CN109851619B - 一种核黄素提纯工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种核黄素提纯工艺，它包括如下工艺步骤：S1、盐酸、核黄素粗品和还原剂回流反应制得滤饼；S2、在盐酸中加入滤饼，加热反应制得滤液；S3、在滤液中加入还原剂，然后将滤液快速倾入去离子水中，析出晶体；然后升温进行转晶；搅拌、冷却、过滤、水洗，制得高纯度核黄素产品。本发明生产工艺操作简便、成本低廉、纯化后杂质含量低等优点，核黄素含量可纯化至98％以上。
Description
技术领域
本发明属于化学工程技术领域，尤其是一种核黄素提纯工艺。
背景技术
核黄素又称维生素B2、维生素G或乳黄素，化学名称为：7，8-二甲基-10-[(2S，3S，4R)-2，3，4，5-四羟基戊基]-3，10-二氢苯并蝶啶2，4-二酮。为一种重要的水溶性B族维生素，参与机体生物氧化过程，是人类和动物不可或缺的营养补充剂。现已被收入中国、美国、英国、日本等许多国家的药典以及欧洲药典等。多年来，VB2的国内外市场需求量口益增加，产销量稳步上升，自2006年以来，其市场持续火热，需求旺盛，出口量也在增长，受国际市场需求的拉动，近年来，我国VB2生产企业纷纷扩大产能，其中，广济药业是中国最大的核黄素生产基地，产量超过2000吨，销量位居全国首位，超过世界医药巨头巴斯夫公司和罗氏药业。
目前，我国所遵循的药品级(含量大于98％)的核黄素标准主要是，国家食品药品监督管理局YBH01252017标准。其中EP9.0中要求，核黄素含量大于98.0％，A杂质(光色素)＜0.025％；B杂质＜0.2％；C杂质＜0.2％；D杂质(羟甲基核黄素)＜0.2％；单一未知杂质＜0.1％；总杂质量＜0.5％。
在生产98％核黄素的方法中，专利报道的主要有两种方法，碱溶法和酸溶法。其中，碱溶法操作简便，污染小，易产生A杂质，一般实验室均可得到合格的产品，但在车间生产中由于投料量和产量的要求，碱溶时间和过滤时间都较长，导致产品中A杂质普遍超标，难以满足EP9.0标准。该问题，是碱溶工艺所固有的，除了减少投料量，减少碱溶时间以外目前没有其它办法解决。酸溶法，为帝斯曼公司发明的一种提纯核黄素的方法，该方法可以有效地控制A杂质的产生，并且可以得到澄清度较好的产品。我们按照该方法进行试验，发现应用此方法提纯核黄素虽然可以有效地控制A杂质的生成，但是D杂质的产生甚至超标，又不可避免。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种操作简便、成本低廉、纯化度高的核黄素提纯工艺。
本发明的目的是这样实现的：一种核黄素提纯下艺，它包括如下工艺步骤：
S1、在冷凝回流反应釜中加入4～6％(w/v)盐酸和5～7％(w/w)的核黄素粗品，核黄素粗品完全溶解之后，加入0.01～2.0％(w/w)还原剂，加热回流反应2～12小时，回流反应结束后，将冷凝回流反应釜中的混合物进行冷却、过滤、干燥，制得滤饼；
S2、在24～30％(w/v)的盐酸中加入40～60％(w/w)滤饼，加热至30～80℃，反应1～2h，趁热过滤，制得滤液；
S3、在滤液中加入0.01～2.0％(w/w)还原剂，快速倾入滤液10～15倍体积量的去离于水中，析出晶体；然后升温至90～100℃进行转晶；保温搅拌0.8～1.2h，冷却后过滤、水洗，制得高纯度核黄素产品。
优选的，所述的还原剂为金属粉、无机盐和小分子还原性有机试剂中的种或多种混合物。
优选的，所述的金属粉为铁粉、铜粉和铝粉中的一种或多种混合物。
优选的，所述的无机盐为氯化亚铁、硫酸亚铁、七水硫酸业铁、氯化亚铜和硫酸亚铜中的一种或多种混合物。
优选的，所述的小分子还原性有机试剂为甲醛。
优选的，所述的还原剂为铁粉，在步骤S1中，铁粉的加入量为0.01～0.1％(w/w)，在步骤S3中，铁粉的加入量为0.01～0.1％(w/w)。
优选的，所述的还原剂为七水硫酸亚铁，在步骤S1中，七水硫酸亚铁的加入量为0.2～0.5％(w/w)，在步骤S3中，七水硫酸亚铁的加入量为0.2～0.5％(w/w)。
优选的，所述的还原剂为硫酸亚铁，在步骤S1中，硫酸亚铁的加入量为0.3～1％(w/w)，在步骤S3中，硫酸亚铁的加入量为0.3～1％(w/w)。
本发明和现有技术相比的优点为：
本发明和现有技术的碱溶法提纯工艺比较，克服了碱溶时间和过滤时间长，导致核黄素产品中A杂质(光色素)普遍超标的问题；本发明和现有技术的酸溶法提纯工艺比较，克服了提纯生产工艺中D杂质(羟甲基核黄素)产生超标的问题。本发明生产工艺操作简便、成本低廉、纯化后杂质含量低等优点，核黄素含量可纯化至98％以上。
具体实施方式
为使本发明的技术方案更加清楚，下面通过具体实施例对本发明实施方式作进一步地详细描述。
实施例1：一种核黄素提纯工艺，它包括如下工艺步骤：
S1、在1000ml的三口瓶中，加入5％(w/v)盐酸800ml和纯度为80％的核黄素粗品50g，核黄素粗品完全溶解之后，加入0.05％(w/w)铁粉，加热回流反应4h，回流反应结束后，将三口瓶中的混合物进行冷却、过滤、干燥，制得滤饼；
S2、将滤饼溶解在27％(w/v)100ml的盐酸中，加热至60℃，反应1.5h，趁热过滤，制得滤液；
S3、在滤液中加入0.05％(w/w)铁粉，快速倾入到1000ml去离子水中，析出晶体；然后升温至92℃进行转晶；保温搅拌1h，冷却后过滤、水洗，制得纯度为99.5％的核黄素产品。
实施例2：取与实施例1同样的原料，操作方法完全同上，但是不加铁粉，制得纯度为99.2％的核黄素产品。
对实施例1和实施例2制得的高纯度核黄素产品进行化验分析，分析结果见表1。
表1：核黄素提纯工艺实验数据表
由表1数据可知：不加铁粉还原剂的核黄素提纯工艺，所得核黄素产品D杂质(羟甲基核黄素)超标。
实施例3：一种核黄素提纯工艺，它包括如下工艺步骤：
S1、在1000ml的三口瓶中，加入5％(w/v)盐酸800ml和纯度为80％的核黄素粗品50g，核黄素粗品完全溶解之后，加入3g七水硫酸亚铁，加热回流反应6h，回流反应结束后，将三口瓶中的混合物进行冷却、过滤、干燥，制得滤饼；
S2、将滤饼溶解在27％(w/v)100ml的盐酸中，加热至50℃，反应1.6h，趁热过滤，制得滤液；
S3、在滤液中加入3g七水硫酸亚铁，快速倾入到1000ml的去离子水中，析出晶体；然后升温至90℃进行转晶；保温搅拌1h，冷却后过滤、水洗，制得纯度为99.4％的核黄素产品。
实施例4：一种核黄素提纯工艺，它包括如下工艺步骤：
S1、在冷凝回流反应釜中，加入5.5％(w/v)盐酸160L和纯度为82.1％的核黄素粗品10kg，核黄素粗品完全溶解之后，加入1.2kg硫酸亚铁，加热回流反应10h，回流反应结束后，将冷凝回流反应釜中的混合物进行冷却、过滤、干燥，制得滤饼；
S2、将滤饼溶解在27％(w/v)20L的盐酸中，加热至70℃，反应1.5h，趁热过滤，制得滤液；
S3、在滤液中加入1.2kg硫酸亚铁，快速倾入到2000L的去离子水中，析出晶体；然后升温至90℃进行转晶；保温搅拌1h，冷却后过滤、水洗，制得纯度为99.6％的核黄素产品。
Claims (2)
1.一种核黄素提纯工艺，它包括如下工艺步骤：
S1、在冷凝回流反应釜中加入4～6%（w/v）盐酸和5～7%（w/w）的核黄素粗品，核黄素粗品完全溶解之后，加入0.01～2.0%（w/w）铁粉，加热回流反应2～12小时，回流反应结束后，将冷凝回流反应釜中的混合物进行冷却、过滤、固形物干燥制得滤饼；
S2、在24～30%（w/v）的盐酸中加入40～60%（w/w）滤饼，加热至30～80℃，反应1～2h，趁热过滤，制得滤液；
S3、在滤液中加入0.01～2.0%（w/w）铁粉，快速倾入滤液10～15倍体积量的去离子水中，析出晶体；然后升温至90～100℃进行转晶；保温搅拌0.8～1.2h，冷却后过滤、水洗，制得高纯度核黄素产品。
2.根据权利要求1所述的核黄素提纯工艺，其特征在于：在步骤S1中，铁粉的加入量为0.01～0.1%（w/w），在步骤S3中，铁粉的加入量为0.01～0.1%（w/w）。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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Address after: 024000 No.1 chiyao Road, Hongshan hi tech Industrial Development Zone, Chifeng, Inner Mongolia Autonomous Region Applicant after: CHIFENG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Address before: 024000, No. 84, one east street, Hongshan District, the Inner Mongolia Autonomous Region, Chifeng Applicant before: CHIFENG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Riboflavin purification process Effective date of registration: 20220425 Granted publication date: 20210423 Pledgee: Chifeng Huifeng SME Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: CHIFENG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022150000033 |
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Date of cancellation: 20230705 Granted publication date: 20210423 Pledgee: Chifeng Huifeng SME Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: CHIFENG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022150000033 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Purification Process of Riboflavin Effective date of registration: 20230707 Granted publication date: 20210423 Pledgee: Chifeng Huifeng SME Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: CHIFENG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023150000109 |