CN109913140A - 一种高环境稳定性的透明漆面保护膜及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及功能薄膜领域，具体涉及一种高环境稳定性的透明漆面保护膜及其应用。为了解决目前的漆面保护膜在长期使用过程中基材层成分析出导致寿命较短的问题，本发明提供一种高环境稳定性的透明漆面保护膜及其应用。该透明漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂55‑85重量份；MPE树脂13‑43重量份；紫外线吸收剂0.5‑3重量份；热稳定剂0.2‑2重量份。本发明制备的漆面保护膜不仅具有较高的断裂伸长率和高环境稳定性，同时兼具高透明性和防紫外线等优异性能。本发明提供的漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。

Description

一种高环境稳定性的透明漆面保护膜及其应用

技术领域

本发明涉及功能薄膜领域，更具体地，涉及一种高环境稳定性的透明漆面保护膜及其应用。

背景技术

随着经济的发展，中国已经成为世界第一大汽车消费国。汽车越来越多的进入千家万户。与汽车消费市场同步兴起的，是汽车保养市场。

漆面保护膜(Paint Protective Film，简称PPF)，又称“隐形车衣”，是在汽车车身表面贴上的一层透明保护膜，主要的功能是保护汽车的原厂车漆免受损害。该产品不仅具有很强的韧性，还具有自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，能防止酸雨，柏油，鸟粪等对漆面的伤害。同时，漆面保护膜高清高亮，能提高和保护汽车漆面的色彩和光泽，防止漆面生锈及老化发黄。漆面保护膜在撕下之后，不会伤害原厂车漆，保证车漆光亮如新。

目前的漆面保护膜的基材层主要为PVC材质(聚氯乙烯)和TPU(热塑性聚氨酯弹性体)材质。为了得到高断裂伸长率的PVC基材，在PVC基材的原料中添加有大量的增塑剂，例如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、偏苯三酸三辛酯(TOTM)、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)等。在漆面保护膜长期使用过程中，PVC基材层中的小分子增塑剂容易析出导致发雾，从而降低漆面保护膜的寿命，同时导致PVC基材层和压敏胶层之间粘结力降低，压敏胶层易残留在车漆上，难以清洁。而TPU材质的基材由于存在易划伤、易水解和成本贵的缺陷也限制了其在漆面保护膜上的应用。

因此，探寻简单有效的制造工艺，开发出一种具有较高的断裂伸长率，高环境稳定性的漆面保护膜，已成为漆面保护膜领域一个急需解决的课题，具有重要的经济价值和实用价值。

发明内容

为了解决目前的漆面保护膜环境稳定性差寿命短的问题，本发明提供一种高环境稳定性的透明漆面保护膜及其应用。本发明制备的漆面保护膜不仅具有较高的断裂伸长率和高环境稳定性，解决了目前的漆面保护膜在长期使用过程中基材层成分析出导致寿命较短的问题，同时兼具高透明性和防紫外线等优异性能。本发明提供的漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。

为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：

本发明提供一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层。

进一步的，所述保护膜依次包括自修复层，基材层和压敏胶层。

进一步的，所述保护膜的自修复层的外侧设置有第一离型层，所述压敏胶层的外侧设置有第二离型层。第一离型层和第二离型层均简称为离型层(离型膜层)。第一离型层和第二离型层可以相同也可以不同。

进一步的，所述保护膜依次包括离型层，自修复层，基材层，压敏胶层，和离型层。

进一步的，所述基材层的原料包括聚氯乙烯树脂(PVC树脂)，茂金属聚乙烯(MPE树脂)13-43％，紫外线吸收剂，和热稳定剂。

进一步的，所述基材层的原料包括聚氯乙烯树脂(PVC树脂)，茂金属聚乙烯(MPE树脂)，紫外线吸收剂，和热稳定剂。

进一步的，所述基材层的原料包括聚氯乙烯树脂(PVC树脂)55-85重量份，茂金属聚乙烯(MPE树脂)13-43重量份，紫外线吸收剂，和热稳定剂。

进一步的，本发明提供一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层，所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。

进一步的，所述基材层的原料包括下述材料：聚氯乙烯树脂(PVC树脂)：55-85重量份；茂金属聚乙烯(MPE树脂)：13-43重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；热稳定剂0.2-2重量份；其中PVC树脂，MPE树脂，紫外线吸收剂和热稳定剂总重量份为100份。

进一步的，所述基材层的原料包括下述材料：PVC树脂：60-78重量份；MPE树脂：20-37重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；热稳定剂0.5-1.5重量份；其中PVC树脂，MPE树脂，紫外线吸收剂和热稳定剂总重量份为100份。

进一步的，所述的PVC树脂的平均聚合度Xn为700-1500。

进一步的，所述的PVC树脂的平均聚合物Xn为850-1350。

进一步的，所述的PVC树脂的型号可以选自SG-3(Xn＝1500-1350)、SG-4(Xn＝1350-1200)、SG-5(Xn＝1150-1000)、SG-6(Xn＝950-850)、或SG-7(Xn＝850-750)中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的PVC树脂的型号优选为SG-4(Xn＝1350-1200)、SG-5(Xn＝1150-1000)、或SG-6(Xn＝950-850)中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的Xn为高分子树脂的平均聚合物。

进一步的，所述的茂金属聚乙烯(MPE)为乙烯和α-烯烃(如丁烯-1，辛烯-1，己烯-1)共聚物。共聚物的比例不同制得的MPE的密度不同，共聚物中乙烯的含量越高，MPE的密度越大，弹性越好；共聚物中乙烯的含量越低，MPE的密度越小，塑性越好。

进一步的，所述的MPE树脂的密度为0.85-0.96g/cm³。

进一步的，所述的MPE树脂的密度优选为0.88-0.94g/cm³。

进一步的，所述的MPE树脂的密度优选为0.91-0.94g/cm³。

进一步的，所述的MPE树脂的分子量分布Mw/Mn为1.8-3.3。

进一步的，所述的MPE树脂的分子量分布Mw/Mn为2.0-3.0。

进一步的，所述的MPE树脂的分子量分布Mw/Mn为2.3-2.8。

进一步的，所述的MPE树脂的熔融流动指数MFR为0.5-5.0g/10min(测试条件为：190℃/2.16kg)。

进一步的，所述的MPE树脂的熔融流动指数MFR为0.9-4.0g/10min。

进一步的，所述的MPE树脂的熔融流动指数MFR为1.5-3.5g/10min。

进一步的，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：60-78重量份；MPE树脂：20-37重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；热稳定剂0.5-1.5重量份；其中PVC树脂，MPE树脂，紫外线吸收剂和热稳定剂总重量份为100份。前述技术方案包括实施例5-9和实施例17-21。

进一步的，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：65-70重量份；MPE树脂：27-33重量份；紫外线吸收剂：1-1.5重量份；热稳定剂1-1.5重量份；其中PVC树脂，MPE树脂，紫外线吸收剂和热稳定剂总重量份为100份。前述技术方案包括实施例7-9和实施例19-21。

进一步的，所述紫外线吸收剂选自邻羟基二苯甲酮类、苯并三唑类、或受阻胺类紫外线吸收剂中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的热稳定剂选自液体复合稳定剂钡锌、粉体复合稳定剂钡锌、或粉体复合稳定剂钙锌中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述的保护膜的断裂伸长率为150％-1000％。

进一步的，所述的保护膜的断裂伸长率为400％-800％。

进一步的，所述的保护膜的断裂伸长率为500％-600％。

所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜应用于汽车外漆保护，高端家具保护等方面。

进一步的，在所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜中，所述自修复层的原料包括下述材料：多官单体：30-48重量份；含氟丙烯酸单体：5-32重量份；丙烯酸回弹性树脂：14-50重量份；光引发剂：0.5-10重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。

所述的丙烯酸回弹性树脂选自聚酯丙烯酸回弹性树脂，聚醚丙烯酸回弹性树脂，聚氨酯丙烯酸回弹性树脂或环氧丙烯酸回弹性树脂中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述自修复层中，所述多官单体选自20(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯、20(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。所述的含氟丙烯酸单体选自丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，或丙烯酸十三氟辛酯中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：35-43重量份；含氟丙烯酸单体：10-28重量份；丙烯酸回弹性树脂：22-45重量份；光引发剂：4-6重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述多官单体选自9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或两种的组合。进一步的，所述的含氟丙烯酸单体选自甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十三氟辛酯中的一种或至少两种的组合。前述技术方案的实施例为实施例7-9。

另一方面，在所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜中，所述自修复层的原料包括下述材料：多元醇树脂：55-80重量份；交联剂：3-18重量份；无机纳米粒子：5-32重量份；催化剂：0.2-3重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述无机纳米粒子的粒径为10-70nm。进一步的，所述无机纳米粒子的粒径优选为20-60nm。进一步的，所述无机纳米粒子的粒径优选为25-40nm。

进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：60-77重量份；交联剂：5-15重量份；无机纳米粒子：7-30重量份；催化剂：0.5-2.5重量份；紫外线吸收剂：0.5-2.5重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述的多元醇树脂选自聚醚多元醇树脂，或聚己内酯多元醇中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述交联剂选自甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体,或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体。进一步的，所述的无机纳米氧化物粒子选自纳米氧化钛粒子，纳米氧化锌粒子，或纳米氧化锆粒子中的一种或至少两种的组合。前述技术方案的实施例为实施例17-21。

进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多元醇树脂：62-75重量份；交联剂：7-13重量份；无机纳米粒子：10-28重量份；催化剂：1-2重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述的多元醇树脂选自聚醚多元醇树脂中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体。进一步的，所述的无机纳米氧化物粒子选自纳米氧化钛粒子，或纳米氧化锆粒子中的一种或两种的组合。前述技术方案的实施例为实施例19-21。

另一方面，本发明提供所述的高环境稳定性的漆面保护膜的制备方法，所述方法包括下述步骤：

a、按照配方比例称量基材层原料，采用双向拉伸工艺制备PVC改性基材层(简称为PVC基材层)；

b、取PVC改性基材层，在PVC改性基材层的上表面均匀涂布自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在PVC改性基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的PVC改性基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的PVC改性基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

进一步的，所述的制备方法a步骤中，先按照配方比例称量预混原料混配在一起，在90-120℃条件下干燥4小时，然后在双螺杆挤出机进行熔融挤出，然后经过高温摸头流延铸片，然后先纵向拉伸再横向拉伸，最后进行牵引收卷和分切制得所需要的PVC改性基材层。

进一步的，所述的制备方法a步骤中制备的PVC改性基材层的厚度为25-150μm；进一步的，所述的PVC改性基材层的厚度为38-100μm。进一步的，所述的PVC改性基材层的厚度为50-75μm。

进一步的，所述的制备方法b步骤中，在PVC改性基材层上表面涂布的自修复层具有优异的耐刮性和自修复效果。

进一步的，所述的自修复层选自聚氨酯树脂层，聚酯树脂层，环氧树脂层或聚醚树脂层中的一种。

进一步的，所述的自修复层的断裂伸长率为300％-800％。

进一步的，所述的自修复层的厚度为5-20μm；进一步的，所述的自修复层的厚度优选为8-15μm。进一步的，所述的自修复层的厚度优选为10-15μm。

进一步的，所述的制备方法b步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、70℃、100℃、125℃、60℃。

进一步的，所述的制备方法c步骤中，在PVC改性基材层下表面涂布的压敏胶层为丙烯酸压敏胶层。进一步的，所述的压敏胶层具有优异的粘附力，可以和金属塑料等材料牢固粘结。

进一步的，所述的制备方法c步骤中，所述的压敏胶层的断裂伸长率为300％-900％。

进一步的，所述的压敏胶层的厚度为10-50μm；进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为20-35μm。进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为28-35μm。

进一步的，所述的制备方法c步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、80℃、120℃、150℃、70℃。

进一步的，所述的制备方法b和c中的PET离型膜层为常规的单面涂布硅胶的离型膜；进一步的，所述的离型膜层的厚度为25-100μm。列举的PET离型膜层可以选自：深圳市睿华涂布科技有限公司提供的R903TG、R507T、R914T、R209T、R304T、R303TP、R501T或R715T(S)等型号。

本发明利用了茂金属聚乙烯(MPE)产品的特点很好的解决了PVC常规通过增塑剂改性导致的析出问题。MPE树脂为乙烯和α-烯烃在茂金属催化剂下进行自由基聚合而制备。茂金属催化的MPE树脂具有分子量可控，分子量分布窄等传统聚合方法不具有的优点。传统的聚合方法制备的聚合物的分子量分布较宽，Mw/Mn为5-10，而MPE的分子量分布可以控制在1.5-3.5，由于MPE树脂分子量分布比较窄，不会存在分子量过小的小分子，也不会存在分子量过大的大分子聚合物，所以不会存在小分子容易析出和大分子聚合物容易在基材双向拉伸过程中导致晶点的缺陷的问题。同时MPE树脂具有优异的断裂伸长率和拉伸性能和较高的透明度，添加在PVC基材层中对PVC的各方面性能均有增益效果。本发明优选的MPE树脂的熔融流动指数MFR为0.5-5.0g/10min(190℃/2.16kg)，具有较好的加工性能，能够较好的满足和PVC共混熔融挤出双向拉伸的工艺要求。

通过调控本发明漆面保护膜中基材层原料的各组分的比例可以得到综合性能优异的基材层，进而制备了高环境稳定性的透明漆面保护膜。所以本发明提供的漆面保护膜具有较高的断裂伸长率和高环境稳定性，同时兼具高透明性和防紫外线等优异性能，可以满足汽车漆面对保护膜的不同要求。本发明提供的漆面保护膜采用了目前成熟的光学膜涂布工艺制备，工艺简单成熟，满足工业化大批量生产的条件。

本发明提供的漆面保护膜与常规漆面保护膜相比具有明显的优势，很好的克服了目前漆面保护膜在长期使用过程中产品寿命低和压敏胶层易残留在车漆上难以清洁的缺点；解决了常规漆面保护膜的基材层有小分子析出，环境稳定性差，出现发雾的问题。同时，本发明提供的漆面保护膜制备方法工艺简单，易于操作，便于工业化生产，还具有无VOC排放的环保优势。

本发明提供的漆面保护膜是一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，具有高断裂伸长率高透明性和优异的抗紫外线性能，特别适用于汽车漆面保护和高端家具保护领域，但不限于以上列举产品。

附图说明

图1为本发明提供的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜的结构示意图。

具体实施方式：

下面结合实施例及附图对本发明作进一步的阐述，以下实施例只是对本发明的详细说明，不是对本发明所请求保护范围的限定。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均为市售产品。

如图1所示，本发明提供的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜包括PET离型膜层101，自修复层102，基材层103，压敏胶层104和PET离型膜层105。

本发明涉及到对高环境稳定性的透明漆面保护膜性能的评价。所需的材料和设备均为现有材料和设备。

本发明提供的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：

a、按照配方比例称量基材层原料，采用双向拉伸工艺制备PVC改性基材层；

b、取PVC改性基材层，在PVC改性基材层的上表面均匀涂布自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在PVC改性基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的PVC改性基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的PVC改性基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

其中，对一种高环境稳定性的透明漆面保护膜的物理性能和光学性能的评价包括：

(1)透光率测试：取一张A4的待测漆面保护膜，放入透光率雾度测试仪(NDH7000)中测得其透光率值。

(2)自修复性能测试：在25℃条件下，将制备的漆面保护膜的自修复层向上放置在负载500g砝码的钢丝绒下，摩擦10次，观察划痕修复需要的时间。自修复时间越短表明自修复效果越好；自修复时间越长表明自修复效果越短。

(3)紫外线吸收率测试：按照国标GB/T17032对制备的漆面保护膜进行紫外线吸收率测试。吸收率＝(1-透过漆面保护膜后的紫外光通量/照射到漆面保护膜上的紫外光通量)％。

(4)断裂伸长率测试：按照国标GB/T 2567-2008对制备的漆面保护膜进行断裂伸长率测试，测试仪器为日本岛津的AGS-X型号万能试验机。

(5)老化性能测试：按照国标GB/T 31881-2015《汽车非金属部件及材料紫外加速老化试验方法》对制备的漆面保护膜进行紫外加速老化测试。完成测试后观察膜面的发雾程度。将老化测试后的膜面发雾程度分为0-5的6个等级，分别：为0级不发雾；1级代表非常轻微；2级代表轻微；3级代表一般；4级代表较严重；5级代表严重。老化性能测试后的发雾的严重程度代表漆面保护膜寿命长短，其中发雾程度越轻微，说明漆面保护膜基材层析出越轻微，环境稳定性越好，寿命越长(0级)；发雾程度越严重，说明漆面保护膜基材层析出越严重，环境稳定性越差，寿命越短(5级)。

实施例1

本发明提供一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述高环境稳定性的透明漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；其中所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。

所述的基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：55重量份；MPE树脂：40重量份；紫外线吸收剂：3重量份；热稳定剂：2重量份；其中PVC树脂的型号为SG-3；MPE树脂的密度为0.85g/cm³，Mw/Mn为1.8，熔融流动指数(MFR)为0.5g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂；热稳定剂为液体复合稳定剂钡锌。

以上所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：

a、按照配方比例称量基材层原料，采用双向拉伸工艺制备PVC改性基材层；

b、取PVC改性基材层，在PVC改性基材层的上表面均匀涂布自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在PVC改性基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的PVC改性基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的PVC改性基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为100μm；所述的自修复层为聚酯树脂层，厚度为5μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为10μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。

实施例2

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：58重量份；MPE树脂：40重量份；紫外线吸收剂：1.8重量份；热稳定剂0.2重量份；其中PVC树脂的型号为SG-4；MPE树脂的密度为0.86g/cm³，Mw/Mn为1.9，熔融流动指数MFR为1.7g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为150μm；所述的自修复层为聚酯树脂层，厚度为8μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为50μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例3

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：80重量份；MPE树脂：18重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；热稳定剂1.5重量份；其中PVC树脂的型号为SG-5；MPE树脂的密度为0.90g/cm³，Mw/Mn为2.0，熔融流动指数MFR为0.7g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂；热稳定剂为液体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为50μm；所述的自修复层为环氧树脂层，厚度为12μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为18μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。

实施例4

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：85重量份；MPE树脂：13重量份；紫外线吸收剂：1重量份；热稳定剂1重量份；其中PVC树脂的型号为SG-6；MPE树脂的密度为0.91g/cm³，Mw/Mn为3.3，熔融流动指数MFR为4.2g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为75μm；所述的自修复层为聚酯树脂层，厚度为18μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。

实施例5

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：60重量份；MPE树脂：37重量份；紫外线吸收剂：2重量份；热稳定剂1重量份；其中PVC树脂的型号为SG-4；MPE树脂的密度为0.88g/cm³，Mw/Mn为2.0，熔融流动指数MFR为0.9g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为100μm；所述的自修复层为环氧树脂层，厚度为8μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例6

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：78重量份；MPE树脂：20重量份；紫外线吸收剂：1.5重量份；热稳定剂0.5重量份；其中PVC树脂的型号为SG-6；MPE树脂的密度为0.90g/cm³，Mw/Mn为3.0，熔融流动指数MFR为4.0g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为38μm；所述的自修复层为环氧树脂层，厚度为10μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为25μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

实施例7

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：65重量份；MPE树脂：33重量份；紫外线吸收剂：1重量份；热稳定剂1重量份；其中PVC树脂的型号为SG-4；MPE树脂的密度为0.91g/cm³，Mw/Mn为2.3，熔融流动指数MFR为1.5g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为75μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为15μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为30μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

实施例8

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：70重量份；MPE树脂：27重量份；紫外线吸收剂：1.5重量份；热稳定剂1.5重量份；其中PVC树脂的型号为SG-4；MPE树脂的密度为0.94g/cm³，Mw/Mn为2.5，熔融流动指数MFR为3.5g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钙锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为50μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为12μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例9

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：68重量份；MPE树脂：30重量份；紫外线吸收剂：1重量份；热稳定剂1重量份；其中PVC树脂的型号为SG-5；MPE树脂的密度为0.93g/cm³，Mw/Mn为2.8，熔融流动指数MFR为2.6g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钙锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为50μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为10μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为35μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

实施例10

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：65重量份；MPE树脂：31重量份；紫外线吸收剂：2.5重量份；热稳定剂1.5重量份；其中PVC树脂的型号为SG-6，MPE树脂的密度为0.96g/cm³，Mw/Mn为3.3，熔融流动指数MFR为4.2g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂；热稳定剂为液体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为38μm；所述的自修复层为聚醚树脂层，厚度为17μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为45μm；所述的PET离型膜层厚度为38μm。

实施例11

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：80重量份；MPE树脂：15重量份；紫外线吸收剂：3重量份；热稳定剂2重量份；其中PVC树脂的型号为SG-7；MPE树脂的密度为0.95g/cm³，Mw/Mn为2.6，熔融流动指数MFR为5.0g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂；热稳定剂为液体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为25μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为6μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为38μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例12

如实施例1所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：56重量份；MPE树脂：43重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；热稳定剂0.5重量份；其中PVC树脂的型号为SG-5；MPE树脂的密度为0.93g/cm³，Mw/Mn为3.2，熔融流动指数MFR为3.8g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂；热稳定剂为液体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为25μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为8μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

对比例1

如实施例5所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：95重量份；MPE树脂：0重量份；紫外线吸收剂：3重量份；热稳定剂2重量份；其中PVC树脂的型号为SG-4；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为100μm；所述的自修复层为环氧树脂层，厚度为8μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

对比例2

如实施例7所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：65重量份；增塑剂：33重量份；紫外线吸收剂：1重量份；热稳定剂1重量份；其中PVC树脂的型号为SG-4；增塑剂为己二酸二辛酯(DOA)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钡锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为75μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为15μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为30μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。

对比例3

如实施例8所述的一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：90重量份；MPE树脂：7重量份；紫外线吸收剂：1.5重量份；热稳定剂1.5重量份；其中PVC树脂的型号为SG-6；MPE树脂的密度为0.94g/cm³，Mw/Mn为2.5，熔融流动指数MFR为3.5g/10min(190℃/2.16kg)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂；热稳定剂为粉体复合稳定剂钙锌。

其中，所述的PVC改性基材层厚度为50μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为12μm；所述的压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。

实施例1-12和对比例1-3提供的透明漆面保护膜的自修复层的组分如表1和表2所示。

表1实施例1-12和对比例1-3提供的透明漆面保护膜的自修复层中的部分组分

表2实施例1-12和对比例1-3提供的透明漆面保护膜的自修复层中的部分组分

实施例13

如实施例1提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例14

如实施例2提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例15

如实施例3提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例16

如实施例4提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例17

如实施例5提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例18

如实施例6提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例19

如实施例7提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例20

如实施例8提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例21

如实施例9提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例22

如实施例10提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例23

如实施例11提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

实施例24

如实施例12提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其中，所述自修复层的原料组分如表3和表4所示。

表3实施例13-24提供的透明漆面保护膜的自修复层中的部分组分

表4实施例13-24提供的透明漆面保护膜的自修复层中的部分组分

表5本发明实施例1-12及对比例1-3所得透明漆面保护膜的物理性能及光学性能测试对比

表6本发明实施例13-24所得高环境稳定性的透明漆面保护膜的物理性能及光学性能测试结果

从表5和表6所示的实施例1-24及对比例1-3的测试结果可以得出，本发明提供的高环境稳定性的透明漆面保护膜具有较高的透光率和断裂伸长率，同时兼具较好的耐刮自修复效果和防紫外线功能，和优异的耐老化测试性能(高环境稳定性)。本发明通过调整漆面保护膜的基材层的各组分的比例，来调控制备的漆面保护膜的透光率、防紫外线效果和耐老化性能，从而制得高透光率断裂伸长率和高寿命高环境稳定性的漆面保护膜。

其中，本发明的实施例5-9,实施例17-21制备的漆面保护膜在兼具较高的透光率断裂伸长率和较好的防紫外线效果同时，还具有较好的自修复性能和耐老化性能，具有高寿命高环境稳定性。制备的漆面保护膜的透光率至少为94.33％，断裂伸长率至少为300％，紫外线吸收率至少为92％，自修复时间小于等于9s，老化测试后发雾评级能小于等于2级。特别的，实施例7、8、9、19、20和21制备的漆面保护膜的透光率至少为95.15％，断裂伸长率至少为350％，紫外线吸收率至少为92％，自修复时间小于等于5s，老化测试后发雾评级为0级。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (10)

1.一种高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层。

2.根据权利要求1所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的原料包括聚氯乙烯树脂(PVC树脂)，茂金属聚乙烯(MPE树脂)，紫外线吸收剂，和热稳定剂。

3.根据权利要求1所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层；所述基材层的原料由下述材料组成：聚氯乙烯树脂(PVC树脂)：55-85重量份；茂金属聚乙烯(MPE树脂)：13-43重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；热稳定剂0.2-2重量份；其中PVC树脂，MPE树脂，紫外线吸收剂和热稳定剂总重量份为100份。

4.根据权利要求3所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的原料由下述材料组成：PVC树脂：60-78重量份；MPE树脂：20-37重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；热稳定剂0.5-1.5重量份；其中PVC树脂，MPE树脂，紫外线吸收剂和热稳定剂总重量份为100份。

5.根据权利要求2或3所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述的MPE树脂的密度为0.85-0.96g/cm³。

6.根据权利要求2或3所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述的MPE树脂的分子量分布Mw/Mn为1.8-3.3。

7.根据权利要求2或3所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述自修复层的原料包括下述材料：多官单体：30-48重量份；含氟丙烯酸单体：5-32重量份；丙烯酸回弹性树脂：14-50重量份；光引发剂：0.5-10重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。

8.根据权利要求1或2所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜，其特征在于，所述自修复层的原料包括下述材料：多元醇树脂：55-80重量份；交联剂：3-18重量份；无机纳米粒子：5-32重量份；催化剂：0.2-3重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多元醇树脂，交联剂，无机纳米粒子，催化剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。

9.一种根据权利要求1-8中任一项所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a、按照原料配比称量基材层原料，采用双向拉伸工艺制备PVC改性基材层；

b、取PVC改性基材层，在PVC改性基材层的上表面均匀涂布自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在PVC改性基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；

c、在半成品的PVC改性基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的PVC改性基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。

10.一种根据权利要求1-8中任一项所述的高环境稳定性的透明漆面保护膜的应用，其特征在于，所述漆面保护膜用于汽车外漆保护，或高端家具保护方面。