CN109790325B - 具有提高的冲击强度的玻璃纤维复合材料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种玻璃纤维复合材料组合物,其进一步改善了玻璃纤维复合材料中玻璃纤维与聚丙烯的相容性,从而使树脂与玻璃纤维之间的界面粘附力最大化。本发明提供了一种玻璃纤维复合材料组合物,其包括:(A)60wt%‑93wt%的聚丙烯;(B)1wt%‑30wt%的用基于硅烷的化合物施胶的玻璃纤维;和(C)1wt%‑10wt%的用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种玻璃纤维复合材料组合物,并且更具体地,涉及一种具有提高的冲击强度的玻璃纤维复合材料组合物。
背景技术
一般来说,由于热塑性树脂具有低尺寸稳定性、低耐热性和低刚性,因此它们不适合用作需要高强度和高精度的部件的材料。为了弥补这种缺陷,通常知道使用无机填料,比如玻璃纤维作为增强材料的方法。
在生产这种热塑性复合材料时,提高增强材料与树脂的界面结合力是非常重要的。当树脂与增强材料之间的界面结合力降低时,施加到热塑性复合材料上的应力作用在树脂与增强材料之间的界面上,在界面周围造成断裂,从而无法达到提高刚性的预期效果。
为了改善玻璃纤维与聚丙烯之间的相容性,在传统玻璃纤维增强复合材料的生产中应用了马来酐接枝聚烯烃或硅烷接枝聚烯烃,但对提高足够的界面粘附力是有限的。
先前专利文件
-中国未审查专利公开号101735398(2010年6月16日)
-韩国未审查专利公开号2008-0048473(2008年6月2日)
发明内容
技术问题
因此,为了解决上述问题,完成了本发明,并且提供了玻璃纤维复合材料组合物,该组合物进一步改善了玻璃纤维与聚丙烯之间的相容性,从而使玻璃纤维复合材料中树脂与玻璃纤维之间的界面粘附力最大化。
技术方案
为了解决上述问题,本发明提供了玻璃纤维复合材料组合物,其包括:(A)60wt%-93wt%的聚丙烯;(B)1wt%-30wt%的用基于硅烷的化合物施胶的玻璃纤维;和(C)1wt%-10wt%的用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂。
还提供了玻璃纤维复合材料组合物,其中,玻璃纤维用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰丙基三乙氧基硅烷施胶。
还提供了玻璃纤维复合材料组合物,其中,基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物为3-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰丙基三乙氧基硅烷。
还提供了玻璃纤维复合材料组合物,其中,基于100wt%的改性的聚丙烯树脂,改性的聚丙烯树脂具有的马来酐的含量为0.5wt%-3wt%并且基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物的含量为0.5wt%-5wt%。
还提供了玻璃纤维复合材料组合物,其中,改性的聚丙烯树脂通过将马来酐与基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物共接枝而获得。
还提供了玻璃纤维复合材料组合物,基于总计100重量份的组分(A)至(C),该玻璃纤维复合材料组合物进一步包括(D)5重量份-20重量份的烯烃嵌段共聚物。
还提供了玻璃纤维复合材料组合物,其中,烯烃嵌段共聚物是选自由丙烯/乙烯嵌段共聚物、乙烯/辛烯嵌段共聚物、乙烯/丁烯嵌段共聚物和乙烯/己烯嵌段共聚物组成的组中的一种或多种。
有益效果
根据本发明,通过应用:通过将马来酐和硅烷基团共接枝获得的改性的聚烯烃;和表面用硅烷施胶处理的玻璃纤维,提供了玻璃纤维复合材料组合物,其与传统玻璃纤维复合材料组合物相比,具有进一步提高的树脂与玻璃纤维之间的界面粘附力,和因此极大提高的冲击强度。
具体实施方式
下文详细描述本发明的优选实施例。当确定在描述本发明的过程中详细描述相关的已知技术会使本发明的本质不清楚时,将不包括该详细描述。在通篇说明书中,除非另外明确表明,否则当一个特定部分被称为“包括”一个要素时,不排除存在其他要素,并且可以进一步包括其他要素。
根据本发明的玻璃纤维复合材料组合物包括(A)60wt%-93wt%的聚丙烯;(B)1wt%-30wt%的用基于硅烷的化合物施胶的玻璃纤维;(C)1wt%-10wt%的用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂,并且优选地,基于总计100重量份的组分(A)至(C),可进一步包括(D)5重量份-20重量份的烯烃嵌段共聚物。
下文更详细地描述根据本发明的玻璃纤维复合材料组合物的每个组分。
(A)聚丙烯树脂
本发明中使用的聚丙烯树脂不受特别限制,只要其是用于需要高强度和高精度部件材料的常规聚丙烯树脂即可,并且优选地,其可以是均聚聚丙烯,即,通过聚合选自由丙烯、乙烯、丁烯、辛烯等组成的组中的一个或多个共聚单体而获得的无规共聚物。
当使用聚丙烯树脂时,优点在于刚性和抗冲击性都是优异的。
在本发明中,聚丙烯树脂的含量为60wt%-93wt%,优选80wt%-90wt%。该范围内的聚丙烯树脂可结合根据本发明的其他组分的含量,增强玻璃纤维的分散性和浸渍性能。
(B)用基于硅烷的化合物施胶的玻璃纤维
本发明中使用的玻璃纤维是增强材料,其表面用偶联剂处理。
另外,对于本发明中使用的玻璃纤维,优选直径为5μm至50μm且长度为约2mm至约8mm的短切玻璃纤维,并且其含量为1wt%至30wt%,并且可为5wt%至15wt%,从而结合其他组分的含量使玻璃纤维的分散性和浸渍性能最大化。
在本发明中,玻璃纤维偶联剂通常在纤维生产或后处理过程中进行处理。在本发明中,作为丙烯酰硅烷化合物,可以优选地使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,最优选3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
(C)用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂
在本发明中,改性的聚丙烯树脂用于改善基础树脂与玻璃纤维之间的相容性。在本发明中,使用通过将马来酐和甲基丙烯酰氧基硅烷基化合物共接枝获得的增容剂。
这里,当使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷作为基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物时,使用用相同化合物施胶的玻璃纤维,从而使玻璃纤维的分散性和浸渍性能最大化。
用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂可以使用聚丙烯、马来酐、基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物和过氧化物引发剂来制备。例如,用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂可以通过如下制备:利用双轴挤出机将聚丙烯、马来酐和过氧化物引发剂放入主进料机中,并通过液体进料机侧送基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物。
优选地,构成改性的聚丙烯树脂的组分中马来酐的含量为0.5wt%-3wt%,基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物含量为0.5wt%-5wt%,并且过氧化物引发剂含量为0.01wt%-0.1wt%。这里,除马来酐、基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物和过氧化物引发剂外,所述组分为聚丙烯树脂,并且所述组分的总重量占100wt%。当马来酐含量小于0.5wt%或当基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物含量小于0.5wt%时,极性低,并因此可降低玻璃纤维的分散性。当马来酐含量大于3wt%或当基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物含量大于5wt%时,极性过高,并因此可降低与疏水性聚丙烯树脂的相容性。
过氧化物引发剂是一种在聚丙烯树脂中生成自由基并允许马来酐等接枝反应到聚丙烯上的化合物,并且可以是但不限于聚合或共聚反应中常用的任何引发剂。例如,过氧化物引发剂可以是过氧化氢、酮过氧化物、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化甲基异丁基酮、二酰过氧化物、月桂酰过氧化物、异丁酰过氧化物、乙酰过氧化物、2,4-二氯苯甲酰过氧化物、琥珀酸过氧化物、癸酰过氧化物、二异壬酰过氧化物、过酸酯等,以及优选,2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(DTBPH)或二枯基过氧化物。
这里,当过氧化物引发剂含量小于0.01wt%时,聚丙烯树脂与马来酐等之间很难实现充分的接枝反应。就相对于效果的理想成本保证而言,优选将含量保持在小于0.1wt%。
在本发明中,改性的聚丙烯树脂的含量为1wt%-10wt%,优选2wt%-8wt%。该范围内的改性聚丙烯树脂可结合根据本发明的其它组分的含量,提高玻璃纤维的分散性和浸渍性能。
(D)烯烃嵌段共聚物
在本发明中,为了增加基础树脂与玻璃纤维之间的相容性,同时保持玻璃纤维分散性的改善,从而进一步提高最终生产的玻璃纤维复合材料组合物的整体机械性能,比如冲击强度等,可加入烯烃嵌段共聚物。
优选地,烯烃嵌段共聚物可为丙烯/乙烯嵌段共聚物、乙烯/辛烯嵌段共聚物、乙烯/丁烯嵌段共聚物或乙烯/己烯嵌段共聚物。这里,为了最大程度改善相容性,优选地,烯烃嵌段共聚物的密度为0.86-0.90g/cm3,并且烯烃嵌段共聚物的熔体流动速率(MFR,230℃,2.16kg负载)为1g/10min-15g/10min。
在本发明中,基于总计100重量份的组分(A)至(C),可以添加的烯烃嵌段共聚物的含量为5重量份-20重量份,优选7重量份-15重量份。
根据本发明的玻璃纤维复合材料组合物可以通过已知的方法制备。例如,根据本发明的玻璃纤维复合材料组合物可以通过如下制备:将(A)60wt%-93wt%的聚丙烯;(B)1wt%-30wt%的用基于硅烷的化合物施胶的玻璃纤维;(C)1wt%-10wt%的用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂;和(D)基于总计100重量份的组分(A)至(C),5重量份-20重量份的烯烃嵌段共聚物,同时混合,然后在挤出机中以颗粒形式熔融挤出混合物。这里,可通过单轴挤出机、双轴挤出机或捏合机,在螺杆转速为50rpm-500rpm和挤出温度为150℃-220℃的条件下,保持5秒-90秒的时间进行熔融挤出。
不用说,根据操作员的意图、最终产品的用途等,本发明的玻璃纤维复合材料组合物可进一步包括除上述成分之外的各种功能性添加剂。功能性添加剂的例子包括抗氧化剂、UV稳定剂、阻燃剂、着色剂、增塑剂、成核剂、热稳定剂、助滑剂等,并且在已知可用于生产玻璃纤维复合材料的每个范围内,考虑到总生产量、制造工艺等,可将要使用的添加剂的量调整到最佳范围。添加剂可以在混合上述组分的步骤中进一步添加,或者可以在单独的添加步骤中通过捏合添加。
下文参照实施例及比较例更详细地描述本发明。
实施例1
通过如下来制备玻璃纤维复合材料组合物:将(A)85wt%的聚丙烯树脂(JM-370,乐天化学株式会社)、(B)10wt%的玻璃纤维(直径为10μm-15μm且长度为3mm-4mm的短切玻璃纤维,其表面通过浸渍后用3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷施胶)和(C)5wt%的改性的聚丙烯树脂(95.5wt%的均聚聚丙烯、1wt%的马来酐、1wt%的3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和2.5wt%的DTBPH)用Henschel搅拌机混合3分钟,并在160℃-200℃下在螺杆旋转速度为400rpm的挤出条件下,通过双轴挤出机(螺杆直径30mm,L/D 40)挤出混合物。
实施例2
以与实施例1相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是将实施例1中改性的聚丙烯树脂的组合物成改变为93wt%的均聚聚丙烯、1wt%的马来酐、1wt%的3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和5wt%的DTBPH。
实施例3
以与实施例1相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是将实施例1中改性的聚丙烯树脂的组合物改变为91wt%的均聚聚丙烯、1wt%的马来酐、3wt%的甲基丙烯酰氧基丙烷三乙氧基硅烷和5wt%的DTBPH。
比较例1
以与实施例1相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是在实施例1中使用表面不施胶的玻璃纤维。
实施例4
以与实施例1相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是在实施例1中,基于总计100重量份的组分(A)至(C),将10重量份的丙烯/乙烯嵌段共聚物(乙烯含量为8wt%)混合在一起。
实施例5
以与实施例2相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是在实施例2中,基于总计100重量份的组分(A)至(C),将10重量份的丙烯/乙烯嵌段共聚物(乙烯含量为8wt%)混合在一起。
实施例6
以与实施例3相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是在实施例3中,基于总计100重量份的组分(A)至(C),将10重量份的丙烯/乙烯嵌段共聚物(乙烯含量为8wt%)混合在一起。
比较例2
以与实施例4相同的方法制备玻璃纤维复合材料组合物,不同的是在实施例4中使用表面不施胶的玻璃纤维。
实验例
测量根据实施例和比较例制备的玻璃纤维复合材料成分的拉伸强度、冲击强度、弯曲模量和弯曲强度,并且其结果示于下面表1中。
[测量方法]
(1)拉伸强度:根据ASTM评估方法D638测量。
(2)冲击强度:根据ASTM评估方法D256测量。
(3)弯曲模量和弯曲强度:根据ASTM评估方法D790测量。
表1
参考表1,发现根据本发明通过将聚丙烯、用基于硅烷的化合物施胶的玻璃纤维、以及用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂优化组合而制备的玻璃纤维复合材料组合物(实施例1至3)具有优异的包括冲击强度的机械性能,尤其,发现通过进一步添加最佳含量的烯烃嵌段共聚物(实施例4至6)制备的玻璃纤维复合材料组合物具有改善物理性能的显著效果。
经比较发现,通过使用最佳含量的用马来酐和基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性聚丙烯树脂,但采用未经基于硅烷的化合物改性的普通玻璃纤维,而制备的玻璃纤维复合材料组合物,具有相对显著地降低的机械性能,比如冲击强度等。
上文已详细描述了本发明的优选示例。本发明的描述旨在仅为示例性的,并且本发明所属领域的技术人员应理解,本发明可以容易地改变为其他特定形式,而不改变其技术构思或基本特征。
因此,本发明的范围是由以下权利要求的范围所限定,而不是由上面给出的详细描述所定义。从权利要求的含义、范围和等效概念派生的所有修改或修改形式应解释为在本发明的范围内。
Claims (6)
1.一种玻璃纤维复合材料组合物,其包括:(A)60wt%-93wt%的聚丙烯;(B)1wt%-30wt%的用基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物施胶的玻璃纤维;和(C)1wt%-10wt%的用马来酐和所述基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物改性的聚丙烯树脂,
其中,所述改性的聚丙烯树脂通过将具有0.5wt%-3wt%的含量的所述马来酐和具有0.5wt%-5wt%的含量的所述基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物共接枝而获得,
其中,所述基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维复合材料组合物,其中所述玻璃纤维用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷施胶。
3.根据权利要求1所述的玻璃纤维复合材料组合物,其中所述基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的玻璃纤维复合材料组合物,其中,基于100wt%的所述改性的聚丙烯树脂,所述改性的聚丙烯树脂具有的马来酐的含量为0.5wt%-3wt%并且所述基于甲基丙烯酰氧基硅烷的化合物的含量为0.5wt%-5wt%。
5.根据权利要求1所述的玻璃纤维复合材料组合物,基于总计100重量份的组分(A)至(C),进一步包括(D)5重量份-20重量份的烯烃嵌段共聚物。
6.根据权利要求5所述的玻璃纤维复合材料组合物,其中所述烯烃嵌段共聚物是选自由丙烯/乙烯嵌段共聚物、乙烯/辛烯嵌段共聚物、乙烯/丁烯嵌段共聚物和乙烯/己烯嵌段共聚物组成的组中的一种或多种。
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