实施例24或比较例7的组合物所获得的纤维制品用处理液。
实施例24的纤维制品用柔软剂组合物中,通过在工序1中使用非离子表面活性剂的处理方法A处理过的棉毛巾与通过在工序1中使用阴离子表面活性剂的处理方法B处理过的棉毛巾的柔软性为同等的柔软性。
另一方面,比较例7的纤维制品用柔软剂组合物中,与通过在工序1中使用非离子表面活性剂的处理方法A处理过的棉毛巾相比,通过在工序1中使用阴离子表面活性剂的处理方法B处理过的棉毛巾的柔软性低,未被整理为相同的柔软性。

Claims (39)

1.一种纤维用改性剂,其中,
该纤维用改性剂由碳原子数为18的内烯烃磺酸盐构成,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
2.如权利要求1所述的纤维用改性剂,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
3.如权利要求1所述的纤维用改性剂,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
4.一种纤维制品用整理剂组合物,其中,
含有由碳原子数为18的内烯烃磺酸盐构成的纤维用改性剂,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
5.如权利要求4所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
6.如权利要求4或5所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
进一步含有多价金属盐。
7.如权利要求6所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
所述多价金属盐为选自无机多价金属盐及有机多价金属盐中的1种以上的多价金属盐。
8.如权利要求7所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
无机多价金属盐为选自无机二价金属盐及无机三价金属盐中的1种以上的无机多价金属盐,有机多价金属盐为选自有机二价金属盐及有机三价金属盐中的1种以上的有机多价金属盐。
9.如权利要求8所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
无机二价金属盐为选自钙盐及镁盐中的1种以上的无机二价金属盐,无机三价金属盐为铝盐。
10.如权利要求7所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
有机多价金属盐为碳原子数为1以上且8以下的有机多价金属盐。
11.如权利要求7所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
有机多价金属盐为选自碳原子数为1以上且8以下的磺酸多价金属盐、碳原子数为1以上且8以下的硫酸酯多价金属盐、及碳原子数为1以上且8以下的羧酸多价金属盐中的1种以上的有机多价金属盐。
12.如权利要求7所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
纤维制品用整理剂组合物中的多价金属盐的含量为10mg/kg以上且20质量%以下。
13.如权利要求4或5所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
纤维制品用整理剂组合物中的金属离子螯合剂的含量为20质量%以下。
14.如权利要求4或5所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
纤维制品用整理剂组合物中的金属离子螯合剂的含量为0质量%以上且20质量%以下。
15.如权利要求13所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
金属离子螯合剂为选自(C1-1)碱金属硅酸盐、(C1-2)铝硅酸盐、及(C1-3)三聚磷酸盐中的1种以上。
16.如权利要求13所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
金属离子螯合剂为选自(C2-1)不包含氨基的碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、(C2-2)包含氨基的碳原子数为4以上且10以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、以及(C2-3)在分子内具有膦酸基或其盐的化合物中的1种以上。
17.如权利要求13所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
纤维制品用整理剂组合物中的金属离子螯合剂的含量为1mg/kg以上且20质量%以下。
18.如权利要求4所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
19.如权利要求4或5所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
进一步含有具有选自羟基及聚氧亚烷基中的至少一个基团的非离子表面活性剂。
20.如权利要求19所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
所述非离子表面活性剂为具有聚氧亚烷基且HLB为7以上的非离子表面活性剂。
21.如权利要求20所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
所述非离子表面活性剂为HLB为7以上且以下述通式(d5)所表示的非离子表面活性剂,
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (d5)
式中,R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基,R2为氢原子或甲基,CO为羰基,m为0或1的数,A1O基为选自亚乙氧基及亚丙氧基中的1种以上的基团,n为平均加成摩尔数,且n为6以上且50以下的数。
22.如权利要求19所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
将碳原子数为18的内烯烃磺酸盐表示为(A)成分,并将所述非离子表面活性剂表示为(D)成分时,(D)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(D)/(A)为1.5以下。
23.如权利要求4或5所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
进一步含有水。
24.如权利要求4或5所述的纤维制品用整理剂组合物,其中,
整理剂为柔软剂。
25.一种纤维制品的整理处理方法,其中,
使纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水、及相对于所述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
26.如权利要求25所述的纤维制品的整理处理方法,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
27.如权利要求25所述的纤维制品的整理处理方法,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
28.一种纤维制品的处理方法,其中,
包括:
工序1,利用含有选自阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂的清洗液对纤维制品进行清洗;及
工序2,使工序1后的纤维制品接触于纤维制品用处理液,该纤维制品用处理液含有水、及相对于所述纤维制品为0.002质量%以上且6质量%以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
29.如权利要求28所述的纤维制品的处理方法,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
30.如权利要求28或29所述的纤维制品的处理方法,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
31.一种碳原子数为18的内烯烃磺酸盐作为纤维用改性剂的用途,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
32.如权利要求31所述的用途,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
33.如权利要求31或32所述的用途,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
34.一种碳原子数为18的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用整理剂的用途,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
35.如权利要求34所述的用途,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
36.如权利要求34或35所述的用途,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
37.一种碳原子数为18的内烯烃磺酸盐作为纤维制品用柔软剂的用途,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐包含:磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为18的内烯烃磺酸盐(IO-2S),且(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且4.8以下。
38.如权利要求37所述的用途,其中,
所述质量比(IO-1S)/(IO-2S)为0.82以上且3.6以下。
39.如权利要求37或38所述的用途,其中,
所述碳原子数为18的内烯烃磺酸盐中的1-烯烃磺酸盐的含量为10质量%以下。
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