CN109852452A - 一种抗低温合成发动机油及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种抗低温合成发动机油，按重量百分比计，包括以下组分：清净剂1.0％～2.0％，分散剂1.0～2.0％，抗氧抗腐剂0.5～1％，降凝剂0.3～1.0％，抗泡剂0.01～0.04％，余量为聚乙烯基础油。本发明的抗低温合成发动机油，其黏温性、高温抗氧化性能优异，低温启动性能好，能很好地适应冬季及寒冷地区使用要求，同时生产工艺简单，成本较低。

Description

一种抗低温合成发动机油及其制备方法

技术领域

本发明涉及工业润滑油领域，特别涉及一种抗低温合成发动机油及其制备方法。

背景技术

汽车的核心是发动机，汽车润滑剂中最重要的油品就是发动机油。发动机油主要是由基础油和添加剂调配而成的，主要的基础油有矿物油和合成油。传统意义上的发动机油通常采用矿物油作为基础油，在使用过程中很容易被高温氧化变质，产生胶质、水分、油泥等，使发动机油使用寿命缩短，传统的发动机油已不能满足现阶段人们对发动机油的要求。

目前，人们更倾向于采用合成油来调和高性能发动机油，其中聚α-烯烃为合成基础油是增长速度最快和用量非常大的品种与常规基础油相比，合成润滑油在质量稳定性、使用周期等方面具有优势；合成润滑油平均节约燃料约4.3％，使用寿命较长，可以减少油耗和设备维修费用、降低换油频次，减轻对环境的污染。2015年合成润滑油的市场渗透率为13％，预计到2020年这一比例将达到15％。

但聚α-烯烃基础油目前主要由长链α-烯烃通过配位聚合(齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂)或者阳离子聚合(AlCl3或BF3)低聚得到，工艺复杂，成本高，造成合成润滑油价格昂贵，同时市场上的普通合成润滑油，很难满足高寒地区(-40℃以下)的使用需求。

发明内容

针对现有技术中合成润滑油存在的缺陷，本发明的目的是提供一种兼具黏温性、高温抗氧化性能和低温启动性能的合成发动机油及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种抗低温合成发动机油，按重量百分比计，包括以下组分：

清净剂1.0％～2.0％，分散剂1.0～2.0％，抗氧抗腐剂0.5～1％，降凝剂0.3～1.0％，抗泡剂0.01～0.04％，余量为聚乙烯基础油。

根据本发明的一个实施方式，所述聚乙烯基础油的重均分子量为1000～5000，支化度为0.16～0.60。

根据本发明的一个实施方式，所述聚乙烯基础油在100℃的运动粘度为5～60mm²/s，粘度指数为100～250，倾点为-40～-60℃。

根据本发明的一个实施方式，所述聚乙烯基础油是以乙烯为聚合单体，在α-二亚胺镍配合物的催化作用下经过聚合过程而制得，其中，所述α-二亚胺镍配合物具有如式(Ⅰ)所示的结构：

式中，R₁为呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基或萘基，X为卤素原子。

根据本发明的一个实施方式，所述聚合过程在甲苯或正己烷中进行，聚合压力为1～10atm，聚合温度为25～80℃，聚合时间为1～25小时。

根据本发明的一个实施方式，所述清净剂选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、合成磁酸钙、合成磺酸镁、硫磷化聚异丁烯钡盐、硫磷化聚异丁烯钡盐、烷基水杨酸钙和环烷酸镁中的一种或多种。

根据本发明的一个实施方式，所述分散剂选自单烯基丁二酰亚胺、双烯基丁二酰亚胺、多烯基丁二酰亚胺和聚异丁烯丁二酰亚胺中的一种或多种。

根据本发明的一个实施方式，所述抗氧抗腐剂选自硫磷烷基酚锌盐、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、硫磷二烷基锌盐、硫磷二烷基锌盐和二烷基二硫代磷酸锌中的一种或多种。

根据本发明的一个实施方式，所述降凝剂选自烷基萘、聚丙烯酸酯及聚a烯烃中的一种或多种。

根据本发明的一个实施方式，所述抗泡剂选自甲基硅油、丙烯酸与醚共聚物、有机硅酸酯和油酸丁酯中的一种或多种。

另一方面，本发明提供上述抗低温合成发动机油的制备方法，包括：

将所述聚乙烯基础油加热到40～60℃后，依次加入所述清净剂、所述分散剂、所述抗氧抗腐剂、所述降凝剂和所述抗泡剂，混合均匀后过滤得到所述抗低温合成发动机油。

本发明的抗低温合成发动机油，其黏温性、高温抗氧化性能优异，低温启动性能好，能很好地适应冬季及寒冷地区使用要求，同时其选用新型的低倾点聚乙烯作为基础油，可以廉价的乙烯为原料直接制备，相比传统PAO基础油的三步催化反应制备，简化了生产工艺。

具体实施方式

下面根据具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。本发明的保护范围不限于以下实施例，列举这些实例仅出于示例性目的而不以任何方式限制本发明。

本发明的一种抗低温合成发动机油，按重量百分比计，其包括清净剂1.0％～2.0％，分散剂1.0～2.0％，抗氧抗腐剂0.5～1％，降凝剂0.3～1.0％，抗泡剂0.01～0.04％，余量为聚乙烯基础油。

本发明所用的聚乙烯基础油为高支化的聚乙烯基础油，其重均分子量为1000～5000，支化度为0.16～0.60，即160～600支链/1000个碳原子，优选为0.16～0.40，高支化度有利于降低基础油的倾点。

本发明所用的聚乙烯基础油同时具备优异的黏温性能(粘度指数为100～250)和低温流动性(倾点为-40～-60℃)，在100℃下的运动粘度为5～60mm²/s，非常适合用作合成发动机油的基础油。

本发明的聚乙烯基础油是以乙烯为聚合单体，在刚性大骨架的α-二亚胺镍配合物催化作用下经过聚合过程而制得，其中α-二亚胺镍配合物具有如式(Ⅰ)所示的结构：

式中，R₁为呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基或萘基，X为卤素原子，优选为氯、溴和碘。

聚合过程可在常规溶剂中进行，包括但不限于甲苯、正己烷等。聚合过程中的聚合压力可以为1～10atm，聚合温度可以为25～80℃，聚合时间可以为1～25小时。聚合过程可在无水无氧条件下进行。

聚合过程中还可以含有烷基铝作为助催化剂。烷基铝助催化剂包括但不限于甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、倍半乙基氯化铝，二氯乙基铝、一氯二乙基铝等。

目前的研究中，α-二亚胺类催化剂主要是调节α-二亚胺配体中苯胺芳环上的取代基来改善催化性能，而配体骨架上的取代基则都是小位阻的取代基，如甲基或者平面结构的苊基。本发明的配体化合物中，配体骨架上的取代基为刚性更大的双环辛烷，刚性骨架具有大的空间位阻效应，可增强催化剂的链行走能力和速率，将其用于催化烯烃聚合时，可增加所得基础油产物的长支链含量，使产物的结构与PAO基础油的理想分子结构更接近，进而提高其运动粘度及粘度指数，而且，催化剂的强链行走能力还可使得到的基础油产物具有更高的支化度，由此可提高基础油的低温流动性。此外，本发明的配体化合物中，苯胺芳环的单边取代可适当降低金属中心的轴向位阻，有利于制备低分子量的基础油产物。

本发明所用的α-二亚胺镍配合物可通过以下方法制备得到：

将被R₁取代的苯胺与α-二酮通过酮胺缩合反应制得如式(Ⅱ)所示的α-二亚胺配体，式中，R₁为呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基或萘基，

之后将如式(Ⅱ)所示的α-二亚胺配体在无水无氧条件下与卤化镍盐按摩尔比约10:9进行配位反应，即可制得α-二亚胺镍配合物。

α-二酮可为双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮，其可由市售购得。卤化镍盐可为1,2-二甲氧基乙烷卤化镍，但不限于此。

本发明所用的清净剂选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、合成磁酸钙、合成磺酸镁、硫磷化聚异丁烯钡盐、硫磷化聚异丁烯钡盐、烷基水杨酸钙和环烷酸镁中的一种或多种。

本发明所用的分散剂选自单烯基丁二酰亚胺、双烯基丁二酰亚胺、多烯基丁二酰亚胺和聚异丁烯丁二酰亚胺中的一种或多种，其中聚异丁烯丁二酰亚胺可为聚异丁烯丁二酰亚胺(高氨)或聚异丁烯丁二酰亚胺(低氨)中的至少一种。

本发明所用的抗氧抗腐剂选自硫磷烷基酚锌盐、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、硫磷二烷基锌盐、硫磷二烷基锌盐和二烷基二硫代磷酸锌中的一种或多种。

本发明所用的降凝剂选自烷基萘、聚丙烯酸酯及聚a烯烃中的一种或多种。

本发明所用的抗泡剂选自甲基硅油、丙烯酸与醚共聚物、有机硅酸酯和油酸丁酯中的一种或多种。

另一方面，本发明提供上述抗低温合成发动机油的制备方法，包括：

将聚乙烯基础油加热到40～60℃，可以边加热边搅拌；

达到预定温度后，保持搅拌状态和恒温，向聚乙烯基础油中依次加入清净剂、分散剂、抗氧抗腐剂、降凝剂和抗泡剂，混合均匀后过滤得到澄清的抗低温合成发动机油。

当所有组分均加入后，可再搅拌混合0.5～3小时以使其混合均匀。

本发明的抗低温合成发动机油，其黏温性、高温抗氧化性能优异，低温启动性能好，能很好地适应冬季及寒冷地区使用要求，同时其选用新型的低倾点聚乙烯作为基础油，可以廉价的乙烯为原料直接制备，相比传统PAO基础油的三步催化反应制备，简化了生产工艺。

除非另作限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。

以下通过实施例对本发明作进一步地详细说明。

实施例

如无特殊说明，实施例中所使用的合成方法和聚合方法均为常规方法或参照文献方法，所使用的材料、试剂等均可从商业途径得到或参照文献方法自制，例如购自西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich)或化学品电商综合平台。实施例中的DME是指乙二醇二甲醚。

产物的分子量采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测试，支化度通过1H NMR核磁谱图计算(化学位移在0.5～1.05ppm处的非芳烃甲基H原子占化学位移在0.5～2.1ppm处的总的非芳烃H原子数量的比例)

α-二亚胺配体的制备

制备例1配体L1的合成

在耐压瓶中，加入8.0g 1,3-环已二烯(0.1mol)，43g碳酸亚乙烯酯(0.5mol)，在180℃条件下反应24h。冷却至室温甲醇沉淀得到加成产物。上述产物溶于四氢呋喃，加入50mg Pd/C，60℃氢气氛围下反应12h，过滤后旋蒸除去溶剂。将上述产物溶于5g氢氧化钾的乙醇溶液中，回流反应8h，水洗干燥后得到二醇。将上述产物溶于200mL二氯甲烷和8mL二甲亚砜的混合物，-78℃下滴加12mL三氟乙酸酐，反应2h后滴加25mL三乙胺，继续搅拌反应2h，分液水洗后无水硫酸钠干燥，重结晶得到10.86g产物，即双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮，产率56％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm)：2.08(m,4H,CH₂)，2.04(m,2H,CH),1.83(m,4H,CH₂).

将20mmol 2-(2-呋喃基)苯胺加入到100mL反应瓶中，抽真空充氮气三次，注入50mL甲苯、10mL 2mol/L的三甲基铝的甲苯溶液，110℃下回流2h，加入溶有10mmol双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮的10mL甲苯溶液，继续回流6h。

冷却至室温加入质量分数为5％的氢氧化钠溶液终止反应，分液后有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，重结晶得到配体L1，产率68.2％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm)：7.79,7.51,7.41,7.39(m,8H,Ph-H)，7.86,7.07,6.68(m,6H,furyl)，2.42(m,2H,CH)，1.64(m,4H,CH₂)，1.35(m,4H,CH₂).

制备例2配体L2的合成

将20mmol 3-(2-噻吩基)苯胺加入到100mL反应瓶中，抽真空充氮气三次，注入50mL甲苯、10mL 2mol/L的三甲基铝的甲苯溶液，110℃下回流2h，加入溶有10mmol双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮(制备例1中所制备的二酮化合物)的10mL甲苯溶液，继续回流6h。

冷却至室温加入质量分数为5％的氢氧化钠溶液终止反应，分液后有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，重结晶得到配体L2，产率80.3％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm)：7.79,7.72,7.51,6.94(m,8H,Ph-H)，7.69,7.40,7.17(m,6H,thienyl)，2.56(m,2H,CH)，1.71(m,4H,CH₂)，1.45(m,4H,CH₂).

制备例3配体L3的合成

将20mmol 4-(2-吡啶基)苯胺加入到100mL反应瓶中，抽真空充氮气三次，注入50mL甲苯、10mL 2mol/L的三甲基铝的甲苯溶液，110℃下回流2h，加入溶有10mmol双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮(制备例1中所制备的二酮化合物)的10mL甲苯溶液，继续回流6h。

冷却至室温加入质量分数为5％的氢氧化钠溶液终止反应，分液后有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，重结晶得到配体L3，产率72.9％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm)：8.35,8.21,7.76,7.65(m,8H,Ph-H)，8.50,7.51,7.26,7.00(m,8H,pyridyl)，2.48(m,2H,CH)，1.84(m,4H,CH₂)，1.53(m,4H,CH₂).

制备例4配体L4的合成

将20mmol 2-氨基联苯加入到100mL反应瓶中，抽真空充氮气三次，注入50mL甲苯、10mL 2mol/L的三甲基铝的甲苯溶液，110℃下回流2h，加入溶有10mmol双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮(制备例1中所制备的二酮化合物)的10mL甲苯溶液，继续回流6h。

冷却至室温加入质量分数为5％的氢氧化钠溶液终止反应，分液后有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，重结晶得到配体L4，产率66.7％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm)：7.79,7.52-7.39(m,18H,Ph-H)，2.12(m,2H,CH)，1.45(m,4H,CH₂)，1.12(m,4H,CH₂).

制备例5配体L5的合成

将20mmol 2-(1-萘基)苯胺加入到100mL反应瓶中，抽真空充氮气三次，注入50mL甲苯、10mL 2mol/L的三甲基铝的甲苯溶液，110℃下回流2h，加入溶有10mmol双环[2,2,2]辛烷-2,3-二酮(制备例1中所制备的二酮化合物)的10mL甲苯溶液，继续回流6h。

冷却至室温加入质量分数为5％的氢氧化钠溶液终止反应，分液后有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，重结晶得到配体L5，产率54.1％。¹H NMR(400MHz,CDCl₃,ppm)：8.55-8.42,8.08-7.79,7.61-7.35(m,22H,Ar-H)，2.05(m,2H,CH)，1.38(m,4H,CH₂)，1.06(m,4H,CH₂).

催化剂—α-二亚胺镍配合物的制备

制备例6催化剂C1的制备

将2mmol制备例1得到的配体L1、1.8mmol(DME)NiCl₂加入到100mL Schlenk瓶中，抽真空抽氮气三次，注入30mL二氯甲烷，室温搅拌反应24h。抽干溶剂加入正己烷洗涤，过滤得到催化剂C1，产率92.3％。

元素分析，计算C₂₈H₂₄O₂N₂NiCl₂：C 61.13；H 4.37；N 5.09；实测：C 61.06；H 4.53；N 5.16。

制备例7催化剂C2的制备

将2mmol制备例1得到的配体L1、1.8mmol(DME)NiBr₂加入到100mL Schlenk瓶中，抽真空抽氮气三次，注入30mL二氯甲烷，室温搅拌反应24h。抽干溶剂加入正己烷洗涤，过滤得到催化剂C2，产率95.6％。

元素分析，计算C₂₈H₂₄O₂N₂NiBr₂：C 52.62；H 3.76；N 4.38；实测：C 52.54；H 3.81；N 4.45。

制备例8催化剂C3的制备

将2mmol制备例2得到的配体L2、1.8mmol(DME)NiCl₂加入到100mL Schlenk瓶中，抽真空抽氮气三次，注入30mL二氯甲烷，室温搅拌反应24h。抽干溶剂加入正己烷洗涤，过滤得到催化剂C3，产率94.5％。

元素分析，计算C₂₈H₂₄S₂N₂NiCl₂：C 57.77；H 4.13；N 4.81；实测：C 57.66；H 4.06；N 4.65。

制备例9催化剂C4的制备

将2mmol制备例3得到的配体L3、1.8mmol(DME)NiCl₂加入到100mL Schlenk瓶中，抽真空抽氮气三次，注入30mL二氯甲烷，室温搅拌反应24h。抽干溶剂加入正己烷洗涤，过滤得到催化剂C4，产率97.6％。

元素分析，计算C₃₀H₂₆N₄NiCl₂：C 62.98；H 4.55；N 9.80；实测：C 62.86；H 4.46；N9.75。

制备例10催化剂C5的制备

将2mmol制备例4得到的配体L4、1.8mmol(DME)NiCl₂加入到100mL Schlenk瓶中，抽真空抽氮气三次，注入30mL二氯甲烷，室温搅拌反应24h。抽干溶剂加入正己烷洗涤，过滤得到催化剂C5，产率98.2％。

元素分析，计算C₃₂H₂₈N₂NiCl₂：C 67.42；H 4.92；N 4.92；实测：C 67.56；H 4.85；N4.88。

制备例11催化剂C6的制备

将2mmol制备例5得到的配体L5、1.8mmol(DME)NiCl₂加入到100mL Schlenk瓶中，抽真空抽氮气三次，注入30mL二氯甲烷，室温搅拌反应24h。抽干溶剂加入正己烷洗涤，过滤得到催化剂C6，产率96.3％。

元素分析，计算C₄₀H₃₂N₂NiCl₂：C 71.68；H 4.78；N 4.18；实测：C 71.56；H 4.75；N4.10。

实施例1

聚乙烯基础油的制备

在500mL反应釜内加入200mL正己烷，20mL含有10mmol甲基铝氧烷的正己烷溶液(Al/Ni＝400)，30mL含有100μmolα-二亚胺镍配合物催化剂(制备例6制备的催化剂C1)的正己烷溶液，在45℃、4atm的条件下反应16h，得到含有聚合物的溶液。

将含有聚合物的溶液倒入500mL质量分数5％的盐酸酸化乙醇溶液中洗涤除去助催化剂，分液后旋蒸除去溶剂，得到聚乙烯基础油。产物的重均分子量为2561，支化度为0.32。

发动机油的调配

取95.99份高支化聚乙烯基础油加入到调和釜中，搅拌加热至45℃，依次加入硫磷化聚异丁烯钡盐2份、多烯基丁二酰亚胺1份，硫磷二烷基锌盐0.5份、聚丙烯酸酯0.5份和有机硅酸酯0.01份，恒温搅拌2h，过滤，即得清亮透明的合成发动机油。

实施例2

聚乙烯基础油的制备

500mL反应釜内加入200mL正己烷，20mL含有10mmol甲基铝氧烷的正己烷溶液(Al/Ni＝400)，30mL含有100μmolα-二亚胺镍配合物催化剂(制备例7制备的催化剂C2)的正己烷溶液，在25℃、2atm的条件下反应16h，得到含有聚合物的溶液。

将含有聚合物的溶液倒入500mL质量分数5％的盐酸酸化乙醇溶液中洗涤除去助催化剂，分液后旋蒸除去溶剂，得到聚乙烯基础油。产物的重均分子量为3959，支化度为0.34。

发动机油的调配

取96.67份高支化聚乙烯基础油加入到调和釜中，搅拌加热至55℃，依次加入烷基水杨酸钙1.5份、聚异丁烯丁二酰亚胺(高氨)1份，二烷基二硫代磷酸锌0.3份、烷基萘0.5份和甲基硅油0.03份，恒温搅拌2h，过滤，即得清亮透明的合成发动机油。

实施例3

聚乙烯基础油的制备

500mL反应釜内加入200mL正己烷，20mL含有10mmol甲基铝氧烷的正己烷溶液(Al/Ni＝400)，30mL含有100μmolα-二亚胺镍配合物催化剂(制备例8制备的催化剂C3)的正己烷溶液，在75℃、5atm的条件下反应13h，得到含有聚合物的溶液。

将含有聚合物的溶液倒入500mL质量分数5％的盐酸酸化乙醇溶液中洗涤除去助催化剂，分液后旋蒸除去溶剂，得到聚乙烯基础油。产物的重均分子量为1621，支化度为0.26。

发动机油的调配

取96.88份高支化聚乙烯基础油加入到调和釜中，搅拌加热至55℃，依次加入硫磷化聚异丁烯钡盐1份、多烯基丁二酰亚胺1.5份，二烷基二硫代磷酸锌0.3份、烷基萘0.3份和甲基硅油0.02份，恒温搅拌2h，过滤，即得清亮透明的合成发动机油。

实施例4

聚乙烯基础油的制备

500mL反应釜内加入200mL正己烷，20mL含有10mmol甲基铝氧烷的正己烷溶液(Al/Ni＝400)，30mL含有100μmolα-二亚胺镍配合物催化剂(制备例9制备的催化剂C4)的正己烷溶液，在45℃、4atm的条件下反应4h，得到含有聚合物的溶液。

将含有聚合物的溶液倒入500mL质量分数5％的盐酸酸化乙醇溶液中洗涤除去助催化剂，分液后旋蒸除去溶剂，得到聚乙烯基础油。产物的重均分子量为621，支化度为0.36。

发动机油的调配

取97.08份高支化聚乙烯基础油加入到调和釜中，搅拌加热至55℃，依次加入烷基水杨酸钙1.2份、单烯基丁二酰亚胺1.2份，二烷基二硫代磷酸锌0.2份、烷基萘0.3份和甲基硅油0.02份，恒温搅拌2h，过滤，即得清亮透明的合成发动机油。

对比例

将重均分子量为5230、支化度为0.12的高支化聚乙烯作为基础油调配发动机油，其他条件同实施例4。

将实施例1至4以及对比例制得的合成发动机油进行相关参数及性能的测试，具体结果如表1所示。

表1性能测试结果

从表1可以看出，本发明合成发动机油倾点低、低温动力粘度小、边界泵送温度低，具有良好的低温性能，更适应极端低温应用环境；粘度指数高、高温高剪切粘度高，说明在高温下油膜保持性良好。

本领域技术人员应当注意的是，本发明所描述的实施方式仅仅是示范性的，可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进。因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。

Claims (10)

1.一种抗低温合成发动机油，按重量百分比计，包括以下组分：

清净剂1.0％～2.0％，分散剂1.0～2.0％，抗氧抗腐剂0.5～1％，降凝剂0.3～1.0％，抗泡剂0.01～0.04％，余量为聚乙烯基础油。

2.根据权利要求1所述的抗低温合成发动机油，其中所述聚乙烯基础油的重均分子量为1000～5000，支化度为0.16～0.60，在100℃的运动粘度为5～60mm²/s，粘度指数为100～250，倾点为-40～-60℃。

3.根据权利要求2所述的抗低温合成发动机油，其中所述聚乙烯基础油是以乙烯为聚合单体，在α-二亚胺镍配合物的催化作用下经过聚合过程而制得，其中，所述α-二亚胺镍配合物具有如式(Ⅰ)所示的结构：

式中，R₁为呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基或萘基，X为卤素原子。

4.根据权利要求3所述的抗低温合成发动机油，其中所述聚合过程在甲苯或正己烷中进行，聚合压力为1～10atm，聚合温度为25～80℃，聚合时间为1～25小时。

5.根据权利要求1所述的抗低温合成发动机油，其中所述清净剂选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、合成磁酸钙、合成磺酸镁、硫磷化聚异丁烯钡盐、硫磷化聚异丁烯钡盐、烷基水杨酸钙和环烷酸镁中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的抗低温合成发动机油，其中所述分散剂选自单烯基丁二酰亚胺、双烯基丁二酰亚胺、多烯基丁二酰亚胺和聚异丁烯丁二酰亚胺中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的抗低温合成发动机油，其中所述抗氧抗腐剂选自硫磷烷基酚锌盐、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、硫磷二烷基锌盐、硫磷二烷基锌盐和二烷基二硫代磷酸锌中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的抗低温合成发动机油，其中所述降凝剂选自烷基萘、聚丙烯酸酯及聚a烯烃中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的抗低温合成发动机油，其中所述抗泡剂选自甲基硅油、丙烯酸与醚共聚物、有机硅酸酯和油酸丁酯中的一种或多种。

10.根据权利要求1至9中任一项的抗低温合成发动机油的制备方法，包括：

将所述聚乙烯基础油加热到40～60℃后，依次加入所述清净剂、所述分散剂、所述抗氧抗腐剂、所述降凝剂和所述抗泡剂，混合均匀后过滤得到所述抗低温合成发动机油。