CN107323055A - 用于汽车表面防护的tpu薄膜及其自修复涂层制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于汽车表面防护的TPU薄膜，其包括按照从上至下的顺序依次贴合的PE保护层、自修复涂层、防污层、弹性TPU层、胶层、离型层和PET层；还公开了一种自修复涂层的制备方法；本发明结构设计巧妙、合理，在生产加工和未使用前，PE保护层能对自修复层起到有效的保护作用；自修复涂层能够防止汽车表面被刮伤，留下痕迹，影响汽车的整体的美观性，能在温度的变化中，实现自我修复，起到有效的汽车表面防护作用；防污层能防止灰尘的吸附，维持汽车表面的干净和美观；弹性TPU层作为防污层和自修复涂层的载体使用，其抗老化、不发黄、防霉防潮，起到保护汽车表面漆层的作用，综合性能好，保护效果佳，利于广泛推广应用。

Description

用于汽车表面防护的TPU薄膜及其自修复涂层制备方法
技术领域
本发明涉及保护膜技术领域，特别涉及一种用于汽车表面防护的TPU薄膜及其自修复涂层制备方法。
背景技术
随着时代的发展，社会的进步，车已经成为大众百姓出行必备用品，为了更好地保护汽车的表面，一般会在车表面涂上一层的油漆。在汽车表面打上带闪粉的油漆的方式，经过一段时间后，闪粉会失去光泽，重新再打这种油漆，同样存在工序麻烦和不耐用的缺点，而且这种漆本身也不具有反光的效果。在汽车表面贴附一张既有色彩美观功能，又能耐用，自修复防污防刮伤的弹性TPU薄膜是未来汽车贴膜的一种时尚和潮流，更是技术开发的方向。一件专利号为CN201110307234.7的发明专利，公开了一种汽车安全保护膜及其生产工艺，它包括PVC材料和TPU薄膜，所述PVC材料和TPU薄膜内添加有炫彩颗粒并按质量分数比制成保护膜，采用上述的安全保护膜后，PVC材料和TPU橡胶材料内添加有炫彩颗粒，该专利没有修复功能，在TPU薄膜受到损坏后，不能二次的修复，同时没有除尘和防静电的涂层，容易吸附灰尘，影响汽车的美观性和耐候性。
一件申请号为CN201510563327.4的发明专利申请，本发明涉及一种用于汽车贴膜的隔热TPU薄膜及其制备方法。所述TPU薄膜主要包括：25-45重量份TPU颗粒、2.8-3.6重量份氧化铟锑和/或氧化锡锑、1.2-1.4重量份氧化锌铝和/或氧化锌镓、3.4-5.8重量份苯酚和0.3-0.7重量份消泡剂。该专利用于汽车的表面，仅用于防火和防紫外线的作用，无自修复的功能，无除尘的涂层。
形状记忆材料是21世纪重要功能材料之一。利用复合改性制备形状记忆聚氨酯复合材料是一种 切实可行的改善力学性能和响应条件的方法，具有重要的研究意义和应用价值；自修复层是指在涂层破坏后，具有自我修复能力，可在形变后通过温度等外界条件的刺激恢复到形变前的状态，在自修复材料领域具有重要前景。基于形状记忆材料的自修复涂具有的最大优点在于：形状记忆效应有助于涂层表面裂口快速闭合，从而大大减少对成膜物质、缓蚀剂等修复剂的消耗，使涂层具备修复较大裂口的能力。一件专利号为：CN201310207574.1的发明专利，公开了一种自修复形状记忆聚氨酯复合材料及其制备方法。该制备方法通过将热致液晶型环氧树脂加入形状记忆聚氨酯基体中，经热处理后得到具有特殊形貌的自修复型形状记忆聚氨酯复合材料。本发明的自修复型形状记忆聚氨酯复合材料组成为：聚合物基体50-99wt%，热致液晶型环氧树脂1-50wt%，催化剂0.01-5wt%。其特征是热致液晶型环氧树脂能明显增加材料的力学性能，部分热致液晶型环氧树脂能在聚氨酯基体中形成有取向排列的微观特殊形貌。该材料具有自修复功能，但无防静电功能，采用的热致液晶型环氧树脂成本较大，且该工艺方案不是以涂层工艺手段进行的，按照该方案方法和配方用于汽车表面涂层使用，无法对汽车表面进行有效稳定的防护。
自修复PU聚合物涂层材料是一种智能结构功能材料，能够通过温度上升和下降自愈合，避免材料进一步遭到破坏。含有共轭长链的高分子通过π-π共轭作用形成结晶分子，将共轭单元加入到多元醇结构中，不但可以提高PU涂层的强度和硬度，而且还可通过可逆断裂实现分子级别的自修复，进而达到多次修复的目的。同时将共轭长链单元通过共聚的方式接枝到聚氨酯或主链中，避免了修复剂与树脂的微相分离，大大提高了二者的相容性。具有价格低廉、资源可再生、黏度低、挥发性低、耐久性良好等优点，而且还可以实现环境友好、可持续发展等“绿色化学”的发展需求。
发明内容
针对上述不足，本发明目的在于提供一种结构设计巧妙、合理，保护效果好，综合性能佳的用于汽车表面防护的TPU薄膜。
本发明为实现上述目的，所提供的技术方案是：一种用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，其包括PE保护层、自修复涂层、防污层、弹性TPU层、胶层、离型层和PET层，所述PE保护层、自修复涂层、防污层、弹性TPU层、胶层、离型层和PET层按照从上至下的顺序依次贴合。
作为本发明的一种改进，所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：
异氰酸酯物质 900-1100份；
含共轭结构的多元醇 1000-1200份；
催化剂 12-20份；
扩链剂 100-200份；
溶剂 500-1500份；
分散剂 60-90份；
消泡剂 40-80份。
具体的，所述异氰酸酯物质为改性环氧基异氰酸酯、共轭丁二烯基异氰酸酯中的一种或两者混合；
所述含共轭结构的多元醇为1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇、苯基丁二烯基丁二醇和苯甲酸丙酯戊二醇中的一种或多种混合；
所述催化剂为有机非金属催化剂，包括有三乙胺、二甲基嘧啶和二甲基环己胺中的一种或多种混合；
所述催化剂为有机金属催化剂，包括有丁基锡二月桂酸酯、乙酸二丁基锡和庚酸锡中的一种或多种混合；
所述扩链剂为乙二胺、聚酰亚胺基丁二醇中的一种或两者混合；
所述溶剂由白电油、异丙醇、甲乙酮和四氢呋喃按照8:1:7:2的比例混合而成；
所述分散剂为有机分散剂，包括有十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、古尔胶中的一种或多种；
所述消泡剂为聚氧丙烯甘油醚或聚氧乙烯基甘油醚。
作为本发明的一种改进，所述防污层包括以下重量份数比的原料：
抗电颗粒 40-60份；
颜料 120-160份；
纳米炭黑 10-20份。
具体的，所述抗电颗粒的直径为50-100nm，为镍、铬或氧化镁中的一种或多种的混合颗粒物；
所述颜料为偶氮类颜料或喹丫啶酮类颜料；
所述纳米炭黑的粒径为60±10nm。
作为本发明的一种改进，所述胶层为亚克力胶或环氧树脂；其中所述亚克力胶为乙炔基丙烯酸乙酯、苯基丙烯酸甲酯中的一种或两种按1：1的比例混合而成；所述环氧树脂为脂肪族环氧树脂、双酚型环氧树脂中的一种或两种按任意比例混合而成。
作为本发明的一种改进，所述离型层为厚度为2～4µm、离型力为1～50g的硅油型离型层或氟素型离型层。
作为本发明的一种改进，所述弹性TPU层的厚度为20～36µm。
作为本发明的一种改进，所述PET层的厚度为20～50µm，该PET层与离型层相覆合的覆合面上设有电晕处理层。
一种用于汽车表面防护的TPU薄膜中的自修复涂层的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在至少5L的反应釜中通入N2持续5min，将异氰酸酯物质、含共轭结构的多元醇和溶剂加入到反应釜中，在60-80℃下以600-1000r/min的转速低速分散5-10min；
（2）再加入扩链剂和催化剂，在80-100℃下以1200-1500r/min的转速中速分散5-10min；
（3）接着加入分散剂和消泡剂，升温至100℃，并作抽真空处理，保持真空度在0.12-0.10MPa，以1500-2000r/min的转速高速分散30-50min，制得混合液；
（4）将配制好的混合液通过涂布机进行刮涂，待固化成膜后形成所述的自修复涂层。
本发明的有益效果为：本发明结构设计巧妙、合理，在生产加工的过程中以及未使用前，PE保护层能对自修复层起到有效的保护作用，满足市场的品质需求；自修复涂层能够防止汽车表面被刮伤，留下痕迹，影响汽车的整体的美观性，能在温度的变化中，实现自我修复，起到有效的汽车表面防护作用；防污层能防止灰尘的的吸附，维持汽车表面的干净和美观；弹性TPU层作为防污层和自修复涂层的载体使用，其抗老化、不发黄、防霉防潮，起到保护汽车表面漆层的作用；胶层能够使弹性TPU层稳定无气泡的贴合在汽车外表面，贴覆效果好；离型层作为隔离层使用，维持在未使用前的胶层粘性；PET层作为离型层的载体使用，能够很好涂覆离型层，综合性能好，保护效果佳，利于广泛推广应用。
附图说明
图1是本发明的截面结构示意图。
具体实施方式
实施例1：参见图1，本发明实施例提供一种用于汽车表面防护的TPU薄膜，其包括PE保护层1、自修复涂层2、防污层3、弹性TPU层4、胶层5、离型层6和PET层7，所述PE保护层1、自修复涂层2、防污层3、弹性TPU层4、胶层5、离型层6和PET层7按照从上至下的顺序依次贴合。
具体的，所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：异氰酸酯物质1000份，含共轭结构的多元醇1100份，催化剂18份，扩链剂130份，溶剂1300份，分散剂80份，消泡剂60份。
其中，所述的异氰酸酯物质选取共轭丁二烯基异氰酸酯和改性环氧基异氰酸酯以1:3的比例混合物；所述的含共轭结构的多元醇选取1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇、苯基丁二烯基丁二醇和苯甲酸丙酯戊二醇混合物以1:2:1的比例混合；扩链剂是乙二胺和聚酰亚胺基丁二醇以1:2的混合物质；溶剂是白电油和异丙醇、甲乙酮以及四氢呋喃依次按8:1:7:2的比例混合组成；分散剂优选为古尔胶；催化剂优选为有机锡催化剂，具体是丁基锡二月桂酸酯；泡剂为聚醚类消泡剂，具体是聚氧丙烯甘油醚和聚氧乙烯基甘油醚以1:2的混合物。
具体的，所述防污层包括以下重量份数比的原料：抗电颗粒55份；颜料120份；纳米炭黑15份。较佳的，所述的抗电颗粒选取镍、氧化镁以2:1的混合，优选的，镍、氧化镁的直径是70nm；根据客户的需求情况，添加喹丫啶酮类颜料；每次按工业230目筛筛出符合要求的纳米碳黑，所述的纳米碳黑选取每批次的粒径是50nm；将抗电颗粒 55份、喹丫啶酮类颜料120份和纳米炭黑15 份混合搅拌20min，以喷涂或涂布的方式附着在弹性TPU层4上。
作为本发明的一种改进，所述胶层为亚克力胶或环氧树脂；其中所述亚克力胶为乙炔基丙烯酸乙酯、苯基丙烯酸甲酯中的一种或两种按1：1的比例混合而成；所述环氧树脂为脂肪族环氧树脂、双酚型环氧树脂中的一种或两种按任意比例混合而成。
所述的弹性TPU层4为TPU本色透明薄膜，其厚度为25µm，伸长率是400%，抗紫外线能力为4级；所述的胶层具体是苯基丙烯酸甲酯，其中刮涂厚度设置为3µm；所述的离型层为氟素型离型层，其涂布厚度是2µm,离型力是20-25g；所述的PET层厚度为25µm，透光率测定是92%，其涂覆有离型层的一面经过电晕机处理，其处理一面的表面能在50达因。
一种用于汽车表面防护的TPU薄膜中的自修复涂层的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在至少5L的反应釜中通入N2持续5min，将共轭丁二烯基异氰酸酯250份和改性环氧基异氰酸酯750份、1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇275份、苯基丁二烯基丁二醇550份和苯甲酸丙酯戊二醇275份、白电油577份和异丙醇72份、甲乙酮505份以及四氢呋喃144份加入到反应釜中，在75℃下以900r/min的转速低速分散6min；
（2）再加入乙二胺43份和聚酰亚胺基丁二醇86份、丁基锡二月桂酸酯18份，在100℃下以1100r/min的转速中速分散8min；
（3）接着加入古尔胶80份、聚氧丙烯甘油醚20份和聚氧乙烯基甘油醚40份，升温至100℃，并作抽真空处理，保持真空度在0.10MPa，以1700r/min的转速高速分散30min，制得混合液；
（4）将配制好的混合液通过涂布机进行刮涂在位于弹性TPU层4的防污层上，待固化成膜后形成厚度为4µm的自修复涂层。
实施例2：本实施例提供的一种用于汽车表面防护的TPU薄膜及其自修复涂层制备方法，其与实施1基本一致，区别点在于以下不同：
所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：异氰酸酯物质1100份，含共轭结构的多元醇1200份，催化剂16份，扩链剂150份，溶剂1100份，分散剂70份，消泡剂45份。
其中，PE保护层优选为厚度是18µm的PE中粘性薄膜，其剥离强度是20g/cm，拉伸率为420%，能抵抗外界环境对自修复层的腐蚀；优选的，自修复涂层涂布成膜的厚度为6µm，满足汽车自修复的功能；所述自修复涂层由合成原料固化得到，组分包括有：异氰酸酯物质、含共轭结构的多元醇、催化剂、扩链剂、溶剂、分散剂和消泡剂；其中，所述的异氰酸酯物质选取共轭丁二烯基异氰酸酯；所述的含共轭结构的多元醇选取1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇与苯甲酸丙酯戊二醇以1：2的混合组成；较佳的，扩链剂是聚酰亚胺基丁二醇；其中，溶剂是白电油和异丙醇、甲乙酮以及四氢呋喃依次按8:1:7:2的比例混合组成；优选的，分散剂为十二烷基硫酸钠和古尔胶以1:1的混合物；催化剂是有机锡催化剂，具体包括丁基锡二月桂酸酯、乙酸二丁基锡以1:1的混合物；消泡剂为聚醚类消泡剂，具体是聚氧乙烯基甘油醚。
具体的，所述防污层包括以下重量份数比的原料：抗电颗粒50份；颜料130份；纳米炭黑15份。较佳的，所述的抗电颗粒选取镍、铬以1:1的混合，优选的，镍、铬的直径是80nm；在其它实施例中，也可以根据客户的需求情况，不添加颜料；每次按工业230目筛筛出符合要求的纳米碳黑，所述的纳米碳黑选取每批次的粒径是65nm；将抗电颗粒 50份、纳米炭黑30 份混合搅拌25min，以喷涂或涂布的方式附着在弹性TPU层4上。
所述的弹性TPU层为TPU本色透明薄膜，其厚度为20µm，伸长率是450%，抗紫外线能力为4级；优选的，所述的胶层具体是脂肪族环氧树脂和双酚型环氧树脂以1:2的比例混合配制而成，其中刮涂厚度设置为2µm；其中，所述的离型层为硅油型离型层，其涂布厚度是3µm,离型力是5-10g；其中，所述的PET层厚度为36µm，透光率测定是95%，其涂覆有离型层的一面经过电晕机处理，其处理一面的表面能在55达因。
一种用于汽车表面防护的TPU薄膜中的自修复涂层的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在至少5L的反应釜中通入N2持续5min，将共轭丁二烯基异氰酸酯1100 份、1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇400份与苯甲酸丙酯戊二醇800份混合物、白电油440份和异丙醇55份、甲乙酮385份以及四氢呋喃110份加入到反应釜中，在75℃下以800r/min的转速低速分散8min；
（2）再加入聚酰亚胺基丁二醇150份和丁基锡二月桂酸酯8份、乙酸二丁基锡8份的混合物，在100℃下以1200r/min的转速中速分散5min；
（3）接着加入十二烷基硫酸钠35份和古尔胶35份和聚氧乙烯基甘油醚45份，升温至100℃，并作抽真空处理，保持真空度在0.12MPa，以1800r/min的转速高速分散30min，制得混合液；
（4）将配制好的混合液通过涂布机进行刮涂在位于弹性TPU层的防污层上，待固化成膜后形成厚度为5µm的自修复涂层。
实施例3：本实施例提供的一种用于汽车表面防护的TPU薄膜及其自修复涂层制备方法，其与实施1基本一致，区别点在于以下不同：
所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：异氰酸酯物质900份，含共轭结构的多元醇1000份，催化剂12份，扩链剂100份，溶剂500份，分散剂60份，消泡剂40份。
其中，所述的异氰酸酯物质选取改性环氧基异氰酸酯；所述的含共轭结构的多元醇选取1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇与苯基丁二烯基丁二醇以1：:1的混合组成；较佳的，扩链剂是乙二胺物质；其中，溶剂是白电油和异丙醇、甲乙酮以及四氢呋喃依次按8:1:7:2的比例混合组成；优选的，分散剂为十二烷基硫酸钠和甲基戊醇以1:2的混合物；催化剂是三乙胺与二甲基嘧啶以1:1的混合物；消泡剂为聚醚类消泡剂，具体是聚氧丙烯甘油醚。
具体的，所述防污层包括以下重量份数比的原料：抗电颗粒60份；颜料160份；纳米炭黑20份。较佳的，所述的抗电颗粒选取镍、铬以1:1的混合，优选的，镍、铬的直径是100nm；所述的颜料为偶氮类颜料；每次按工业230目筛筛出符合要求的纳米碳黑，所述的纳米碳黑选取每批次的粒径为70nm；将抗电颗粒 60 份、颜料160 份和纳米炭黑20 份混合搅拌25min，以喷涂或涂布的方式附着在弹性TPU层上。较佳的，所述的弹性TPU层为TPU本色透明薄膜，其厚度为36µm，伸长率是500%，抗紫外线能力为4级；优选的，所述的胶层具体是乙炔基丙烯酸乙酯、苯基丙烯酸甲酯两种以1:1的混合，其中刮涂厚度设置为4µm；其中，所述的离型层为硅油型离型层，其涂布厚度是2µm,离型力是3-5g；其中，所述的PET层厚度为50µm，透光率测定是90%，其涂覆有离型层的一面经过电晕机处理，其处理一面的表面能在60达因。
一种用于汽车表面防护的TPU薄膜，其自修复层的制备步骤如下：
（1）在至少5L的反应釜中通入N2持续5min，将改性环氧基异氰酸酯 900 份、1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇 1000 份、溶剂500 份加入到反应釜中，在80℃下以1000r/min的转速低速分散10min；
（2）再加入乙二胺物质和三乙胺与二甲基嘧啶以1:1的混合物，在100℃下以1500r/min的转速中速分散5min；
（3）接着加入十二烷基硫酸钠和甲基戊醇以1:2的混合物和聚氧丙烯甘油醚，升温至100℃，并作抽真空处理，保持真空度在0.10MPa，以2000r/min的转速高速分散30min，制得混合液；
（4）将配制好的混合液通过涂布机刮涂在弹性TPU层上，并经过程序升温的方式固化成膜，形成5µm的自修复层。
实施例4：本实施例提供的一种用于汽车表面防护的TPU薄膜及其自修复涂层制备方法，其与实施1基本一致，区别点在于以下不同：所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：异氰酸酯物质1050份，含共轭结构的多元醇1150份，催化剂20份，扩链剂200份，溶剂1500份，分散剂90份，消泡剂80份。
实施例5：本实施例提供的一种用于汽车表面防护的TPU薄膜及其自修复涂层制备方法，其与实施1基本一致，区别点在于以下不同：所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：异氰酸酯物质950份，含共轭结构的多元醇1050份，催化剂15份，扩链剂180份，溶剂800份，分散剂65份，消泡剂70份。
上述实施例仅为本发明较好的实施方式，本发明不能一一列举出全部的实施方式，凡采用上述实施例之一的技术方案，或根据上述实施例所做的等同变化，均在本发明保护范围内。
使用时，由于设有PE保护层，在生产加工的过程中以及未使用前，PE保护层能对自修复层起到有效的保护作用，满足市场的品质需求；设有自修复涂层，自修复涂层能够防止汽车表面被刮伤，留下痕迹，影响汽车的整体的美观性，能在温度的变化中，实现自我修复，起到有效的汽车表面防护作用；防污层能防止灰尘的的吸附，维持汽车表面的干净和美观；弹性TPU层作为防污层和自修复涂层的载体使用，其抗老化、不发黄、防霉防潮，起到保护汽车表面漆层的作用；胶层能够使弹性TPU层稳定无气泡的贴合在汽车外表面，贴覆效果好；离型层作为隔离层使用，维持在未使用前的胶层粘性；PET层作为离型层的载体使用，能够很好涂覆离型层，综合性能好，保护效果佳。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制，采用与其相同或相似的其它膜体，均在本发明保护范围内。

Claims (10)

1.一种用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，其包括PE保护层、自修复涂层、防污层、弹性TPU层、胶层、离型层和PET层，所述PE保护层、自修复涂层、防污层、弹性TPU层、胶层、离型层和PET层按照从上至下的顺序依次贴合。
2.根据权利要求1所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述自修复涂层包括以下重量份数比的原料：
异氰酸酯物质 900-1100份；
含共轭结构的多元醇 1000-1200份；
催化剂 12-20份；
扩链剂 100-200份；
溶剂 500-1500份；
分散剂 60-90份；
消泡剂 40-80份。
3.根据权利要求2所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述异氰酸酯物质为改性环氧基异氰酸酯、共轭丁二烯基异氰酸酯中的一种或两者混合；
所述含共轭结构的多元醇为1，3共轭丁二烯基烯丙酸丙酯戊二醇、苯基丁二烯基丁二醇和苯甲酸丙酯戊二醇中的一种或多种混合；
所述催化剂为有机非金属催化剂，包括有三乙胺、二甲基嘧啶和二甲基环己胺中的一种或多种混合；
所述催化剂为有机金属催化剂，包括有丁基锡二月桂酸酯、乙酸二丁基锡和庚酸锡中的一种或多种混合；
所述扩链剂为乙二胺、聚酰亚胺基丁二醇中的一种或两者混合；
所述溶剂由白电油、异丙醇、甲乙酮和四氢呋喃按照8:1:7:2的比例混合而成；
所述分散剂为有机分散剂，包括有十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、古尔胶中的一种或多种；
所述消泡剂为聚氧丙烯甘油醚或聚氧乙烯基甘油醚。
4.根据权利要求2所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述防污层包括以下重量份数比的原料：
抗电颗粒 40-60份；
颜料 120-160份；
纳米炭黑 10-20份。
5.根据权利要求4所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述抗电颗粒的直径为50-100nm，为镍、铬或氧化镁中的一种或多种的混合颗粒物；
所述颜料为偶氮类颜料或喹丫啶酮类颜料；
所述纳米炭黑的粒径为60±10nm。
6.根据权利要求1所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述胶层为亚克力胶或环氧树脂；其中所述亚克力胶为乙炔基丙烯酸乙酯、苯基丙烯酸甲酯中的一种或两种按1：1的比例混合而成；所述环氧树脂为脂肪族环氧树脂、双酚型环氧树脂中的一种或两种按任意比例混合而成。
7.根据权利要求1所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述离型层为厚度为2～4µm、离型力为1～50g的硅油型离型层或氟素型离型层。
8.根据权利要求1所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述弹性TPU层的厚度为20～36µm。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的用于汽车表面防护的TPU薄膜，其特征在于，所述PET层的厚度为20～50µm，该PET层与离型层相覆合的覆合面上设有电晕处理层。
10.一种用于汽车表面防护的TPU薄膜中的自修复涂层的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
（1）在至少5L的反应釜中通入N2持续5min，将异氰酸酯物质、含共轭结构的多元醇和溶剂加入到反应釜中，在60-80℃下以600-1000r/min的转速低速分散5-10min；
（2）再加入扩链剂和催化剂，在80-100℃下以1200-1500r/min的转速中速分散5-10min；
（3）接着加入分散剂和消泡剂，升温至100℃，并作抽真空处理，保持真空度在0.12-0.10MPa，以1500-2000r/min的转速高速分散30-50min，制得混合液；
（4）将配制好的混合液通过涂布机进行刮涂，待固化成膜后形成所述的自修复涂层。
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