CN109837028A - 一种透明漆面保护膜及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及功能薄膜领域，具体涉及一种透明漆面保护膜及其应用。为了解决目前漆面保护膜的抗冲击性能差和水接触角大的问题，本发明提供一种透明漆面保护膜及其应用。本发明提供的透明漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；所述自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：55‑80重量份；交联剂：3‑18重量份；无机纳米粒子：5‑32重量份；催化剂：0.2‑3重量份；紫外线吸收剂：0.5‑3重量份。本发明制备的漆面保护膜不仅具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具高冲击性能和低水接触角等优异性能。本发明提供的漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。

Description

一种透明漆面保护膜及其应用

技术领域

本发明涉及功能薄膜领域，更具体地，涉及一种透明漆面保护膜及其应用。

背景技术

随着经济的发展，中国已经成为世界第一大汽车消费国。汽车越来越多的进入千家万户。与汽车消费市场同步兴起的，是汽车保养市场。

漆面保护膜(Paint Protective Film，简称PPF)，又称“隐形车衣”，是在汽车车身表面贴上的一层透明保护膜，主要的功能是保护汽车的原厂车漆免受损害。该产品不仅具有很强的韧性，还具有自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，能防止酸雨，柏油，鸟粪等对漆面的伤害。同时，漆面保护膜高清高亮，能提高和保护汽车漆面的色彩和光泽，防止漆面生锈及老化发黄。漆面保护膜在撕下之后，不会伤害原厂车漆，保证车漆光亮如新。

目前的漆面保护膜能够主要是利用了保护膜上的自修复层在刮擦后的自修复功能来达到保护车漆的效果，但是汽车在高速行驶过程中经常会遇到路上砂石的高速冲击，这样造成的保护膜面的冲击坑斑缺陷很难通过自修复来消除，所以提高漆面保护膜的抗冲击性能是本行业的迫切需求。

另外，目前的漆面保护膜均为疏水性的，其表面水接触角均在100°以上，如实用新型CN208055251U公开的一种漆面保护膜其表面的水接触角在103°以上。但是，在中国南方的区域，下雨后马上出太阳的天气时常出现。由于漆面保护膜的水接触角在100°以上，雨后的水滴在保护膜上完全不能铺展，而是收缩为水珠的形式存在。在太阳照射下小水珠具有聚光效果，较长时间后，被小水珠聚光照射的位置会出现灼伤暗斑，影响汽车外观的美感，需要更换漆面保护膜，降低了漆面保护膜的寿命。

因此，探寻简单有效的制造工艺，开发出一种高抗冲击性能低水接触角的透明漆面保护膜，已成为漆面保护膜领域一个急需解决的课题，具有重要的经济价值和实用价值。

发明内容

为了解决目前的漆面保护膜抗冲击性能差和水接触角大的问题，本发明提供一种透明漆面保护膜。本发明制备的漆面保护膜不仅具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具抗高冲击性能和低水接触角等优异性能，解决了目前漆面保护膜在使用过程中抗冲击性能差和使用时在雨后易被太阳灼伤留下斑点的问题。本发明提供的透明漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。

为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：

本发明提供一种透明漆面保护膜，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层。

进一步的，所述保护膜依次包括自修复层，基材层和压敏胶层。

进一步的，所述保护膜的自修复层的外侧设置有第一离型层，所述压敏胶层的外侧设置有第二离型层。第一离型层和第二离型层均简称为离型层(离型膜层)。第一离型层和第二离型层可以相同也可以不同。

进一步的，所述保护膜依次包括离型层，自修复层，基材层，压敏胶层，和离型层。

进一步的，所述自修复层的原料包括多元醇树脂，交联剂，和无机纳米粒子。

本发明提供一种透明漆面保护膜，所述漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层，所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。

进一步的，所述自修复层的原料包括下述材料：多元醇树脂：55-80重量份；交联剂：3-18重量份；无机纳米粒子：5-32重量份；催化剂：0.2-3重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。

在制备过程中，所述自修复层的原料先配制成自修复胶水涂布液。所述的自修复胶水涂布液采用有机溶剂调节粘度。

进一步的，所述的多元醇树脂选自含有两个羟基或两个以上羟基的树脂，所述的多元醇树脂选自聚酯多元醇树脂，聚醚多元醇树脂，聚碳酸酯多元醇树脂或聚己内酯多元醇中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的多元醇树脂为聚酯多元醇树脂时可以选自：科思创公司的U241，U351，UXP2750，651MPA或UXP2698中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的多元醇树脂为聚醚多元醇树脂时可以选自：科思创公司的1830BT或5028GT，或万华化学的F3135，F2010，F2020，F2040，F2140或F3056中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的多元醇树脂为聚碳酸酯多元醇树脂时可以选自：科思创公司的C1100，C1200，C2200，C3100XP或CXP2716中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的多元醇树脂为聚己内酯多元醇树脂时可以选自：日本大赛璐公司的PCL210N，PCL220N，PCL210CP，PCL230N或PCL205H中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的交联剂选自二异氰酸酯的三聚体，所述的交联剂选自甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)三聚体,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的交联剂为TDI三聚体时可以选自：科思创公司的E1660，E1361BA，E14或E15中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的交联剂为MDI三聚体时可以选自：科思创公司的E20010，E21，E23或E29中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的交联剂为HDI三聚体时可以选自：万华化学的HT-790B，科思创公司的E3370，XP2599或E3625MPA/SN中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的交联剂为IPDI三聚体时可以选自：科思创公司的XP2406或VPLS2371中的一种或两种的组合。

进一步的，所述无机纳米粒子为无机纳米氧化物粒子；进一步的，所述的无机纳米氧化物粒子选自纳米氧化铝粒子，纳米氧化硅粒子，纳米氧化钛粒子，纳米氧化锌粒子，纳米氧化锆粒子，纳米氧化锡粒子，纳米氧化铜粒子或纳米氧化镁粒子中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的无机纳米粒子优选纳米氧化锌粒子，纳米氧化钛粒子或纳米氧化锆粒子中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述无机纳米粒子的粒径为10-70nm。

进一步的，所述无机纳米粒子的粒径优选为20-60nm。

进一步的，所述无机纳米粒子的粒径优选为25-40nm。

进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：60-77重量份；交联剂：5-15重量份；无机纳米粒子：7-30重量份；催化剂：0.5-2.5重量份；紫外线吸收剂：0.5-2.5重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述的多元醇树脂选自聚醚多元醇树脂，或聚己内酯多元醇中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述交联剂选自甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体,或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体。进一步的，所述的无机纳米氧化物粒子选自纳米氧化钛粒子，纳米氧化锌粒子，或纳米氧化锆粒子中的一种或至少两种的组合。前述技术方案包括实施例5-9。

进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：62-75重量份；交联剂：7-13重量份；无机纳米粒子：10-28重量份；催化剂：1-2重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述的多元醇树脂选自聚醚多元醇树脂中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体。进一步的，所述的无机纳米氧化物粒子选自纳米氧化钛粒子，或纳米氧化锆粒子中的一种或两种的组合。前述技术方案包括实施例7-9。

进一步的，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡或有机锌中的一种。

进一步的，所述紫外线吸收剂选自邻羟基二苯甲酮类、苯并三唑类或受阻胺类紫外线吸收剂中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的自修复层的断裂伸长率为200％-500％。

进一步的，所述的自修复层的厚度为5-20μm。

进一步的，所述的自修复层的厚度优选为8-15μm。

进一步的，所述的自修复层的厚度优选为10-15μm。

进一步的，所述的基材层的材质为PVC材质(聚氯乙烯)或TPU材质(热塑性聚氨酯弹性体)。

进一步的，所述的基材层的断裂伸长率为150％-800％。

进一步的，所述的基材的厚度为25-250μm。

进一步的，所述的基材的厚度优选为38-150μm。

进一步的，所述的基材的厚度优选为50-100μm。

进一步的，所述的压敏胶层丙烯酸压敏胶层。

进一步的，所述的压敏胶层的断裂伸长率为200％-800％。

进一步的，所述的压敏胶层的厚度为10-50μm。

进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为20-35μm。

进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为28-35μm。

进一步的，所述的漆面保护膜的断裂伸长率为150％-800％。

所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜的应用于汽车外漆保护，高端家具保护等方面。

进一步的，所述的高环境稳定性的漆面保护膜的制备方法包括下述步骤：

a、按照自修复层各组分重量份数准确称量，加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；

b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

进一步的，所述的制备方法a步骤中，所述的有机溶剂选自异丙醇，乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙烯酸丁酯，丙酮，环己酮，丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇甲醚中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的制备方法b步骤中，在基材层上表面涂布的自修复层具有优异的耐刮性和自修复效果。

进一步的，所述的制备方法b步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、70℃、100℃、125℃、60℃。

进一步的，所述的制备方法c步骤中，在基材层下表面涂布的压敏胶层为丙烯酸压敏胶层。进一步的，所述的压敏胶层具有优异的粘附力，可以和金属塑料等材料牢固粘结。

进一步的，所述的制备方法c步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、80℃、120℃、150℃、70℃。

进一步的，所述的制备方法b和c中的PET离型膜层为常规的单面涂布硅胶的离型膜；进一步的，所述的离型膜层的厚度为25-100μm。列举的PET离型膜层可以为：深圳市睿华涂布科技有限公司提供的R903TG、R507T、R914T、R209T、R304T、R303TP、R501T或R715T(S)等型号。

本发明提供的透明漆面保护膜的自修复层在催化剂和高温条件下，多元醇树脂和交联剂发生热固化反应制得聚氨酯树脂层，具有较好的耐刮性和良好的自修复性能。在自修复层中添加的无机纳米粒子由于其粒径在纳米级别不会影响到漆面保护膜的透过率，可以有效的对自修复层起到增强增韧的效果，有助于提高自修复层的抗冲击能力；同时，由于无机纳米粒子为无机氧化物纳米粒子，带有较多的氧原子，表现出较好的亲水性，可以降低自修复涂层的水接触角而不会降低涂层的耐水性能。通过控制紫外线吸收剂的添加量和组分可以很好地调控制备的漆面保护膜的紫外线吸收率，使漆面保护膜具有较好防紫外线功能。所以本发明提供的漆面保护膜具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具高抗冲击性能，低水接触角和防紫外线等优异性能，可以满足汽车漆面对保护膜的不同要求。本发明提供的漆面保护膜采用了目前成熟的光学膜涂布工艺制备，工艺简单成熟，满足工业化大批量生产的条件。

与现有技术相比，本发明提供的漆面保护膜与常规漆面保护膜相比具有明显的优势，很好的克服了目前漆面保护膜在长期使用过程中产品抗冲击性能差和水接触角大的缺点；解决了常规漆面保护膜的抗冲击性能差和下雨后膜面易被水滴聚光灼伤的问题。同时，本发明提供的漆面保护膜制备方法工艺简单，易于操作，便于工业化生产，还具有无VOC排放的环保优势。

本发明提供的漆面保护膜是一种透明漆面保护膜，具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具高抗冲击性能，低水接触角和防紫外线等优异性能，特别适用于汽车漆面保护和高端家具保护领域，但不限于以上列举产品。

附图说明

图1为本发明提供的一种透明漆面保护膜的结构示意图。

具体实施方式：

下面结合实施例及附图对本发明作进一步的阐述，以下实施例只是对本发明的详细说明，不是对本发明所请求保护范围的限定。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均为市售产品。

如图1所示，本发明提供的透明漆面保护膜包括PET离型膜层101，自修复层102，基材层103，压敏胶层104和PET离型膜层105。

本发明涉及到对制备的一种透明漆面保护膜和增亮膜光学性能的评价。所需的材料和设备均为现有材料和设备。

本发明提供的透明漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：

a、按照自修复层各组分重量份数准确称量，加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；

b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

其中，对透明漆面保护膜的物理性能和光学性能的评价包括：

(1)透光率测试：取一张A4的待测漆面保护膜，放入透光率雾度测试仪(NDH7000)中测得其透光率值。

(2)自修复性能测试：在25℃条件下，将制备的漆面保护膜的自修复层向上放置在负载500g砝码的钢丝绒下，摩擦10次，观察划痕修复需要的时间。自修复时间越短表明自修复效果越好；自修复时间越长表明自修复效果越差。

(3)紫外线吸收率测试：按照国标GB/T17032对制备的漆面保护膜进行紫外线吸收率测试。吸收率＝(1-透过漆面保护膜后的紫外光通量/照射到漆面保护膜上的紫外光通量)％。

(4)断裂伸长率测试：按照国标GB/T 2567-2008对制备的漆面保护膜进行断裂伸长率测试，测试仪器为日本岛津的AGS-X型号万能试验机。

(5)水接触角测试：取一小片漆面保护膜，在20℃-25℃温度下用接触角测量仪(上海盈诺精密仪器有限公司，型号CA100B)测试其自修复层的水接触角大小。每个样品进行三次测量，记录测算的平均值。水接触角为表征自修复层表面亲水性的参数，水接触角越小，水越容易在自修复层表面铺展开，亲水性越好；水接触角越大，水容易在自修复层表面收缩成水珠，亲水性越差。

(6)抗冲击性能测试：取一张合适大小的250μm厚的普通PET基材放置在大理石测试平台上，将A4大小的漆面保护膜的自修复层向上固定在PET基材上，然后让亚克力实心球(材质PMMA，直径7.5cm)进行自由落体冲击在漆面保护膜上，落下高度距离漆面保护膜为15cm。将冲击后的漆面保护膜放在带有导光板的背光上，观察被冲击位置产生白斑的严重程度。产生白斑的严重程度分为5个等级，分别为：1级代表非常轻微；2级代表轻微；3级代表一般；4级代表较严重；5级代表严重。其中白斑的严重程度代表抗冲击性能的好坏，产生的白斑越轻微，说明漆面保护膜的抗冲击性能越好(1级)；产生的白斑越严重，说明漆面保护膜的抗冲击性能越差(5级)。

实施例1

本发明提供一种透明漆面保护膜，所述的透明漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；其中所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。

所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：55重量份；交联剂：18重量份；无机纳米粒子：26.3重量份；催化剂：0.2重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；其中多元醇树脂为聚酯多元醇树脂，具体为科思创公司的651MPA；交联剂为TDI三聚体，具体为科思创公司的E1660；无机纳米粒子为纳米氧化铝粒子，粒径为40nm；催化剂为二月桂酸二丁基锡；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。

以上所述的一种透明漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：

a、按照自修复层各组分重量份数准确称量，加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；

b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

其中，所述的自修复胶水涂布液采用有机溶剂调节粘度，所述有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为PVC，厚度为150μm；所述的自修复层厚度为5μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为10μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。

实施例2

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：78重量份；交联剂：11重量份；无机纳米粒子：5重量份；催化剂：3.0重量份；紫外线吸收剂：3.0重量份；其中多元醇树脂为聚酯多元醇树脂，具体为科思创公司的UXP2698；交联剂为HDI三聚体，具体为万华化学的HT-790B；无机纳米粒子为纳米氧化硅粒子，粒径为10nm；催化剂为二月桂酸二丁基锡；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为250μm；所述的自修复层厚度为8μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为50μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例3

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：80重量份；交联剂：3重量份；无机纳米粒子：14重量份；催化剂：0.5重量份；紫外线吸收剂：2.5重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为万华化学的F2040；交联剂为MDI三聚体，具体为科思创公司的E20010；无机纳米粒子为纳米氧化铝粒子，粒径为20nm；催化剂为二月桂酸二丁基锡；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为PVC，厚度为188μm；所述的自修复层厚度为12μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为18μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。

实施例4

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：58重量份；交联剂：8重量份；无机纳米粒子：32重量份；催化剂：1.0重量份；紫外线吸收剂：1.0重量份；其中多元醇树脂为聚碳酸酯多元醇树脂，具体为科思创公司的C2200；交联剂为IPDI三聚体，具体为科思创公司的XP2406；无机纳米粒子为纳米氧化镁粒子，粒径为20nm；催化剂为二月桂酸二丁基锡；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为75μm；所述的自修复层厚度为18μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。

实施例5

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：60重量份；交联剂：5重量份；无机纳米粒子：30重量份；催化剂：2.5重量份；紫外线吸收剂：2.5重量份；其中多元醇树脂为聚己内酯多元醇树脂，具体为日本大赛璐公司的PCL210N；交联剂为TDI三聚体，具体为科思创公司的E1660；无机纳米粒子为纳米氧化锌粒子，粒径为60nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为TPU，厚度为150μm；所述的自修复层厚度为8μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例6

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：77重量份；交联剂：15重量份；无机纳米粒子：7重量份；催化剂：0.5重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；其中多元醇树脂为聚己内酯多元醇树脂，具体为日本大赛璐公司的PCL220N；交联剂为TDI三聚体，具体为科思创公司的E14；无机纳米粒子为纳米氧化锌粒子，粒径为20nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为38μm；所述的自修复层厚度为10μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为25μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

实施例7

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：75重量份；交联剂：13重量份；无机纳米粒子：10重量份；催化剂：1.0重量份；紫外线吸收剂：1.0重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为万华化学的F2140；交联剂为HDI三聚体，具体为万华化学的HT-790B；无机纳米粒子为纳米氧化钛粒子，粒径为30nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为TPU，厚度为75μm；所述的自修复层厚度为15μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为30μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

实施例8

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：68重量份；交联剂：10重量份；无机纳米粒子：19重量份；催化剂：2.0重量份；紫外线吸收剂：1.0重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为万华化学的F2020；交联剂为HDI三聚体，具体为万华化学的HT-790B；无机纳米粒子为纳米氧化钛粒子，粒径为25nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为50μm；所述的自修复层厚度为12μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例9

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：62重量份；交联剂：7重量份；无机纳米粒子：28重量份；催化剂：1.0重量份；紫外线吸收剂：2.0重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为万华化学的F2010；交联剂为HDI三聚体，具体为科思创公司的E3370；无机纳米粒子为纳米氧化锆粒子，粒径为40nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为100μm；所述的自修复层厚度为10μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为35μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

实施例10

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：65重量份；交联剂：17重量份；无机纳米粒子：14重量份；催化剂：1.5重量份；紫外线吸收剂：2.5重量份；其中多元醇树脂为聚己内酯多元醇树脂，具体为日本大赛璐公司的PCL205H；交联剂为MDI三聚体，具体为科思创公司的E21；无机纳米粒子为纳米氧化锆粒子，粒径为50nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为PVC，厚度为38μm；所述的自修复层厚度为17μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为45μm；所述的PET离型膜层厚度为38μm。

实施例11

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：78重量份；交联剂：13重量份；无机纳米粒子：6重量份；催化剂：0.3重量份；紫外线吸收剂：2.7重量份；其中多元醇树脂为聚酯多元醇树脂，具体为科思创公司的U351；交联剂为IPDI三聚体，具体为科思创公司的XP2406；无机纳米粒子为纳米氧化铜粒子，粒径为45nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为25μm；所述的自修复层厚度为6μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为38μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例12

如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：62重量份；交联剂：4重量份；无机纳米粒子：31重量份；催化剂：2.5重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为科思创公司的1830BT；交联剂为MDI三聚体，具体为科思创公司的E23；无机纳米粒子为纳米氧化镁粒子，粒径为70nm；催化剂为二月桂酸二丁基锡；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为25μm；所述的自修复层厚度为20μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为50μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。

对比例1

如实施例5所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：90重量份；交联剂：5重量份；无机纳米粒子：0重量份；催化剂：2.5重量份；紫外线吸收剂：2.5重量份；其中多元醇树脂为聚己内酯多元醇树脂，具体为日本大赛璐公司的PCL210N；交联剂为TDI三聚体，具体为科思创公司的E1660；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为TPU，厚度为150μm；所述的自修复层厚度为8μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

对比例2

如实施例7所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：45重量份；交联剂：33重量份；无机纳米粒子：20重量份；催化剂：1.0重量份；紫外线吸收剂：1.0重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为万华化学的F2140；交联剂为HDI三聚体，具体为万华化学的HT-790B；无机纳米粒子为纳米氧化钛粒子，粒径为30nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为TPU，厚度为75μm；所述的自修复层厚度为15μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为30μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

对比例3

如实施例8所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：85重量份；交联剂：10重量份；无机纳米粒子：2重量份；催化剂：2.0重量份；紫外线吸收剂：1.0重量份；其中多元醇树脂为聚醚多元醇树脂，具体为万华化学的F2020；交联剂为HDI三聚体，具体为万华化学的HT-790B；无机纳米粒子为纳米氧化钛粒子，粒径为25nm；催化剂为有机锌；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为50μm；所述的自修复层厚度为12μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

表1本发明实施例及对比例所得透明漆面保护膜的物理性能及光学性能测试对比

从表1所示的实施例1-12及对比例1-3的测试结果可以得出，本发明提供的透明漆面保护膜具有较高的透光率和断裂伸长率，优异的自修复和防紫外线功能，同时兼具较好的抗冲击性能和低水接触角。本发明通过调整漆面保护膜的自修复层的各组分的比例，来调控制备的漆面保护膜的透光率、防紫外线效果和自修复效果；通过调整自修复层中无机纳米粒子的添加量来制备不同抗冲击效果和不同水接触角的漆面保护膜。

其中，本发明的实施例5-9制备的漆面保护膜在兼具较高的透光率断裂伸长率和较好的自修复效果和防紫外线效果的同时，还具有的优异的抗冲击效果和较低的水接触角，综合性能较优。制备的透明漆面保护膜的透光率至少为93.87％，断裂伸长率至少为200％，紫外线吸收率至少为92％，自修复时间小于等于8s，水接触角小于等于45°，抗冲击性能评级小于等于2级。特别的，实施例7、8和9制备的漆面保护膜的透光率至少为94.67％，断裂伸长率至少为300％，紫外线吸收率至少为94％，自修复时间小于等于5s，水接触角小于等于42°，抗冲击性能评级为1级。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (10)

1.一种透明漆面保护膜，其特征在于，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层。

2.根据权利要求1所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述自修复层的原料包括多元醇树脂，交联剂，和无机纳米粒子。

3.根据权利要求1所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层；所述自修复层的原料包括下述材料：多元醇树脂：55-80重量份；交联剂：3-18重量份；无机纳米粒子：5-32重量份；催化剂：0.2-3重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。

4.根据权利要求1所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：60-77重量份；交联剂：5-15重量份；无机纳米粒子：7-30重量份；催化剂：0.5-2.5重量份；紫外线吸收剂：0.5-2.5重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。

5.根据权利要求2所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述的多元醇树脂选自聚酯多元醇树脂，聚醚多元醇树脂，聚碳酸酯多元醇树脂或聚己内酯多元醇中的一种或至少两种的组合。

6.根据权利要求2所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述的交联剂选自TDI三聚体，MDI三聚体，HDI三聚体或IPDI三聚体中的一种或至少两种的组合。

7.根据权利要求2所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述无机纳米粒子选自无机纳米氧化物粒子，所述无机纳米氧化物粒子的粒径为10-70nm。

8.根据权利要求1或2所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的材质为PVC材质或TPU材质。

9.一种根据权利要求1-8中任一项所述的透明漆面保护膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a、按照自修复层各组分重量份数准确称量，加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；

b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

10.一种根据权利要求1-8中任一项所述的透明漆面保护膜的应用，其特征在于，所述漆面保护膜用于汽车外漆保护，或高端家具保护。