CN110055001B - 一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及功能薄膜领域，更具体地，涉及一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜及其应用。为了解决目前漆面保护膜在使用过程中抗酸碱腐蚀性能差和易脏污的问题，本发明提供一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜。本发明提供的保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：30‑48重量份；含氟丙烯酸单体：5‑32重量份；丙烯酸回弹性树脂：14‑50重量份；光引发剂：0.5‑10重量份；紫外线吸收剂：0.5‑3重量份。本发明制备的漆面保护膜具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具抗酸碱腐蚀和耐脏污等优异性能。本发明提供的保护膜制备方法的工艺简单，易于操作，便于工业化生产。

Description

一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜及其应用
技术领域
本发明涉及功能薄膜领域，更具体地，涉及一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜及其应用。
背景技术
随着经济的发展，中国已经成为世界第一大汽车消费国。汽车越来越多的进入千家万户。与汽车消费市场同步兴起的，是汽车保养市场。
漆面保护膜(Paint Protective Film，简称PPF)，又称“隐形车衣”，是在汽车车身表面贴上的一层透明保护膜，主要的功能是保护汽车的原厂车漆免受损害。该产品不仅具有很强的韧性，还具有自我修复功能，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，能防止酸雨，柏油，鸟粪等对漆面的伤害。同时，漆面保护膜高清高亮，能提高和保护汽车漆面的色彩和光泽，防止漆面生锈及老化发黄。漆面保护膜在撕下之后，不会伤害原厂车漆，保证车漆光亮如新。
目前的漆面保护膜能够主要是利用了保护膜上的自修复层在刮擦后的自修复功能来达到保护车漆的效果，但是漆面保护膜在使用过程中一直暴露在汽车的外层，经常会遇到酸雨或鸟粪滴落在保护膜上。由于酸雨或鸟粪的酸碱性对保护膜具有较强的腐蚀作用，酸雨或鸟粪滴落位置处在经过酸碱腐蚀后会留下明显的黄斑，影响漆面保护膜的外观需要频繁更换从而导致漆面保护膜的寿命较短。
另外，漆面保护膜在外贴在汽车表面长时间暴露在空气中，容易被灰尘和雨水中杂质脏污，导致难以清洗影响外观光泽美感。目前的漆面保护膜的自修复层多为聚氨酯涂层，本身不具有耐脏污的性能，一般会在涂层内添加有机助剂从而达到一定的耐脏污效果，但是涂层内的有机助剂具有时效性，一段时间后容易析出失效，导致耐脏污性能会明显降低。
因此，探寻简单有效的制造工艺，开发出一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜，已成为漆面保护膜领域一个急需解决的课题，具有重要的经济价值和实用价值。
发明内容
为了解决目前漆面保护膜在使用过程中抗酸碱腐蚀性能差和易脏污的问题，本发明提供一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜。本发明制备的透明漆面保护膜不仅具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具抗酸碱腐蚀和耐脏污等优异性能。本发明提供的透明漆面保护膜制备工艺简单，易于操作，便于工业化生产。
为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：
本发明提供一种透明漆面保护膜，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层。
进一步的，所述保护膜依次包括自修复层，基材层和压敏胶层。
进一步的，所述保护膜的自修复层的外侧设置有第一离型层，所述压敏胶层的外侧设置有第二离型层。第一离型层和第二离型层均简称为离型层(离型膜层)。第一离型层和第二离型层可以相同也可以不同。
进一步的，所述保护膜依次包括离型层，自修复层，基材层，压敏胶层，和离型层。
进一步的，所述自修复层的原料包括多官单体，含氟丙烯酸单体，和丙烯酸回弹性树脂。
进一步的，本发明提供一种透明漆面保护膜，所述漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层，所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。
进一步的，所述自修复层的原料包括下述材料：多官单体：30-48重量份；含氟丙烯酸单体：5-32重量份；丙烯酸回弹性树脂：14-50重量份；光引发剂：0.5-10重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂的总重量份为100份。
进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：30-48重量份；含氟丙烯酸单体：5-32重量份；丙烯酸回弹性树脂：14-50重量份；光引发剂：0.5-10重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。
进一步的，所述的多官单体为带有多个丙烯酸双键的单体。
进一步的，所述的多官单体带有的丙烯酸双键数量为2-6个。
进一步的，所述的丙烯酸双键数量称为官能度，用F表示。
进一步的，所述的多官单体带有的官能度F优选为2-4个。
进一步的，所述多官单体为多官丙烯酸单体(F≥2)或至少两种的组合。
进一步的，所述的多官单体为二官丙烯酸单体(F＝2)时，所述的多官单体选自2(乙氧基)双酚A二(甲基)丙烯酸酯，3(乙氧基)双酚A二(甲基)丙烯酸酯，4(乙氧基)双酚A二(甲基)丙烯酸酯，8(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯，10(乙氧基)双酚A二(甲基)丙烯酸酯，20(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯，2(乙氧基)双酚芴二(甲基)丙烯酸酯，4(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，6(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，8(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，10(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，15(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，20(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯或三环癸烷二甲基二丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述多官单体为三官丙烯酸酯(F＝3)时，所述多官单体选自三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，3(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，或9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述多官单体为四官丙烯酸酯(F＝4)时，所述多官单体选自季戊四醇四丙烯酸酯，或4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯，或两种的组合。
进一步的，所述多官单体为五官丙烯酸酯(F＝5)时，所述多官单体为双季戊四醇五丙烯酸酯。
进一步的，所述多官单体为六官丙烯酸酯(F＝6)时，所述多官单体选自双季戊四醇六丙烯酸酯，13(乙氧基)双季戊四醇六丙烯酸酯，国精化学有限公司生产的GU6100L、GU6200Z、GU6300Y、或GU6600Y，或润奥化工生产的UT3009、R-7496、或UT58938中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的含氟丙烯酸单体为分子结构上既带有氟原子又带有丙烯酸双键的单体。
进一步的，所述的含氟丙烯酸单体带有的氟原子数量为3-13个。
进一步的，所述的含氟丙烯酸单体的官能度F等于1。
进一步的，所述的含氟丙烯酸单体可以为丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸十三氟辛酯，丙烯酸十三氟辛酯中的一种或至少两种的组合
进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：33-45重量份；含氟丙烯酸单体：8-30重量份；丙烯酸回弹性树脂：18-47重量份；光引发剂：2-8重量份；紫外线吸收剂：1-3重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述多官单体选自20(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯、20(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述的含氟丙烯酸单体选自丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸八氟戊酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十三氟辛酯中的一种或至少两种的组合。前述技术方案的实施例为实施例5-10。
进一步的，所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：35-43重量份；含氟丙烯酸单体：10-28重量份；丙烯酸回弹性树脂：22-45重量份；光引发剂：4-6重量份；紫外线吸收剂：1-2重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂总重量份为100份。进一步的，所述多官单体选自9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或两种的组合。进一步的，所述的含氟丙烯酸单体选自甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酸十三氟辛酯中的一种或至少两种的组合。前述技术方案的实施例为实施例8-10。
在制备过程中，所述自修复层的原料先配制成自修复胶水涂布液。所述的自修复胶水涂布液采用有机溶剂调节粘度。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂为带有丙烯酸双键的回弹性树脂。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂的断裂伸长率为150％-800％。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂的玻璃化转变温度Tg为15-70℃。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂的官能度F为2-5。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂选自聚酯丙烯酸回弹性树脂，聚醚丙烯酸回弹性树脂，聚氨酯丙烯酸回弹性树脂或环氧丙烯酸回弹性树脂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂优选选自聚醚丙烯酸回弹性树脂或聚酯丙烯酸回弹性树脂中的一种或两种的组合。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂为聚酯丙烯酸回弹性树脂时可以选自：日本亚细亚公司生产的SUA-018或RUA-074中的一种和其组合。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂时可以选自：日本亚细亚公司生产的SUA-008，SUA-015，RX43-144-EA60或SUA-017中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂为聚氨酯丙烯酸回弹性树脂时可以选自：日本亚细亚公司生产的RUA-048，RUA-074，RUA-089或RUA-075中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的丙烯酸回弹性树脂为环氧丙烯酸回弹性树脂时可以选自：温州市恒立新材料有限公司生产的HL-140、HL-150或HL-160，或无锡金盛助剂厂生产的JS9130，JS9180或JS9230中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述引发剂选自2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、1-羟基环已基苯基甲酮(184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦二苯甲酮(BP)、或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述光引发剂选自184或1173中的一种或其组合。
进一步的，所述紫外线吸收剂选自邻羟基二苯甲酮类、苯并三唑类或受阻胺类紫外线吸收剂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的基材层的材质为PVC材质(聚氯乙烯)或TPU材质(热塑性聚氨酯弹性体)。
进一步的，所述的基材层的材质为TPU材质。
进一步的，所述的基材层的断裂伸长率为150％-800％。
进一步的，所述的基材的厚度为25-250μm。
进一步的，所述的基材的厚度优选为38-150μm。
进一步的，所述的基材的厚度优选为50-75μm。
进一步的，所述的压敏胶层选自丙烯酸压敏胶层。
进一步的，所述的压敏胶层的断裂伸长率为200％-800％。
进一步的，所述的压敏胶层的厚度为10-50μm。
进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为20-35μm。
进一步的，所述的压敏胶层的厚度优选为28-35μm。
进一步的，所述的漆面保护膜的断裂伸长率为150％-700％。
所述的抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜的应用于汽车外漆保护，高端家具保护等方面。
进一步的，所述的高环境稳定性的漆面保护膜的制备方法包括下述步骤：
a、按照自修复层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，再对烘干的涂层进行UV光固化，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
进一步的，所述的制备方法a步骤中，所述的有机溶剂为异丙醇，乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙烯酸丁酯，丙酮，环己酮，丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇甲醚中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述的制备方法b步骤中，在基材层上表面涂布的自修复层具有优异的耐刮性和自修复效果。
进一步的，所述的制备方法b步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、70℃、100℃、125℃、60℃。
进一步的，所述的UV光固化方式为紫外光固化。进一步的，所述的UV光固化时UV能量为300-600mJ/cm2。
进一步的，所述的制备方法c步骤中，在基材层下表面涂布的压敏胶层为丙烯酸压敏胶层。进一步的，所述的压敏胶层具有优异的粘附力，可以和金属塑料等材料牢固粘结。
进一步的，所述的制备方法c步骤中，烘箱的加热温度分为五段进行梯度加热，第一段温度至第五段温度分别为40℃、80℃、120℃、150℃、70℃。
进一步的，所述的制备方法b和c中的PET离型膜层为常规的单面涂布硅胶的离型膜；进一步的，所述的离型膜层的厚度为25-100μm。列举的PET离型膜层可以为：深圳市睿华涂布科技有限公司提供的R903TG、R507T、R914T、R209T、R304T、R303TP、R501T或R715T(S)等型号。
本发明提供的透明漆面保护膜的自修复层是自修复层组合物在紫外光照射下固化形成的光固化涂层，具有较好的抗酸碱腐蚀和耐脏污性能。通过调控本发明自修复层的各组分的比例可以得到综合性能优异的漆面保护膜。自修复层中的多官单体主要起到提高涂层交联密度和提高固化速率的作用，形成致密的交联网络结构，提高涂层的抗酸碱腐蚀性能。组合物中的含氟丙烯酸单体分子结构上带有较多的氟原子，表面能比较低，氟素基团会处于涂层的最外面，由于其具有较好的疏水性、疏油性，且有优良的耐脏污耐化学品性能，可以为整个涂层提供较好的耐脏污性能，同时有助于提高涂层的抗酸碱腐蚀性能。丙烯酸回弹性树脂具有较好的回弹性和断裂伸长率可以为涂层提供较好的自修复性能。通过控制紫外线吸收剂的添加量和组分可以很好地调控制备的漆面保护膜的紫外线吸收率，使漆面保护膜具有较好防紫外线功能。所以本发明提供的漆面保护膜具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具抗酸碱腐蚀和耐脏污等优异性能，可以满足汽车漆面对保护膜的不同要求。本发明提供的漆面保护膜采用了目前成熟的光学膜涂布工艺制备，工艺简单成熟，满足工业化大批量生产的条件。
本发明提供的漆面保护膜与常规漆面保护膜相比具有明显的优势，很好的克服了目前漆面保护膜在使用过程中抗酸碱腐蚀性差和易脏污的缺点；解决了常规漆面保护膜的易被酸雨或鸟粪等酸碱性液体腐蚀和易脏污难清洁的问题。同时，本发明提供的漆面保护膜制备方法工艺简单，易于操作，便于工业化生产，还具有无VOC排放的环保优势。
本发明提供的漆面保护膜是一种透明漆面保护膜，具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具抗酸碱腐蚀和耐脏污等优异性能，特别适用于汽车漆面保护和高端家具保护领域，但不限于以上列举产品。
附图说明
图1为本发明提供的一种透明漆面保护膜的结构示意图。
具体实施方式：
下面结合实施例及附图对本发明作进一步的阐述，以下实施例只是对本发明的详细说明，不是对本发明所请求保护范围的限定。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均为市售产品。
如图1所示，本发明提供的一种透明漆面保护膜包括PET离型膜层101，自修复层102，基材层103，压敏胶层104和PET离型膜层105。
本发明涉及到对制备的一种透明漆面保护膜的光学性能的评价。所需的材料和设备均为现有材料和设备。
本发明提供的一种透明漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：
a、按照自修复层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，再对烘干的涂层进行UV光固化，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
其中，对透明漆面保护膜的物理性能和光学性能的评价包括：
(1)透光率测试：取一张A4的待测漆面保护膜，放入透光率雾度测试仪(NDH7000)中测得其透光率值。
(2)自修复性能测试：在25℃条件下，将制备的漆面保护膜的自修复层向上放置在加了500g砝码的钢丝绒下，摩擦10次，观察划痕修复需要的时间。自修复时间越短表明自修复效果越好；自修复时间越长表明自修复效果越差。
(3)紫外线吸收率测试：按照国标GB/T17032对制备的漆面保护膜进行紫外线吸收率测试。吸收率＝(1-透过漆面保护膜后的紫外光通量/照射到漆面保护膜上的紫外光通量)％。
(4)断裂伸长率测试：按照国标GB/T 2567-2008对制备的漆面保护膜进行断裂伸长率测试，测试仪器为日本岛津的AGS-X型号万能试验机。
(5)抗酸腐蚀测试：取一小片漆面保护膜，浸泡在配制的0.1mol/L的硫酸溶液中48小时后取出观察漆面保护膜的外观发雾程度。发雾的严重程度分为5个等级，分别为：1级代表无；2级代表非常轻微；3级代表轻微；4级代表一般；5级代表严重。其中浸泡后的漆面保护膜的外观的发雾程度表示其抗酸腐蚀的好坏，发雾程度越轻微，说明漆面保护膜的抗酸腐蚀性能越好(1级)；发雾程度越严重，说明漆面保护膜的抗酸腐蚀性能越差(5级)。
(6)、抗碱腐蚀测试：取一小片漆面保护膜，浸泡在配制的0.1mol/L的氢氧化钾溶液中48小时后取出观察漆面保护膜的外观发雾程度。发雾的严重程度分为5个等级，分别为：1级代表无；2级代表非常轻微；3级代表轻微；4级代表一般；5级代表严重。其中浸泡后的漆面保护膜的外观的发雾程度表示其抗碱腐蚀的好坏，发雾程度越轻微，说明漆面保护膜的抗碱腐蚀性能越好(1级)；发雾程度越严重，说明漆面保护膜的抗碱腐蚀性能越差(5级)。
(7)、耐脏污测试：用Mark油性笔在膜片上随意画写，然后用布擦拭，观察Mark笔迹的擦拭容易程度。擦拭容易程度分为三个等级，A级为极易擦拭；B级为一般易擦拭；C级为不易擦拭。其中擦拭容易程度表示了抗脏污效果，越易擦拭说明耐脏污效果越好；越不易擦拭说明耐脏污效果越差。
实施例1
本发明提供一种透明漆面保护膜，所述的透明漆面保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；其中所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层。
所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：30重量份；含氟丙烯酸单体：32重量份；丙烯酸回弹性树脂：37重量份；光引发剂：0.5重量份；紫外线吸收剂：0.5重量份；其中多官单体为10(乙氧基)双酚A二(甲基)丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸三氟乙酯；丙烯酸回弹性树脂为环氧丙烯酸回弹性树脂，具体为温州市恒立新材料有限公司的HL-140；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。
以上所述的透明漆面保护膜的制备方法包括如下步骤：
a、按照自修复层各组分重量份数准确称量，加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，再对烘干的涂层进行UV光固化，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为PVC，厚度为150μm；所述的自修复层厚度为5μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为10μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。
实施例2
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：40重量份；含氟丙烯酸单体：5重量份；丙烯酸回弹性树脂：50重量份；光引发剂：2重量份；紫外线吸收剂：3重量份；其中多官单体为双季戊四醇五丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸三氟乙酯；丙烯酸回弹性树脂为聚氨酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的RUA-048；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为250μm；所述的自修复层厚度为8μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为50μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例3
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：48重量份；含氟丙烯酸单体：26重量份；丙烯酸回弹性树脂：14重量份；光引发剂：10重量份；紫外线吸收剂：2重量份；其中多官单体为10(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸六氟丁酯；丙烯酸回弹性树脂为聚氨酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的RUA-048；光引发剂为2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为PVC，厚度为188μm；所述的自修复层厚度为12μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为18μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。
实施例4
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：46重量份；含氟丙烯酸单体：31重量份；丙烯酸回弹性树脂：15重量份；光引发剂：7重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为GU6100L；含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸三氟乙酯；丙烯酸回弹性树脂为聚氨酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的RUA-089；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为75μm；所述的自修复层厚度为18μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为100μm。
实施例5
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：33重量份；含氟丙烯酸单体：30重量份；丙烯酸回弹性树脂：26重量份；光引发剂：8重量份；紫外线吸收剂：3重量份；其中多官单体为20(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸六氟丁酯；丙烯酸回弹性树脂为聚酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-018；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为TPU，厚度为150μm；所述的自修复层厚度为8μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例6
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：42重量份；含氟丙烯酸单体：8重量份；丙烯酸回弹性树脂：47重量份；光引发剂：2重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为20(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸八氟戊酯；丙烯酸回弹性树脂为聚酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-074；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为38μm；所述的自修复层厚度为10μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为25μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例7
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：45重量份；含氟丙烯酸单体：28重量份；丙烯酸回弹性树脂：18重量份；光引发剂：8重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为20(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸八氟戊酯；丙烯酸回弹性树脂为聚酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-074；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸乙酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为38μm；所述的自修复层厚度为10μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为25μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例8
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：43重量份；含氟丙烯酸单体：28重量份；丙烯酸回弹性树脂：22重量份；光引发剂：6重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸十二氟庚酯；丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-017；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为TPU，厚度为75μm；所述的自修复层厚度为15μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为30μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例9
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：40重量份；含氟丙烯酸单体：10重量份；丙烯酸回弹性树脂：45重量份；光引发剂：4重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸十二氟庚酯；丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-008；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为50μm；所述的自修复层厚度为12μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例10
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：35重量份；含氟丙烯酸单体：23重量份；丙烯酸回弹性树脂：35重量份；光引发剂：5重量份；紫外线吸收剂：2重量份；其中多官单体为4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸十三氟辛酯；丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-015；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为100μm；所述的自修复层厚度为10μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为35μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
实施例11
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：45重量份；含氟丙烯酸单体：6重量份；丙烯酸回弹性树脂：46重量份；光引发剂：1重量份；紫外线吸收剂：2重量份；其中多官单体为GU6300Y；含氟丙烯酸单体为丙烯酸六氟丁酯；丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-017；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为PVC，厚度为38μm；所述的自修复层厚度为17μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为45μm；所述的PET离型膜层厚度为38μm。
实施例12
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：32重量份；含氟丙烯酸单体：16重量份；丙烯酸回弹性树脂：40重量份；光引发剂：9.3重量份；紫外线吸收剂：2.7重量份；其中多官单体为13(乙氧基)双季戊四醇六丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸三氟乙酯；丙烯酸回弹性树脂为环氧丙烯酸回弹性树脂，具体为无锡金盛助剂厂的JS9130；光引发剂为安息香双甲醚(651)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为25μm；所述的自修复层厚度为6μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为38μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
实施例13
如实施例1所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：30重量份；含氟丙烯酸单体：31重量份；丙烯酸回弹性树脂：35重量份；光引发剂：3.2重量份；紫外线吸收剂：0.8重量份；其中多官单体为双季戊四醇六丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸六氟丁酯；丙烯酸回弹性树脂为环氧丙烯酸回弹性树脂，具体为无锡金盛助剂厂的JS9180；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；紫外线吸收剂为受阻胺类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙酮；所述的基材层材质为PVC，厚度为25μm；所述的自修复层厚度为20μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为50μm；所述的PET离型膜层厚度为25μm。
对比例1
如实施例5所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：58重量份；含氟丙烯酸单体：0重量份；丙烯酸回弹性树脂：31重量份；光引发剂：8重量份；紫外线吸收剂：3重量份；其中多官单体为20(乙氧基)双酚A二丙烯酸酯；丙烯酸回弹性树脂为聚酯丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-018；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；紫外线吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为丙二醇甲醚；所述的基材层材质为TPU，厚度为150μm；所述的自修复层厚度为8μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为20μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
对比例2
如实施例8所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：46重量份；含氟丙烯酸单体：37重量份；丙烯酸回弹性树脂：10重量份；光引发剂：6重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为9(乙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸十二氟庚酯；丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-017；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为环己酮；所述的基材层材质为TPU，厚度为75μm；所述的自修复层厚度为15μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为30μm；所述的PET离型膜层厚度为50μm。
对比例3
如实施例9所述的透明漆面保护膜的自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：22重量份；含氟丙烯酸单体：28重量份；丙烯酸回弹性树脂：45重量份；光引发剂：4重量份；紫外线吸收剂：1重量份；其中多官单体为4(乙氧基)季戊四醇四丙烯酸酯；含氟丙烯酸单体为丙烯酸十二氟庚酯；丙烯酸回弹性树脂为聚醚丙烯酸回弹性树脂，具体为日本亚细亚公司的SUA-008；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
其中，所述的自修复胶水涂布液中的有机溶剂为乙酸丁酯；所述的基材层材质为TPU，厚度为50μm；所述的自修复层厚度为12μm；所述压敏胶层为丙烯酸酯层，厚度为28μm；所述的PET离型膜层厚度为75μm。
表1本发明实施例及对比例所得透明漆面保护膜的物理性能及光学性能测试对比
Figure BDA0001974503150000221
从表1所示的实施例1-13及对比例1-3的测试结果可以得出，本发明提供的透明漆面保护膜具有较高的透光率和断裂伸长率，优异的自修复和防紫外线功能，同时兼具较好的抗酸碱腐蚀和耐脏污性能。本发明通过调整漆面保护膜的自修复层的各组分的比例，来调控制备的漆面保护膜的透光率、防紫外线效果和自修复效果；通过调整自修复层中多官单体和含氟丙烯酸单体的组分和量来制备不同抗酸碱腐蚀和耐脏污的漆面保护膜。
其中，本发明的实施例5-10制备的漆面保护膜在兼具较高的透光率断裂伸长率和较好的自修复效果和防紫外线效果的同时，还具有的优异的抗酸碱腐蚀和耐脏污性能，综合性能较优。制备的透明漆面保护膜的透光率至少为94.17％，断裂伸长率至少为250％，紫外线吸收率至少为92％，自修复时间小于等于10s，抗酸腐蚀性能评级小于等于2级，抗碱腐蚀性能评级小于等于2级，耐脏污性能评级小于等于B级。特别的，实施例8、9和10制备的透明漆面保护膜的透光率至少为95.13％，断裂伸长率至少为400％，紫外线吸收率至少为94％，自修复时间小于等于5s，抗酸腐蚀性能评级为1级，抗碱腐蚀性能评级为1级，耐脏污性能评级为A级。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (6)

1.一种透明漆面保护膜，其特征在于，所述保护膜包括自修复层，基材层和压敏胶层；所述基材层的一面设置所述自修复层，所述基材层的另一面设置所述压敏胶层；所述自修复层的原料由下述材料组成：多官单体：30-48重量份；含氟丙烯酸单体：5-32重量份；丙烯酸回弹性树脂：14-50重量份；光引发剂：0.5-10重量份；紫外线吸收剂：0.5-3重量份；其中多官单体，含氟丙烯酸单体，丙烯酸回弹性树脂，引发剂和紫外线吸收剂总重量份为100份；所述的多官单体选自带有多个丙烯酸双键的单体，其带有的丙烯酸双键数量为2-6个。
2.根据权利要求1所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述的含氟丙烯酸单体选自分子结构上既带有氟原子又带有丙烯酸双键的单体，所述的含氟丙烯酸单体带有的氟原子数量为3-13个。
3.根据权利要求1所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述的丙烯酸回弹性树脂选自聚酯丙烯酸回弹性树脂，聚醚丙烯酸回弹性树脂，聚氨酯丙烯酸回弹性树脂或环氧丙烯酸回弹性树脂中的一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的透明漆面保护膜，其特征在于，所述基材层的材质为PVC或TPU。
5.一种权利要求1-4中任一所述的透明漆面保护膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
a、按照自修复层各组分重量份数准确称量加到有机溶剂中，搅拌均匀得到自修复胶水涂布液；
b、在基材层的上表面均匀涂布自修复胶水涂布液，然后进入烘箱在40～125℃的温度下进行烘烤，再对烘干的涂层进行UV光固化，在基材层的上表面形成自修复层，收卷处在自修复层表面通过贴合压辊贴合上PET离型膜层得到半成品；
c、在半成品的基材层的下表面涂布压敏胶，然后进入烘箱在40～150℃的温度下进行烘烤，在半成品的基材层的下表面形成压敏胶层，然后在压敏胶层的表面上通过贴合压辊贴上PET离型膜层，即制得漆面保护膜成品。
6.一种权利要求1-4中任一项所述的透明漆面保护膜的应用，其特征在于，所述漆面保护膜应用于汽车外漆保护，或高端家具保护。
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