CN110343475A - 一种低初粘高持粘的漆面保护膜及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及功能薄膜领域，更具体地，涉及一种低初粘高持粘的漆面保护膜及其应用。为了解决目前漆面保护膜在使用过程中初粘力高施工性差和持粘力衰减的问题，本发明提供一种低初粘高持粘的漆面保护膜。本发明提供的低初粘高持粘的漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；所述压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：30‑48重量份；多元醇树脂：5‑32重量份；增粘树脂：15‑40重量份；交联剂：0.5‑10重量份；紫外线吸收剂：0.5‑3重量份；抗氧化剂：0.5‑3重量份。本发明制备的漆面保护膜不仅具有较高的透光率和紫外线吸收率，同时兼具低初粘力和高持粘力等优异性能。本发明提供的低初粘高持粘的漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。

Description

一种低初粘高持粘的漆面保护膜及其应用
技术领域
本发明涉及功能薄膜领域，更具体地，涉及一种低初粘高持粘的漆面保护膜及其应用。
背景技术
随着经济的发展，中国已经成为世界第一大汽车消费国。汽车越来越多的进入千家万户。与汽车消费市场同步兴起的，是汽车保养市场。
漆面保护膜(Paint Protective Film，简称PPF)，又称“隐形车衣”，是在汽车车身表面贴上的一层透明保护膜，主要的功能是保护汽车的原厂车漆免受损害。该产品不仅具有很强的韧性，还具有自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，能防止酸雨，柏油，鸟粪等对漆面的伤害。同时，漆面保护膜高清高亮，能提高和保护汽车漆面的色彩和光泽，防止漆面生锈及老化发黄。漆面保护膜在撕下之后，不会伤害原厂车漆，保证车漆光亮如新。
目前的漆面保护膜主要有自修复层，基材层和压敏胶层组成，但是目前的漆面保护膜存在初粘力较大，持粘力会衰减的问题。由于汽车外形为非平面结构，有较多的转角，在贴覆漆面保护膜时需要多次反复撕贴，而初粘力较大不利于重复施工，而且容易留下胶纹缺陷，施工效率较低。同时贴覆在汽车漆面上的漆面保护膜长期暴露下紫外线照射下，存在压敏胶层老化，持粘力衰减的问题，从而导致漆面保护膜的寿命较短。
因此，探寻简单有效的制造工艺，开发出一种低初粘高持粘的漆面保护膜，已成为漆面保护膜领域一个急需解决的课题，具有重要的经济价值和实用价值。
发明内容
为了解决目前漆面保护膜在使用过程中初粘力高和持粘力衰减大的问题，本发明提供一种低初粘高持粘的漆面保护膜。本发明制备的低初粘高持粘的漆面保护膜不仅具有较高的透光率和紫外线吸收率，同时兼具低初粘力、从而施工性好，和持粘力衰减少，即具有高持粘力等优异性能，解决了目前漆面保护膜在使用过程中初粘力高和持粘力衰减大(即持粘力低)的问题。本发明提供的低初粘高持粘的漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。
为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：
本发明提供一种透明漆面保护膜，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层。
进一步的，所述保护膜依次包括自修复层，基材层和压敏胶层。
进一步的，所述保护膜的自修复层的外侧设置有第一离型层，所述压敏胶层的外侧设置有第二离型层。第一离型层和第二离型层均简称为离型层。第一离型层和第二离型层可以相同也可以不同。
进一步的，所述保护膜依次包括离型层，自修复层，基材层，压敏胶层，和离型层。
进一步的，所述压敏胶层的原料包括结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂，交联剂，和增粘树脂。
进一步的，所述压敏胶的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂15-28重量份，多元醇树脂36-55重量份，交联剂2-16重量份，增粘树脂10-30重量份，抗氧化剂0.5-2重量份，和紫外线吸收剂0.5-3重量份；其中，结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂，交联剂，增粘树脂，抗氧化剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。进一步的，所述的结晶性羟基聚氨酯树脂的结晶时间为48h-120h。
进一步的，所述压敏胶的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂17-25重量份，多元醇树脂38-52重量份，交联剂3-14重量份，增粘树脂12-28重量份，抗氧化剂1-2重量份，和紫外线吸收剂1-3重量份；其中，结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂，交联剂，增粘树脂，抗氧化剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。进一步的，所述的结晶性羟基聚氨酯树脂的结晶时间为55h-100h。前述技术方案包括实施例5-10。
进一步的，所述压敏胶的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂18-22重量份，多元醇树脂40-50重量份，交联剂4-12重量份，增粘树脂14-27重量份，抗氧化剂1.5-2重量份，紫外线吸收剂1-2重量份；其中，结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂，交联剂，增粘树脂，抗氧化剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。进一步的，所述的结晶性羟基聚氨酯树脂的结晶时间为60h-72h。前述技术方案包括实施例8、9和10。
在制备过程中，所述压敏胶层的原料先配制成压敏胶胶水涂布液。所述的压敏胶胶水涂布液采用有机溶剂调节粘度。
所述的结晶性羟基聚氨酯树脂为慢结晶性的羟基聚氨酯树脂。慢结晶性是指结晶时间在48-120h。
进一步的，所述的结晶性羟基聚氨酯树脂可选自科思创公司的140、176、406、526、UXP2815或UXP2702中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的多元醇树脂选自含有两个羟基或两个以上羟基的树脂。
进一步的，所述的多元醇树脂的数均分子量为1000-6000。
进一步的，所述的多元醇树脂的数均分子量为2000-4800。
进一步的，所述的多元醇树脂的数均分子量为4000-4800。
进一步的，所述的多元醇树脂为聚醚多元醇树脂或聚酯多元醇树脂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的多元醇树脂为聚醚多元醇时，可以选自科思创公司的1111 BD、2061 BD、5031 BT、Polyol 4200、Polyol 6300、Arcol Polyol 1021、Arcol Polyol 1362或ArcolPolyol 3553中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的多元醇树脂为聚酯多元醇时，可以选自科思创公司的AD 2047、AD 2055、AD 5027或AV 2113中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的交联剂选自脂肪族异氰酸酯；所述的交联剂选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或其三聚体，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或其三聚体或氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的交联剂为HDI三聚体时，可以选自万华化学的HT-790B，或科思创公司的E3370，XP2599或E3625MPA/SN中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的交联剂为IPDI三聚体时，可以选自科思创公司的XP2406或VPLS2371中的一种或两种的组合。
进一步的，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝0.90-1.30。所述羟基是结晶性羟基聚氨酯树脂和多元醇树脂中的羟基总和，所述异氰酸酯基是交联剂中的异氰酸酯基。
进一步的，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.05-1.25。
进一步的，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.10-1.20。
进一步的，所述的增粘树脂为热塑性树脂。
进一步的，所述的增粘树脂的数均分子量为30000-100000。
进一步的，所述的增粘树脂的玻璃化转变温度Tg为-30-15℃(零下30℃至零上15℃)。
进一步的，所述的增粘树脂为聚异丁烯树脂，苯乙烯类热塑性弹性体，萜烯类树脂，萜烯-苯酚类树脂，松香类树脂，或烷基苯酚类树脂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的增粘树脂选自聚异丁烯树脂，苯乙烯类热塑性弹性体或萜烯类树脂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的抗氧化剂选自受阻酚类，亚磷酸酯、硫代酯或苯并呋喃酮中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的紫外线吸收剂选自苯并三唑类，甲脒类或受阻胺类中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的压敏胶层的断裂伸长率为200％-700％。
进一步的，所述的压敏胶层的厚度为5-35μm。
进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为8-25μm。
进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为10-20μm。
进一步的，所述的基材层的材质为PVC(聚氯乙烯)材质或TPU(热塑性聚氨酯弹性体)材质。
进一步的，所述的基材层的材质为TPU材质。
进一步的，所述的基材层的断裂伸长率为150％-800％。
进一步的，所述的基材层的厚度为25-250μm。
进一步的，所述的基材层的厚度优选为38-150μm。
进一步的，所述的基材的厚度优选为50-100μm。
所述自修复层具有优异的耐刮性和自修复效果。
进一步的，所述的自修复层为聚氨酯丙烯酸酯胶层。
进一步的，所述的自修复层的断裂伸长率为200％-500％。
进一步的，所述的自修复层的厚度为5-20μm。
进一步的，所述的自修复层的厚度优选为8-15μm。
进一步的，所述的自修复层的厚度优选为10-15μm。
进一步的，所述的漆面保护膜的断裂生产率为120％-500％。
所述的低初粘高持粘的漆面保护膜用于汽车外漆保护，或高端家具保护等方面。
进一步的，所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的制备方法包括下述步骤：
a、按照压敏胶层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到压敏胶胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布热固型自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在基材层的上表面形成自修复层，制得到漆面保护膜半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶胶水涂布液，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后收卷处在基材的两面同时通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
进一步的，所述的制备方法a步骤中，所述的有机溶剂选自异丙醇，乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙烯酸丁酯，丙酮，环己酮，丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇甲醚中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的制备方法b步骤中，在基材层上表面涂布的自修复层为聚氨酯丙烯酸酯胶层，具有优异的耐刮性和自修复效果。
进一步的，所述的制备方法b步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、70℃、100℃、125℃、60℃。
进一步的，所述的制备方法c步骤中，在基材层下表面涂布的压敏胶层称为热固型聚氨酯压敏胶层。进一步的，所述的压敏胶层具有低初粘高持粘的特性和优异的断裂伸缩率。
进一步的，所述的制备方法c步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、80℃、120℃、150℃、70℃。
进一步的，所述的制备方法c步骤中的PET离型膜层为常规的单面涂布硅胶的离型膜；进一步的，所述的离型膜层的厚度为25-100μm。列举的PET离型膜层可以为：深圳市睿华涂布科技有限公司提供的R903TG、R507T、R914T、R209T、R304T、R303TP、R501T或R715T(S)等型号。
本发明提供的漆面保护膜的压敏胶层是压敏胶层组合物在高温条件下热固化反应后形成的压敏胶涂层，具有低初粘高持粘的特性。通过调控本发明压敏胶层的各组分的比例可以得到综合性能优异的漆面保护膜。压敏胶层中的结晶性羟基聚氨酯树脂为慢结晶性的羟基聚氨酯树脂，可以为压敏胶层提供较低的初粘力。通过控制组合物中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比，使羟基稍微过量可以增大压敏胶层的内聚能，有利于增大压敏胶层的持粘力。同时选择脂肪族聚氨酯异氰酸酯有利于制备耐黄变耐候性的压敏胶层。组合物中的中等分子量的增粘树脂可以在初粘力和持粘力之间起到较好的平衡效果，且可以为胶层提供较高的断裂伸长率。组合物中的抗氧化剂和紫外线吸收剂起到吸收紫外线，捕捉胶层内产生的自由基，防止胶层降解老化，使压敏胶层具有较长的使用寿命。所以本发明提供的漆面保护膜具有较高的透光率和紫外线吸收率，同时兼具低初粘力和高持粘力的优异性能，可以满足汽车漆面对保护膜的不同要求。本发明提供的漆面保护膜采用了目前成熟的光学膜涂布工艺制备，工艺简单成熟，满足工业化大批量生产的条件。
本发明提供的漆面保护膜与常规漆面保护膜相比具有明显的优势，很好的克服了目前漆面保护膜在施工过程中初粘力大和长期使用过程中持粘力衰减大的缺点；解决了常规漆面保护膜的重复撕贴施工性差，易产生胶纹和持粘力不稳定的问题。同时，本发明提供的漆面保护膜制备方法工艺简单，易于操作，便于工业化生产，还具有无VOC排放的环保优势。
本发明提供的漆面保护膜是一种低初粘高持粘的漆面保护膜，具有较高的透光率和紫外线吸收率，同时兼具低初粘力、持粘力衰减小，即具有高持粘的优异性能，特别适用于汽车漆面保护和高端家具保护领域，但不限于以上列举产品。
附图说明
图1为本发明制备的一种低初粘高持粘的漆面保护膜的结构示意图。
具体实施方式：
下面结合实施例及附图对本发明作进一步的阐述，以下实施例只是对本发明的详细说明，不是对本发明所请求保护范围的限定。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均为市售产品。
如图1所示，本发明制备的一种低初粘高持粘的漆面保护膜包括PET离型膜层101，自修复层102，基材层103，压敏胶层104和PET离型膜层105。
本发明涉及到对制备的一种低初粘高持粘的漆面保护膜光学性能的评价。所需的材料和设备均为现有材料和设备。
本发明提供的一种低初粘高持粘的漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：
a、按照压敏胶层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到压敏胶胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布热固型自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，在基材层的上表面形成自修复层，制得到漆面保护膜半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶胶水涂布液，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后收卷处在基材的两面同时通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
其中，对一种低初粘高持粘的漆面保护膜的物理性能和光学性能的评价包括：
(1)透光率测试：取一张A4的待测漆面保护膜，放入透光率雾度测试仪(NDH7000)中测得其透光率值。
(2)紫外线吸收率测试：按照国标GB/T17032对制备的漆面保护膜进行紫外线吸收率测试。吸收率＝1-透过漆面保护膜后的紫外光通量/照射到漆面保护膜上的紫外光通量。
(3)断裂伸长率测试：按照国标GB/T 2567-2008对制备的漆面保护膜进行断裂伸长率测试，测试仪器为日本岛津的AGS-X型号万能试验机。
(4)初粘力测试：参考标准PSTC-6压敏胶初粘力测试方法，将直径D为11mm的钢球从高度h为65mm、与水平面呈a角度(a＝21.5°)的倾斜板顶端沿斜板滚下，在平整地水平放置的漆面保护膜的压敏胶层面上滚过，钢球因压敏胶的粘性阻滞而停止。测量钢球滚过压敏胶层的距离L即为该压敏胶层初粘性的量度，单位为mm。显然，L越小，代表初粘力越大；L越大，代表初粘力越小。
(5)持粘力测试：参考国标GB/T4851-2014胶带持粘性测试方法，在温度23℃±2℃，相对湿度65％±5％的条件下，取25mm×100mm的漆面保护膜测试条，将压敏胶层向下放置在标准规格的试验板上，用2000g的压辊仅靠重力往复辊压3次，然后放置20min，让压敏胶层贴覆在试验板上。然后将试验板垂直固定在试验架上，轻轻用销子连接加载板和砝码(加载板、砝码及两者的连接销的总质量为1000g)。开始记录测试起始时间，然后记录样品从试验板上脱落的时间，样品在试验板上保持的时间t，单位min。保持的时间t越长，代表持粘力越大；保持时间t越短，代表持粘力越小。
实施例1
本发明提供一种低初粘高持粘的漆面保护膜及其制备方法，所述的低初粘高持粘的漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；其中所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。
所述压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：26重量份；多元醇树脂：36重量份；交联剂：7重量份；增粘树脂：30重量份；抗氧化剂：0.5重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的UXP2702，其结晶时间为120h；多元醇树脂为科思创公司的1111 BD，其数均分子量为1000；交联剂为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；增粘树脂为聚异丁烯树脂；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.22。
以上所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：
a、按照压敏胶层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到压敏胶胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布热固型自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，热固型自修复胶水在基材层的上表面形成自修复层，制得到漆面保护膜半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶胶水涂布液，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，压敏胶胶水涂布液在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后收卷处在基材的两面同时通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为PVC，厚度为150μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为5μm；所述压敏胶层厚度为5μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。
实施例2
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：15重量份；多元醇树脂：55重量份；交联剂：2重量份；增粘树脂：24重量份；抗氧化剂：1.0重量份；紫外线吸收剂：1.0重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的213-1，其结晶时间为55h；多元醇树脂为科思创公司的AV 2113，其数均分子量为1650；交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；增粘树脂为萜烯-苯酚类树脂；抗氧化剂为亚磷酸酯；紫外线吸收剂为甲脒类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.30。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为250μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为8μm；所述压敏胶层厚度为35μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例3
如实施例1所述的一种低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：20重量份；多元醇树脂：50重量份；交联剂：16重量份；增粘树脂：10重量份；抗氧化剂：2重量份；紫外线吸收剂：2重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的UXP2702，其结晶时间为120h；多元醇树脂为科思创公司的5031 BT，其数均分子量为6000；交联剂为氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)；增粘树脂为萜烯-苯酚类树脂；抗氧化剂为硫代酯；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝0.90。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为PVC，厚度为188μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为12μm；所述压敏胶层厚度为18μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。
实施例4
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：28重量份；多元醇树脂：38重量份；交联剂：4重量份；增粘树脂：28重量份；抗氧化剂：1重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的UXP2702，其结晶时间为120h；多元醇树脂为科思创公司的Polyol4200，其数均分子量为4000；交联剂为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；增粘树脂为松香类树脂；抗氧化剂为苯并呋喃酮；紫外线吸收剂为甲脒类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.30。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为75μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为18μm；所述压敏胶层厚度为22μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。
实施例5
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：17重量份；多元醇树脂：38重量份；交联剂：13重量份；增粘树脂：28重量份；抗氧化剂：1重量份；紫外线吸收剂：3重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的213-1，其结晶时间为55h；多元醇树脂为科思创公司的Polyol4200，其数均分子量为4000；交联剂为万华化学的HT-790B；增粘树脂为萜烯类树脂；抗氧化剂为亚磷酸酯；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.10。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为TPU，厚度为150μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为8μm；所述压敏胶层厚度为8μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例6
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：25重量份；多元醇树脂：52重量份；交联剂：3重量份；增粘树脂：17重量份；抗氧化剂：2重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的UXP2815，其结晶时间为100h；多元醇树脂为科思创公司的Arcol Polyol 3553，其数均分子量为4800；交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；增粘树脂为聚异丁烯树脂；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.25。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为38μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为15μm；所述压敏胶层厚度为25μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例7
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：21重量份；多元醇树脂：50重量份；交联剂：14重量份；增粘树脂：12重量份；抗氧化剂：2重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的UXP2702，其结晶时间为100h；多元醇树脂为科思创公司的AD 2055，其数均分子量为2000；交联剂为氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)；增粘树脂为苯乙烯类热塑性弹性体；抗氧化剂为亚磷酸酯；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.05。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为38μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为12μm；所述压敏胶层厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例8
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：18重量份；多元醇树脂：40重量份；交联剂：12重量份；增粘树脂：27重量份；抗氧化剂：1.5重量份；紫外线吸收剂：1.5重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的406，其结晶时间为72h；多元醇树脂为科思创公司的AD 5027，其数均分子量为4000；交联剂为氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)；增粘树脂为聚异丁烯树脂；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.10。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为TPU，厚度为75μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为15μm；所述压敏胶层厚度为10μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例9
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：22重量份；多元醇树脂：50重量份；交联剂：4重量份；增粘树脂：21重量份；抗氧化剂：2重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的406，其结晶时间为72h；多元醇树脂为科思创公司的Polyol 4200，其数均分子量为4000；交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；增粘树脂为苯乙烯类热塑性弹性体；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.20。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为50μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为12μm；所述压敏胶层厚度为15μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例10
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：22重量份；多元醇树脂：49重量份；交联剂：11重量份；增粘树脂：14重量份；抗氧化剂：2重量份；紫外线吸收剂：2重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的526，其结晶时间为60h；多元醇树脂为科思创公司的Arcol Polyol 3553，其数均分子量为4800；交联剂为氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)；增粘树脂为苯乙烯类热塑性弹性体；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.10。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为100μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为10μm；所述压敏胶层厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例11
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：27重量份；多元醇树脂：37重量份；交联剂：15重量份；增粘树脂：17重量份；抗氧化剂：2重量份；紫外线吸收剂：2重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的140，其结晶时间为48h；多元醇树脂为科思创公司的AD 2047，其数均分子量为2000；交联剂为科思创公司的XP2406；增粘树脂为松香类树脂；抗氧化剂为亚磷酸酯；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.04。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为PVC，厚度为38μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为17μm；所述压敏胶层厚度为15μm；所述的PET离型膜层厚度为38μm。
实施例12
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：16重量份；多元醇树脂：53重量份；交联剂：16重量份；增粘树脂：11重量份；抗氧化剂：1.3重量份；紫外线吸收剂：2.7重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的526，其结晶时间为48h；多元醇树脂为科思创公司的Polyol6300，其数均分子量为6000；交联剂为科思创公司的VPLS2371；增粘树脂为烷基苯酚类树脂；抗氧化剂为亚磷酸酯；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.23。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为丙酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为25μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为6μm；所述压敏胶层厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例13
如实施例1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：24重量份；多元醇树脂：31重量份；交联剂：15重量份；增粘树脂：28重量份；抗氧化剂：1.2重量份；紫外线吸收剂：0.8重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的176，其结晶时间为48h；多元醇树脂为科思创公司的Arcol Polyol1021，其数均分子量为2000；交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；增粘树脂为聚异丁烯树脂；抗氧化剂为苯并呋喃酮；紫外线吸收剂为甲脒类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.00。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为丙酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为25μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为20μm；所述压敏胶层厚度为35μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。
对比例1
如实施例5所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：5重量份；多元醇树脂：38重量份；交联剂：13重量份；增粘树脂：40重量份；抗氧化剂：1重量份；紫外线吸收剂：3重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的213-1，其结晶时间为55h；多元醇树脂为科思创公司的Polyol 4200，其数均分子量为4000；交联剂为万华化学的HT-790B；增粘树脂为萜烯类树脂；抗氧化剂为亚磷酸酯；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝0.95。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为TPU，厚度为150μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为8μm；所述压敏胶层厚度为8μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
对比文件1中结晶性羟基聚氨酯树脂用量过低。
对比例2
如实施例8所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：25重量份；多元醇树脂：40重量份；交联剂：25重量份；增粘树脂：7重量份；抗氧化剂：1.5重量份；紫外线吸收剂：1.5重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的406，其结晶时间为72h；多元醇树脂为科思创公司的AD 5027，其数均分子量为4000；交联剂为氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)；增粘树脂为聚异丁烯树脂；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝0.80。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为TPU，厚度为75μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为15μm；所述压敏胶层厚度为10μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
对比文件2中交联剂用量过高、增粘树脂用量过低。
对比例3
如实施例9所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂：22重量份；多元醇树脂：50重量份；交联剂：6.8重量份；增粘树脂：21重量份；抗氧化剂：0.1重量份；紫外线吸收剂：0.1重量份；其中结晶性羟基聚氨酯树脂为科思创公司的530-1，其结晶时间为30min；多元醇树脂为科思创公司的Polyol 4200，其数均分子量为4000；交联剂为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；增粘树脂为苯乙烯类热塑性弹性体；抗氧化剂为受阻酚类；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。其中，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝1.30。
其中，所述的压敏胶胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为50μm；所述的自修复层为聚氨酯树脂层，厚度为12μm；所述压敏胶层厚度为15μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
对比文件3中结晶性羟基聚氨酯树脂的结晶时间过低。
表1本发明实施例及对比例所得低初粘高持粘的漆面保护膜的物理性能及光学性能测试对比
从表1所示的实施例1-13及对比例1-3的测试结果可以得出，本发明提供的低初粘高持粘的漆面保护膜具有较高的透光率和断裂伸长率，优异的防紫外线功能，同时兼具低初粘高持粘的特性。本发明通过调整漆面保护膜的压敏胶层的各组分的比例，来调控制备的漆面保护膜的透光率和防紫外线效果；通过调整压敏胶层中结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂和增粘树脂的种类，及原料组成中羟基和异氰酸酯基的比例来制备不同初粘力和持粘力的漆面保护膜。
其中，本发明的实施例5-10制备的漆面保护膜在兼具较高的透光率、断裂伸长率和防紫外线效果的同时，还具有优异的低初粘高持粘的特性，综合性能更好。制备的漆面保护膜的透光率至少为93.31％，断裂伸长率至少为270％，紫外线吸收率至少为92％，初粘力评级中L大于等于84mm，持粘力评价中t大于等于3.0min。特别的，实施例8、9和10制备的低初粘高持粘的漆面保护膜的透光率至少为94.27％，断裂伸长率至少为370％，紫外线吸收率至少为94％，初粘力评级中L大于等于90mm(L越大，代表初粘力越小)，持粘力评价中t大于等于3.6min(保持的时间t越长，代表持粘力越大)。初粘力低而持粘力高，表示持粘力衰减小。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (10)

1.一种低初粘高持粘的漆面保护膜，包括自修复层，基材层和压敏胶层，所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层；其特征在于，所述压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂15-28重量份，多元醇树脂36-55重量份，交联剂，2-16重量份，增粘树脂10-30重量份，抗氧化剂0.5-2重量份，和紫外线吸收剂0.5-3重量份；其中，结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂，交联剂，增粘树脂，抗氧化剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。
2.根据权利要求1所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述压敏胶层的原料由下述材料组成：结晶性羟基聚氨酯树脂17-25重量份，多元醇树脂38-52重量份，交联剂3-14重量份，增粘树脂12-28重量份，抗氧化剂1-2重量份，和紫外线吸收剂1-3重量份；其中，结晶性羟基聚氨酯树脂，多元醇树脂，交联剂，增粘树脂，抗氧化剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。
3.根据权利要求1或2所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述的结晶性羟基聚氨酯树脂的结晶时间为48h-120h。
4.根据权利要求1或2所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述的多元醇树脂的数均分子量为1000-6000；所述的多元醇树脂选自聚醚多元醇树脂或聚酯多元醇树脂中的一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1或2所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述的交联剂选自脂肪族异氰酸酯；所述的交联剂选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或其三聚体，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或其三聚体或氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)中的一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1或2所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述的压敏胶层原料中的羟基和异氰酸酯基的摩尔比-OH/-NCO＝0.90-1.30。
7.根据权利要求1或2所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述的增粘树脂选自热塑性树脂；所述的增粘树脂的数均分子量为30000-100000，玻璃化转变温度Tg为-30-15℃；所述的增粘树脂选自聚异丁烯树脂，苯乙烯类热塑性弹性体，萜烯类树脂，萜烯-苯酚类树脂，松香类树脂，烷基苯酚类树脂中的一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1或2所述的低初粘高持粘的漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的材质选自PVC材质或TPU材质。
9.一种权利要求1-8中任一项所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
a、按照压敏胶层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到压敏胶胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布热固型自修复胶水，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，热固型自修复胶水在基材层的上表面形成自修复层，制得到漆面保护膜半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶胶水涂布液，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，压敏胶胶水涂布液在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后收卷处在基材的两面同时通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
10.一种权利要求1-8中任一项所述的低初粘高持粘的漆面保护膜的应用，其特征在于，所述漆面保护膜用于汽车外漆保护，或高端家具保护。
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