CN109824833B - 一种负性光敏聚酰亚胺的组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种负性光敏聚酰亚胺的组合物及其应用，所述组合物按质量百分比计包括以下组分：聚酰胺酸酯15％～40％，肟酯化合物13％～30％，光交联剂10％～30％，添加剂0.5％～2％，溶剂25％～60％；本发明提供的负性光敏聚酰亚胺的组合物，能够有效降低聚酰亚胺的介电常数和热膨胀系数，同时通过聚酰胺酸酯的作用，降低了组合物的降解速率，提升了储存的时间；进一步通过聚酰胺酸酯与高对比度、酯化度低的肟酯类光敏剂的配合使用，辅以添加剂和溶剂，使得聚酰亚胺组合物的介电常数、热膨胀系数降低，并且达到高分辨率的效果，对于玻璃化温度和拉伸强度等也可实现优化，大大提升了IC封装性能。

Description

一种负性光敏聚酰亚胺的组合物及其应用

技术领域

本发明属于显示技术领域，涉及一种负性光敏聚酰亚胺的组合物及其应用。

背景技术

在IC器件装配过程中要同时使用到金属、半导体及聚合物材料。不同材料间热膨胀系数(CTE)的不匹配往往会造成器件内部产生较强的内应力。内应力的存在一方面会导致器件内部金属或引线发生形变而引起器件参数的变化，更为严重的是可能会导致封装开裂，潮气以及离子性物质进入器件内部而引起器件的实效。为此，在IC器件装备过程中往往会采用钝化应力缓冲工艺(PSB)，通过使用CET值较低、热稳定性好、尺寸及化学稳定性良好的聚合物材料来缓冲器件内部的应力。聚酰亚胺具有优良的综合性能，因此多年来一直用作IC器件的应力缓冲涂层。相对传统的非光敏性聚酰亚胺需借助普通光刻胶进行制图、通孔等工艺操作，由于反复使用湿法刻蚀工艺，因此光刻胶图形分辨率低、侧壁轮廓差的缺点，光敏性聚酰亚胺的诞生大大简化了IC制造工艺，同时提高了光刻图形的精度。

CN106232679A公开了一种聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺组合物，其含有通过使包含5-(4-氨基苯氧基)-3-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,3-三甲基茚满的二胺成分与包含3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐的酸成分聚合而得到的聚酰亚胺。但是此聚酰亚胺的介电常数及热膨胀系数偏高，限制了其封装性能。

CN107531903A公开了一种聚酰胺酸组合物及聚酰亚胺组合物，聚酰胺酸组合物，其含有通过使包含2,3,6,7-萘四甲酸二酐的四羧酸化合物与包含95～75摩尔％的对苯二胺以及5～25摩尔％的邻联甲苯胺和/或2,2'-双(三氟甲基)联苯胺的二胺化合物聚合而得到的聚酰胺酸。此方法虽然能够使得聚酰亚胺组合物具有低热膨胀率、高耐热性并且聚酰胺酸清漆的溶解性优良，但是其介电性能较差，热膨胀系数仍有待提高。

CN105622938A公开了一种聚酰亚胺、其组合物及制备方法、配向膜、显示装置，聚酰亚胺的主链结构中引入了-Si-O-、苯环上含有F侧基的基团或苯并咪唑改性基团，上述改性基团可以明显的提高聚酰亚胺的热稳定性能；采用该聚酰亚胺组合物制成的配向膜加工涂覆性能好，柔韧性以及和玻璃基板的粘附性好，其可以在300℃以下的温度长期稳定使用，但是此方法也无法解决封装性能的问题。

因此，如何提供一种介电常数、热膨胀系数良好的聚酰亚胺及组合物，进一步提升IC封装性能，对于其应用具有重要的意义。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种负性光敏聚酰亚胺的组合物及其应用，达到降低聚酰亚胺的介电常数、热膨胀系数的效果，提升IC封装性能。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种负性光敏聚酰亚胺的组合物，所述组合物按质量百分比计包括以下组分：

本发明提供的负性光敏聚酰亚胺的组合物，通过聚酰胺酸酯与高对比度、酯化度低的肟酯类光敏剂的配合使用，辅以添加剂和溶剂，使得聚酰亚胺组合物的介电常数、热膨胀系数降低，并且同时达到高分辨率的效果，对于玻璃化温度和拉伸强度等也可以实现优化，大大提升了IC封装性能。

本发明所述聚酰胺酸酯的质量百分比为15％～40％，例如可以是15％、17％、20％、22％、25％、26％、28％、30％、32％、34％、35％、36％、37％、38％、39％或40％等。

优选地，所述聚酰胺酸酯的结构为：

其中，A环为苯环、萘环或联苯环中的任意一种，R₁和R₂独立地选自氢、C₁～C₂₀的烷基、C₃～C₂₀的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合；R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀独立地选自氢原子、氟原子或烷基中的任意一种；R₁₁为0～20个氧原子、1～20个氧原子与苯环交替循环的基团或

中的任意一种，n的取值为170～220，例如可以是170、180、190、200、210或220等。

优选地，R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀独立地选自氢原子、氟原子或烷基中的任意一种同时满足R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀中至少有一个选自氟原子、甲基或三氟甲基中的任意一种。

本发明通过对于R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀基团的筛选，添加含有三氟甲基、氟原子或甲基等碱溶性基团，可以有效降低聚酰亚胺的介电常数和热膨胀系数，同时通过聚酰胺酸酯的作用，降低了组合物的降解速率，提升了储存的时间。

本发明所述烷基可以是甲基、乙基、丙基等等，也可以是取代的甲基、乙基、丙基等等；C₁～C₂₀的烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正戊基、十二烷基、十八烷基或二十烷基等等；C₃～C₂₀的环烷基可以是环丙基、环戊基、环癸基、环十二烷基或环二十烷基等等；具有碳碳不饱和双键的一价有机基团，其可以是乙烯基中的氢原子被部分取代等情况；其中R₁₁的氧原子数可以是1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个或20个氧原子等等，也可以是

等等的结构。

优选地，所述聚酰胺酸酯由二酐、二胺和酯化试剂混合反应制备得到。

优选地，所述二酐为均苯四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐或3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述二胺的结构为

其中R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀独立地选自氢原子、氟原子或烷基中的任意一种；R₁₁为0～20个氧原子、1～20个氧原子与苯环交替循环的基团或

中的任意一种。

优选地，R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀独立地选自氢原子、氟原子或烷基中的任意一种同时满足R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀中至少有一个选自氟原子、甲基或三氟甲基中的任意一种。

优选地，所述酯化试剂包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、己醇、环己醇、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或至少两种的组合；优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。

在本发明中，聚酰胺酸中的羧基形成酯基，束缚了羧基中的质子，有效的达到了抑制自降解的目的。优选具有环氧基的酯化试剂，环氧基活性高易于开环，让酯化反应更容易发生，因此甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应效果更优异。

优选地，所述混合反应中在活化剂、阻聚剂和催化剂存在下进行。

优选地，所述活化剂为氯化亚砜。

优选地，所述阻聚剂为氢醌。

优选地，所述催化剂为1,8-二氮杂双环十一碳烯。

在本发明中，氯化亚砜作为酯化反应的活化试剂，能够将羧基进行活化，进而容易发生酯化反应；氢醌在反应中起到了防止双键聚合的作用；1,8-二氮杂双环十一碳烯作为催化剂，催化反应进行。这些物质的添加量，本领域技术人员可根据实际需要进行选择性的添加。

优选地，所述聚酰胺酸酯由二酐、二胺和酯化试剂的摩尔比为1:(0.8～1):(2～2.2)，例如可以是1:0.8:2、1:0.98:2.02或1:1:2.2等等。

优选地，所述混合反应的温度为0～10℃，例如可以是0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃或10℃等。

优选地，所述混合反应的时间为1～10h，例如可以是1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h或10h等。

本发明所述肟酯化合物的质量百分比为13％～30％，例如可以是13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、23％、26％、28％、29％或30％等。

优选地，所述肟酯化合物为

本发明所述添加剂的质量百分比为0.5％～2％，例如可以是0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％或2％等。

所述光交联剂包括二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙烯基甲苯、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、1,3-丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、1,3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合；优选为二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯，其具体的结构为

优选地，所述添加剂包括双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(2-羟乙基)-N,N-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)亚乙基二胺、N-(羟甲基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、7-三乙氧基甲硅烷基丙氧基-5-羟基黄酮、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基丁酰胺、2-羟基-4-(3甲基二乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯基酮、1,3-双(4-羟丁基)四甲基二硅氧烷、3-(N-乙酰基-4-羟基丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、羟基甲基三乙氧基硅烷中的任意一种或至少两种的组合，优选为双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

本发明所述溶剂的质量百分比为35％～60％，例如可以是35％、40％、45％、50％、55％或60％等。

优选地，所述溶剂包括丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮或环己酮中的任意一种或至少两种的组合；其中典型但非限制性的组合包括丙二醇甲醚醋酸酯和丙二醇二乙酸酯；3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮和2-庚烷；3-庚烷、环戊酮和环己酮等等组合。

优选地，所述组合物的介电常数为2.2～2.5，例如可以是2.2、2.3、2.4或2.5等。

优选地，所述组合物的热膨胀系数小于16×10^-6/℃，例如可以是0.1×10^-6/℃、0.5×10^-6/℃、0.8×10^-6/℃、1×10^-6/℃、2×10^-6/℃、3×10^-6/℃、5×10^-6/℃、8×10^-6/℃、10×10^-6/℃、13×10^-6/℃、15×10^-6/℃或16×10^-6/℃等。

优选地，所述组合物的拉伸强度为130～300MPa，例如可以是130MPa、150MPa、180MPa、190MPa、200MPa、210MPa、250MPa、280MPa或300MPa等。

优选地，所述组合物的玻璃化温度为230～300℃，例如可以是230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃等。

第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述的负性光敏聚酰亚胺的组合物在电子器件中的应用。

本发明提供的负性光敏聚酰亚胺的组合物可用于电子封装的倒装芯片应力缓冲层、RDL再布线层等等，具有室温稳定，可长时间贮存，低CTE、介电常数并且有较高的分辨率的性能。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

本发明提供的负性光敏聚酰亚胺的组合物，通过添加含有三氟甲基、氟原子或甲基等碱溶性基团，可以有效降低聚酰亚胺的介电常数和热膨胀系数，同时通过聚酰胺酸酯的作用，降低了组合物的降解速率，提升了储存的时间；进一步通过聚酰胺酸酯与高对比度、酯化度低的肟酯类光敏剂的配合使用，辅以添加剂和溶剂，使得聚酰亚胺组合物的介电常数、热膨胀系数降低，并且同时达到高分辨率的效果，对于玻璃化温度和拉伸强度等也可以实现优化，拉伸强度最高可达到200MPa以上，大大提升了IC封装性能。

附图说明

图1是本发明实施例1提供的聚酰胺酸酯的红外光谱图。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1

本实施例通过以下方法制备聚酰胺酸酯，结构如下所示：

具体制备方法如下：

(1)使用160℃的干燥机干燥了24小时的均苯四甲酸二酐43.624g(200mmol)、甲基丙烯酸甘油酯12.802g(401mmol)和氢醌0.220g溶解于353gN-甲基吡咯烷酮溶液中，添加催化量的1,8-二氮杂双环十一碳烯后，于室温下(25℃)搅拌24小时，进行酯化，从而得到均苯四甲酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯溶液。

(2)向具有搅拌机、温度计的0.5L烧瓶中加入步骤(1)得到的溶液172.55g，之后，在冰冷却下以使反应溶液温度保持10℃以下的方式使用滴液漏斗滴加氯化亚砜24.8g(208.9mmol)。氯化亚砜滴加结束后，在冰冷却下进行2小时反应，得到PMDA的酰氯溶液。接着，使用滴液漏斗，在冰冷却下一边注意使反应溶液的温度不超过10℃一边滴加包含2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯19.122g(95.5mmol)、吡啶33.419g(422.5mmol)、氢醌0.071g(0.644mmol)的N-甲基吡咯烷酮溶液88.567g。

(3)将该反应液滴入蒸馏水中，过滤收集沉淀物，进行减压干燥，从而得到聚到聚酰亚胺前体，n的值为200。

聚酰胺酸酯的红外结构图如图1所示，1725、1236cm^-1的酯基伸缩振动峰，1608cm^-1为双键的伸缩振动峰，这可以说明甲基丙烯酸甘油酯已经接上，改性成功。

实施例2

本实施例通过以下方法制备聚酰胺酸酯，结构如下所示：

具体制备方法如下：

(1)往装有回流冷凝搅拌温度计装置的三口烧瓶中加入28.6g的2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HFBAPP)，搅拌完全溶解后分三次添加等摩尔量13.3g的3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)，超声环境下机械搅拌6小时制得透明粘稠状聚酰胺酸。

(2)将透明粘稠状聚酰胺酸溶液，在冰冷却下加入0.4g的1,8-二氮杂双环十一碳烯使用滴液漏斗滴加亚硫酰氯25.9g使得反应溶液温度保持为小于或等于10℃。亚硫酰氯的滴加结束后，在冰冷却下进行1小时搅拌，得到氯化物溶液。接着，使用滴液漏斗，一边注意通过冰冷却化使得反应溶液的温度保持10℃以下。通过将该反应液滴加在蒸馏水中，过滤沉淀物并收集，进行减压干燥而得到聚酰胺酸酯，n的值为180。

实施例3

本实施例通过以下方法制备聚酰胺酸酯，结构如下所示：

具体制备方法如下：

(1)使用160℃的干燥机干燥了24小时的均苯四甲酸二酐43.624g(200mmol)、甲醇12.802g(401mmol)和氢醌0.220g溶解于353gN-甲基吡咯烷酮溶液中，添加催化量的1,8-二氮杂双环十一碳烯后，于室温下(25℃)搅拌24小时，进行酯化，从而得到均苯四甲酸-甲酯溶液。

(2)向具有搅拌机、温度计的0.5L烧瓶中加入步骤(1)得到的溶液172.55g，之后，在冰冷却下以使反应溶液温度保持10℃以下的方式使用滴液漏斗滴加氯化亚砜24.8g(208.9mmol)。氯化亚砜滴加结束后，在冰冷却下进行2小时反应，得到PMDA的酰氯溶液。接着，使用滴液漏斗，在冰冷却下一边注意使反应溶液的温度不超过10℃一边滴加包含2,2'-二氟-4,4'-二氨基联苯19.122g(95.5mmol)、吡啶33.419g(422.5mmol)、氢醌0.071g(0.644mmol)的N-甲基吡咯烷酮溶液88.567g。

(3)将该反应液滴入蒸馏水中，过滤收集沉淀物，进行减压干燥，从而得到聚到聚酰亚胺前体，n的值为170。

实施例4

本实施例通过以下方法制备聚酰胺酸酯，结构如下所示：

具体制备方法如下：

(1)使用160℃的干燥机干燥了24小时的均苯四甲酸二酐43.624g(200mmol)、甲基丙烯酸甘油酯12.802g(401mmol)和氢醌0.220g溶解于353gN-甲基吡咯烷酮溶液中，添加催化量的1,8-二氮杂双环十一碳烯后，于室温下(25℃)搅拌24小时，进行酯化，从而得到均苯四甲酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯溶液。

(2)向具有搅拌机、温度计的0.5L烧瓶中加入步骤(1)得到的溶液172.55g，之后，在冰冷却下以使反应溶液温度保持10℃以下的方式使用滴液漏斗滴加氯化亚砜24.8g(208.9mmol)。氯化亚砜滴加结束后，在冰冷却下进行2小时反应，得到PMDA的酰氯溶液。接着，使用滴液漏斗，在冰冷却下一边注意使反应溶液的温度不超过10℃一边滴加包含2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、吡啶33.419g(422.5mmol)、氢醌0.071g(0.644mmol)的N-甲基吡咯烷酮溶液88.567g。

(3)将该反应液滴入蒸馏水中，过滤收集沉淀物，进行减压干燥，从而得到聚到聚酰亚胺前体，n的值为220。

对比例1

本对比例提供的聚酰胺酸酯的结构如下所示：

n的值为200。

对比例2

本对比例提供的聚酰胺酸酯的结构如下所示：

n的值为200。

实施例5

本实施例提供一种负性光敏聚酰亚胺组合物，按质量百分比计包括以下组分：

实施例6

本实施例提供一种负性光敏聚酰亚胺组合物，按质量百分比计包括以下组分：

实施例7

本实施例提供一种负性光敏聚酰亚胺组合物，按质量百分比计包括以下组分：

实施例8

本实施例提供一种负性光敏聚酰亚胺组合物，按质量百分比计包括以下组分：

对比例3

本实施例提供一种负性光敏聚酰亚胺组合物，按质量百分比计包括以下组分：

对比例4

本实施例提供一种负性光敏聚酰亚胺组合物，按质量百分比计包括以下组分：

对比例5

本对比例与实施例5的区别仅在于，将肟酯化合物替换为二苯甲酮。

将上述实施例5-8与对比例3-5提供的负性光敏聚酰亚胺组合物进行测试，测试的指标包括介电常数、热膨胀系数、拉伸强度和玻璃化温度Tg，具体结果如表1所示：

表1

由以上数据可知，本发明提供的负性光敏聚酰亚胺组合物的性能更为优良，介电常数一般在2.5左右甚至更低，热膨胀系数也较小，不易发生变化，并且拉伸强度高，最高可到200MPa以上，性能优良。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的负性光敏聚酰亚胺的组合物及其应用，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (23)

1.一种负性光敏聚酰亚胺的组合物，其特征在于，所述组合物按质量百分比计包括以下制备原料：

所述肟酯化合物为

所述聚酰胺酸酯的结构为：

其中，A环为苯环、萘环或联苯环中的任意一种，R₁和R₂独立地选自氢、C₁～C₂₀的烷基、C₃～C₂₀的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合；R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀独立地选自氢原子、氟原子或烷基中的任意一种；R₁₁为0～20个氧原子、1～20个氧原子与苯环交替循环的基团或

中的任意一种，n的取值为170～220；

同时满足R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀中至少有一个选自氟原子、甲基中的任意一种，或同时满足R₁₁为

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酰胺酸酯由二酐、二胺和酯化试剂混合反应制备得到。

3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述二酐为均苯四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐或3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐中的任意一种或至少两种的组合。

4.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述二胺的结构为

其中R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀独立地选自氢原子、氟原子或烷基中的任意一种；R₁₁为0～20个氧原子、1～20个氧原子与苯环交替循环的基团或

中的任意一种；

同时满足R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀中至少有一个选自氟原子、甲基中的任意一种，或同时满足R₁₁为

5.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述酯化试剂包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、己醇、环己醇、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或至少两种的组合。

6.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述酯化试剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯。

7.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述混合反应在活化剂、阻聚剂和催化剂存在下进行。

8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述活化剂为氯化亚砜。

9.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述阻聚剂为氢醌。

10.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述催化剂为1,8-二氮杂双环十一碳烯。

11.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述聚酰胺酸酯由二酐、二胺和酯化试剂的摩尔比为1:(0.8～1):(2～2.2)。

12.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述混合反应的温度为0～10℃。

13.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述混合反应的时间为1～10h。

14.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述光交联剂包括二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙烯基甲苯、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、1,3-丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、1,3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合。

15.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述光交联剂为二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯。

16.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述添加剂包括双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(2-羟乙基)-N,N-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)亚乙基二胺、N-(羟甲基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、7-三乙氧基甲硅烷基丙氧基-5-羟基黄酮、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基丁酰胺、2-羟基-4-(3甲基二乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯基酮、1,3-双(4-羟丁基)四甲基二硅氧烷、3-(N-乙酰基-4-羟基丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、羟基甲基三乙氧基硅烷中的任意一种或至少两种的组合。

17.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述添加剂为双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

18.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述溶剂包括丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮或环己酮中的任意一种或至少两种的组合。

19.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的介电常数为2.2～2.5。

20.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的热膨胀系数小于16×10^-6/℃。

21.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的拉伸强度为130～300MPa。

22.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的玻璃化温度为230～300℃。

23.根据权利要求1所述的负性光敏聚酰亚胺的组合物在电子器件中的应用。

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