CN109773208A

CN109773208A - 一种银杏叶合成改性型铁钴双金属颗粒的方法及应用

Info

Publication number: CN109773208A
Application number: CN201910127052.8A
Authority: CN
Inventors: 高景峰; 邬志龙; 段婉君; 张文治
Original assignee: Beijing University of Technology
Current assignee: Beijing University of Technology
Priority date: 2019-02-20
Filing date: 2019-02-20
Publication date: 2019-05-21
Anticipated expiration: 2039-02-20
Also published as: CN109773208B

Abstract

一种银杏叶合成改性型铁钴双金属颗粒的方法及应用，属于纳米材料及废水处理领域。将干燥后的银杏叶粉碎，泡在无水甲醇里超声，过滤，得银杏叶提取液；将银杏叶提取液与硫酸亚铁溶液混合得到铁盐‑银杏叶提取液混合液，然后加入硼氢化钾溶液得到银杏叶改性型纳米铁颗粒的悬浮液；然后加入氯化钴溶液，生成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒，用去离子水和丙酮洗涤。对废水中活性艳蓝KN‑R的去除率高达99％以上。

Description

一种银杏叶合成改性型铁钴双金属颗粒的方法及应用

技术领域

本发明属于纳米材料及废水处理领域，涉及一种利用天然的植物树叶合成改性型的纳米铁系金属的方法及其应用，具体涉及一种利用天然的银杏叶合成绿色改性型的铁钴双金属颗粒的方法及其去除废水中染料的应用。

背景技术

活性艳蓝KN-R染料是一种常用的蒽醌染料，其具有稳定的共轭结构，使得活性艳蓝KN-R分子结构稳定，很难去除。而且活性艳蓝KN-R易溶于水，色度较高，甚至有毒性，含有活性艳蓝KN-R的废水很难脱色，可生化性差，生化需氧量和化学需氧量值都较高，若不经有效的处理直接排入自然水体，不仅对水生生物有生态毒性，消耗水中溶解氧，而且降低阳光透过性，进而抑制水中藻类生物的光合作用，严重影响水中生物的生存。然而，含有活性艳蓝KN-R蒽醌染料的废水是当前印染废水处理的一大难题，难以用常规方法有效处理。

纳米零价铁和纳米铁双金属颗粒由于成本低，对环境影响小，反应活性强，常用于原位处理难降解污染物，如重金属、氯代有机物、染料等。铁钯、铁镍、铁铜等双金属已被用来处理许多难降解污染物，但铁钴双金属的研究鲜有报道。纳米铁系金属自身的高表面能以及颗粒之间的磁吸引力和范德华力，导致其非常容易团聚，降低迁移性和与污染物有效接触面积。而且纳米铁系金属的强还原性导致其易与空气中氧气和水反应，生成氧化产物包覆在颗粒表面，形成钝化层阻碍颗粒进一步与污染物反应，使颗粒失活。于是许多研究者通过合成修饰型纳米铁克服以上问题，目前常用的改性剂有聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠，但使用化学药剂有环境二次污染的风险。可生物降解的绿色材料取材范围广，成本低，对环境无害，利用植物废弃物制成绿色改性剂成为当前的研究热点。银杏树在中国分部广泛，银杏叶中富含多种抗氧化物质，如黄酮类和萜烯类化合物，但银杏落叶总是成为废弃物任其闲置。本发明选取废弃的银杏落叶用于制备银杏叶提取液，作为纳米铁钴双金属颗粒的绿色改性剂，形成银杏叶改性的纳米铁钴双金属颗粒，并用于去除废水中蒽醌染料活性艳蓝KN-R，不仅增加了废弃银杏叶的附加值，而且实现了废弃物的资源化利用，以废(银杏叶)治废(含活性艳蓝KN-R废水)，具有光明的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种成本低、操作条件温和、环境友好型的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法以及银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除含蒽醌染料活性艳蓝KN-R废水的应用方法。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，包括以下步骤：

(1)用去离子水洗净银杏叶上的灰尘杂质，干燥优选在105℃干燥24h；

(2)将干燥的银杏叶粉碎，筛分，优选选取粒径在300μm以下的银杏叶粉末；

(3)将银杏叶粉末浸泡在无水甲醇里超声，优选按照20～60g/L的比例将银杏叶粉末浸泡在无水甲醇里，超声1h；

(4)将银杏叶粉末甲醇液过滤，滤液即为银杏叶提取液；优选经过0.45μm有机系滤膜真空抽滤；

(5)室温下，将银杏叶提取液与硫酸亚铁溶液混合，得到铁盐-银杏叶提取液混合液；优选在恒温水浴摇床里振荡5min，转速为210～250rpm，温度为25℃。

(6)室温下，将硼氢化钾溶液加入铁盐-银杏叶提取液混合液反应，得到银杏叶改性型纳米铁颗粒的悬浮液，优选边加边振荡，溶液立刻冒气泡，体系里生成黑色固体，硼氢化钾溶液加完后静置，直至体系不再冒气泡。

(7)将氯化钴溶液与银杏叶改性的纳米铁悬浮液混合反应，生成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒；优选置于恒温水浴摇床振荡20min，转速为210～250rpm，温度为25℃。

(8)磁选法分离出银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒，用去离子水和丙酮洗涤，颗粒保存在丙酮中。

非改性型纳米铁钴双金属颗粒制备及保存方法与上述步骤类似，除了不引入银杏叶提取液。

本发明所述的超声功率为60～100W，温度为20～40℃。

本发明所述的银杏叶粉末与硫酸亚铁的质量比为0～1.4987，且不为0；硼氢化钾硫酸亚铁的质量比为0.3880～0.7761；银杏叶粉末与氯化钴的质量比为0～1990.8553，且不为0。

本发明所述的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除废水中的活性艳蓝KN-R染料。室温下，弃掉丙酮，将银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒用去离子水洗涤两次后，加入含活性艳蓝KN-R染料的废水，震荡或搅拌至染料不再脱色，过滤分离，滤液调至中性后排放，完成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R的去除。染料溶液的初始pH为2.0～10.0；银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的投加浓度为0.224～2.016g/L废水中活性艳蓝KN-R的初始浓度为300～1500mg/L。

本发明的优势与有益效果是：

(1)废弃的银杏叶得到有效的资源化利用，不仅开发了银杏叶的潜在价值，而且实现了变废为宝，用于对纳米铁系金属改性，并将改性后的纳米铁系金属去除污染物，为废弃银杏叶的以废治废开辟了新的途径。

(2)废弃的银杏叶非化学药剂，无环境二次污染的风险，而且取材简便，可生物降解，成本低，大大节省了修饰型纳米铁系金属的合成成本，有益于实际推广。

(3)相比于裸露未改性的纳米铁钴双金属颗粒，本发明合成的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R的去除效果明显改善，按照提取液与硫酸亚铁溶液体积比1.5:1、不调合成反应时pH值(4.4)、钴负载量1.0％的条件合成出银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒在6min以内对活性艳蓝KN-R的去除率接近100％，明显高于未改性的纳米铁钴双金属颗粒的94％。

附图说明

图1为本发明不同银杏叶提取液用量对银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除废水中活性艳蓝KN-R效果的影响。

图2为本发明不同合成反应时的pH值对银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除废水中活性艳蓝KN-R效果的影响。

图3为本发明不同钴负载量对银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除废水中活性艳蓝KN-R效果的影响。

图4为本发明的未改性的纳米铁钴双金属颗粒、与活性艳蓝KN-R反应前后的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的扫描电镜图。

图5为本发明的未改性的纳米铁钴双金属颗粒、与活性艳蓝KN-R反应前后的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的的傅里叶变换红外光谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步说明本发明，但本发明并不局限于实施例。

实施例1

银杏叶经去离子水清洗后，在100℃下烘干24h。将干燥的银杏叶破碎，筛分，选取粒径在300μm以下的松树皮粉末，以60g/L的比例浸泡在无水甲醇中，超声(100W，40℃)1h。银杏叶粉末甲醇液经0.45μm有机系滤膜真空抽滤，收集的滤液即为银杏叶提取液。分别将银杏叶提取液与20mL 11.1204g/L的硫酸亚铁溶液分别按照体积比0:1、0.5:1、1.0:1、1.5:1、2.0:1、2.5:1、3.0:1混合(银杏叶提取液用量分别为0、10、20、30、40、50、60mL)，得到铁盐-银杏叶提取液混合液，置于恒温水浴摇床振荡5min(250rpm，25℃)。然后往混合液中逐滴加入20mL 4.3152g/L的硼氢化钾溶液，边加边振荡。体系中生成黑色固体，不断冒气泡，黑色固体即为银杏叶改性型纳米铁颗粒。体系不再冒气泡后，再向其中加入20mL 0.0904g/L的氯化钴溶液，体系又开始缓慢冒气泡，置于恒温水浴摇床振荡20min(250rpm，25℃)，得到银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒。颗粒依次经去离子水和丙酮洗涤两次后，保存在丙酮中。

室温下，取实施例1制备的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒0.0448g，加入200mL、初始pH值为2.0，含活性艳蓝KN-R初始浓度为300mg/L的废水。理论上负载的钴与铁的质量比(钴负载量)为2％，颗粒的投加量为0.224g/L。在室温下搅拌至活性艳蓝KN-R不再褪色，过滤分离，滤液调至中性排放，完成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对含活性艳蓝KN-R的废水的去除。

不同银杏叶提取液用量对活性艳蓝KN-R去除效果的影响如图1所示。引入提取液后，银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R的最终去除率(6min)去除率明显提升，提取液与硫酸亚铁溶液的体积比达到1.0:1时，活性艳蓝KN-R的去除率高达99％以上，高于未引入提取液时的94.88％，提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为0:1(未改性的纳米铁钴双金属颗粒)时,未改性的纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R的去除率最低。提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为2.5:1时，银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R去除率最高，达到99.92％。为了实现较高的活性艳蓝KN-R的去除率，同时为了节省成本，避免银杏叶提取液使用量过多，选取银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒1.5:1进行后续实施例。

实施例2

银杏叶经去离子水清洗后，在100℃下烘干24h。将干燥的银杏叶破碎，筛分，选取粒径在300μm以下的银杏叶粉末，以50g/L的比例浸泡在无水甲醇中，超声(90W，35℃)1h。银杏叶粉末甲醇液经0.45μm有机系滤膜真空抽滤，收集的滤液即为银杏叶提取液。将银杏叶提取液与20mL 33.3612g/L的硫酸亚铁溶液按照体积比1.5:1混合(银杏叶提取液用量为30mL)，得到铁盐-银杏叶提取液混合液，置于恒温水浴摇床振荡5min(240rpm，25℃)。将混合液的pH值分别调至3.0、4.4(不调pH值)、5.0、7.0、9.0、11.0后，往混合液中逐滴加入20mL16.1820g/L的硼氢化钾溶液，边加边振荡。合成反应的pH值为3.0、4.4(不调pH值)、5.0、7.0时体系中生成黑色固体，不断冒气泡，黑色固体即为银杏叶改性型纳米铁颗粒。合成反应的pH值为9.0、11.0时体系不生成黑色固体。合成反应的pH值为3.0、4.4(不调pH值)、5.0、7.0条件下的体系不再冒气泡后，再向其中加入20mL 0.2712g/L的氯化钴溶液，体系又开始缓慢冒气泡，置于恒温水浴摇床振荡20min(240rpm，25℃)，得到银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒。颗粒依次经去离子水和丙酮洗涤两次后，保存在丙酮中。

室温下，取实施例2制备的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒0.1344g，加入200mL、初始pH值为4.0，含活性艳蓝KN-R为600mg/L的废水。钴负载量为2％，颗粒投加量为0.672g/L。在室温下搅拌至活性艳蓝KN-R不再褪色，过滤分离，滤液调至中性排放，完成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对含活性艳蓝KN-R的废水的去除。

不同合成反应时pH值对银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除活性艳蓝KN-R效果的影响如图2所示。合成反应时为9.0、11.0时，无法合成出银杏叶改性型纳米铁钴双金属，合成反应时分别为3.0、4.4(不调pH值)、5.0、7.0时，合成出的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒在第6min对活性艳蓝KN-R的最终去除率分别为99.69％、99.92％、99.53％、99.53％。在每种合成反应pH值下制备的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对废水中活性艳蓝KN-R的去除率到超过了99％，对合成反应pH值无论调高或调低，都会使银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除活性艳蓝KN-R的速率略微提升。不调合成时pH值节省时间和经济成本，而且活性艳蓝KN-R去除率已经非常高，所以选取合成反应时为4.4(不调pH值)时进行后续实施例。

实施例3

银杏叶经去离子水清洗后，在100℃下烘干24h。将干燥的银杏叶破碎，筛分，选取粒径在300μm以下的银杏叶粉末，以40g/L的比例浸泡在无水甲醇中，超声(80W，30℃)1h。银杏叶粉末甲醇液经0.45μm有机系滤膜真空抽滤，收集的滤液即为银杏叶提取液。将银杏叶提取液与20mL 0.20mol/L的硫酸亚铁溶液按照体积比1.5:1混合(银杏叶提取液用量为30mL)，得到铁盐-银杏叶提取液混合液，置于恒温水浴摇床振荡5min(230rpm，25℃)。向初始pH值为4.4(不调pH值)的混合液逐滴加入20mL 0.60mol/L的硼氢化钾溶液，边加边振荡，体系中生成黑色固体，不断冒气泡，黑色固体即为银杏叶改性型纳米铁颗粒。体系不再冒气泡后，再向其中分别加入20mL 0、0.2260、0.4521、0.9041、2.2603、4.5207、9.0413g/L的氯化钴溶液，体系又开始缓慢冒气泡，置于恒温水浴摇床振荡20min(230rpm，25℃)，得到钴负载量分别为0、0.5％、1.0％、2.0％、5.0％、10.0％、20.0％的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒。颗粒依次经去离子水和丙酮洗涤两次后，保存在丙酮中。

室温下，取实施例3制备钴负载量分别为0、0.5％、1.0％、2.0％、5.0％、10.0％、20.0％的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒0.224g，加入200mL、初始pH值为6.0，含活性艳蓝KN-R初始浓度为900mg/L的废水，颗粒投加量为1.12g/L。在室温下搅拌至活性艳蓝KN-R不再褪色，过滤分离，滤液调至中性排放，完成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对含活性艳蓝KN-R的废水的去除。

不同钴负载量对银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒去除活性艳蓝KN-R效果的影响如图3所示。钴负载量为0(银杏叶改性型纳米铁颗粒)、0.5％、1.0％、2.0％、5.0％、10.0％、20.0％时，银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R的去除率分别为99.57％、99.45％、99.95％、99.92％、99.91％、99.64％、99.29％，最高去除率在钴为1.0％时取得，而且在这7种不同Co loading下，颗粒对活性艳蓝KN-R的最终去除率都在99％以上。钴负载量为1.0％时既节省了合成成本，减少了钴前体物的投入，而且制备出的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒对活性艳蓝KN-R去除效果非常好，选取钴负载量为1.0％进行后续实施例。

实施例4

银杏叶经去离子水清洗后，在100℃下烘干24h。将干燥的银杏叶破碎，筛分，选取粒径在300μm以下的银杏叶粉末，以30g/L的比例浸泡在无水甲醇中，超声(70W，25℃)1h。银杏叶粉末甲醇液经0.45μm有机系滤膜真空抽滤，收集的滤液即为银杏叶提取液。将银杏叶提取液与20mL 77.8428g/L的硫酸亚铁溶液分别按照体积比0:1和1.5:1混合(银杏叶提取液用量为0和30mL)，得到铁盐-银杏叶提取液混合液，置于恒温水浴摇床振荡5min(220rpm，25℃)。向初始pH值为4.4(不调pH值)的混合液逐滴加入20mL 52.8612g/L的硼氢化钾溶液，边加边振荡，体系中生成黑色固体，不断冒气泡，黑色固体即为银杏叶改性的纳米铁颗粒，未加银杏叶提取液时，得到的黑色固体为未改性的纳米铁颗粒。体系不再冒气泡后，再向其中加入20mL 0.6329g/L的氯化钴溶液，体系又开始缓慢冒气泡，置于恒温水浴摇床振荡20min(220rpm，25℃)，得到未与活性艳蓝KN-R反应的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒和未改性型铁钴双金属颗粒。颗粒依次经去离子水和丙酮洗涤两次后，保存在丙酮中。

室温下，取实施例4制备的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒0.3136g，加入200mL、初始pH值为7.8(不调pH值)，含活性艳蓝KN-R初始浓度为1200mg/L的废水，钴负载量为1.0％，颗粒投加量为1.568g/L。在室温下搅拌至活性艳蓝KN-R不再褪色，过滤分离，滤液调至中性排放，完成银杏叶改性型铁钴双金属对含活性艳蓝KN-R的废水的去除，反应后银杏叶改性型铁钴双金属颗粒保留。

对本实施例制备的未改性型铁钴双金属颗粒、与活性艳蓝KN-R反应前的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒和与活性艳蓝KN-R反应后的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒进行扫描电镜分析(SEM)，如图4所示。图4a、4b、4c分别是未改性型铁钴双金属颗粒、与活性艳蓝KN-R反应前的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒和与活性艳蓝KN-R反应后的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒的形貌像。未改性型铁钴双金属颗粒呈球状，聚集成链状，分散性较差，与活性艳蓝KN-R反应前的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒也呈球状，颗粒聚集明显降低，说明银杏叶提取液能作为分散剂，改善颗粒的分散性。银杏叶改性型铁钴双金属颗粒与活性艳蓝KN-R反应后，颗粒的球状结构被轻微破坏，颗粒表面粗糙性增加，说明发生了铁腐蚀，铁在反应中被消耗。

实施例5

银杏叶经去离子水清洗后，在100℃下烘干24h。将干燥的银杏叶破碎，筛分，选取粒径在300μm以下的银杏叶粉末，以20g/L的比例浸泡在无水甲醇中，超声(60W，20℃)1h。银杏叶粉末甲醇液经0.45μm有机系滤膜真空抽滤，收集的滤液即为银杏叶提取液。将银杏叶提取液与20mL 100.0836g/L的硫酸亚铁溶液分别按照体积比0:1和1.5:1混合(银杏叶提取液用量为0和30mL)，得到铁盐-银杏叶提取液混合液，置于恒温水浴摇床振荡5min(210rpm，25℃)。向初始pH值为4.4(不调pH值)的混合液逐滴加入20mL 77.6736g/L的硼氢化钾溶液，边加边振荡，体系中生成黑色固体，不断冒气泡，黑色固体即为银杏叶改性的纳米铁颗粒，未加银杏叶提取液时，得到的黑色固体为未改性的纳米铁颗粒。体系不再冒气泡后，再向其中加入20mL 0.8137g/L的氯化钴溶液，体系又开始缓慢冒气泡，置于恒温水浴摇床振荡20min(210rpm，25℃)，得到未与活性艳蓝KN-R反应的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒和未改性型铁钴双金属颗粒。颗粒依次经去离子水和丙酮洗涤两次后，保存在丙酮中。

室温下，取实施例5制备的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒0.4032g，加入200mL、初始pH值为10.0，含活性艳蓝KN-R初始浓度为1500mg/L的废水，钴负载量为1.0％，颗粒投加量为2.016g/L。在室温下搅拌至活性艳蓝KN-R不再褪色，过滤分离，滤液调至中性排放，完成银杏叶改性型铁钴双金属对含活性艳蓝KN-R的废水的去除，反应后银杏叶改性型铁钴双金属颗粒保留。

对实施例5制备的未改性型铁钴双金属颗粒、与活性艳蓝KN-R反应前的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒和与活性艳蓝KN-R反应后的银杏叶改性型铁钴双金属颗粒进行傅里叶变换红外光谱分析，如图5所示。三种颗粒在3426cm^-1出的宽条带对应-OH的伸缩振动，在2922cm^-1和2851cm^-1的两微弱出峰对应-CH₂-的非对称和对称伸缩振动，在1626cm^-1处出峰对应C＝C的伸缩振动，在1010cm^-1处出峰对应C-OH伸缩振动，在594cm^-1处的出峰来自于Fe₃O₄的Fe-O的伸缩振动，在未与活性艳蓝KN-R反应的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒上出现的-OH、-CH₂-、C＝C、C-OH的信号明显强于未改性的纳米铁钴双金属颗粒，而出现的Fe-O的信号明显减弱，在未与活性艳蓝KN-R反应的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒上出现了新条带，在1720cm^-1处出峰对应饱和脂肪酸上C＝O，在1582cm^-1和1457cm^-1处出峰对应芳环上的C＝C，在1347cm^-1处出峰对应-CH₃非对称伸缩振动，在1257cm^-1处出峰来自于酚类，说明银杏叶中的生物组分包含酚类、饱和脂肪酸、不饱和烃类和芳环等，包覆在未与活性艳蓝KN-R反应的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒表面，保护颗粒不被氧化。银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒与活性艳蓝KN-R反应后，颗粒上出现新条带，在1435cm^-1处出峰对应芳环的C-C，在1177cm^-1处出峰对应芳环上C-N，在1084cm^-1处出峰对应C-O-C伸缩振动，说明活性艳蓝KN-R分子结构中胺基、醚键等官能团负载在颗粒表面。

Claims

1.一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)用去离子水洗净银杏叶上的灰尘杂质，干燥；

(2)将干燥的银杏叶粉碎，筛分；

(3)将银杏叶粉末浸泡在无水甲醇里超声；

(4)将银杏叶粉末甲醇液过滤，滤液即为银杏叶提取液；

(5)室温下，将银杏叶提取液与硫酸亚铁溶液混合，得到铁盐-银杏叶提取液混合液；

(6)室温下，将硼氢化钾溶液加入铁盐-银杏叶提取液混合液反应，得到银杏叶改性型纳米铁颗粒的悬浮液；

(7)将氯化钴溶液与银杏叶改性的纳米铁悬浮液混合反应，生成银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒；

2.按照权利要求1所述的一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(2)选取粒径在300μm以下的银杏叶粉末；步骤(3)按照20～60g/L的比例将银杏叶粉末浸泡在无水甲醇里，超声1h；步骤(4)经过0.45μm有机系滤膜真空抽滤；步骤(5)制备铁盐-银杏叶提取液混合液时在恒温水浴摇床里振荡5min，转速为210～250rpm，温度为25℃；步骤(6)边加硼氢化钾溶液边振荡，体系里生成黑色固体，硼氢化钾溶液加完后静置，直至体系不再冒气泡；步骤(7)制备银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒时置于恒温水浴摇床振荡20min，转速为210～250rpm，温度为25℃。

3.按照权利要求1所述的一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(3)超声功率为60～100W，温度为20～40℃。

4.按照权利要求1所述的一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，其特征在于，银杏叶粉末与硫酸亚铁的质量比为0～1.4987，且不为0。

5.按照权利要求1所述的一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，其特征在于，硼氢化钾硫酸亚铁的质量比为0.3880～0.7761。

6.按照权利要求1所述的一种银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的制备方法，其特征在于，银杏叶粉末与氯化钴的质量比为0～1990.8553，且不为0。

7.按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒。

8.按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒得应用，用于去除废水中的活性艳蓝KN-R染料。

9.按照权利要求8的应用，染料溶液的初始pH为2.0～10.0；银杏叶改性型纳米铁钴双金属颗粒的投加浓度为0.224～2.016g/L废水中活性艳蓝KN-R的初始浓度为300～1500mg/L。