CN109745982B - 二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法与应用 - Google Patents
二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109745982B CN109745982B CN201910013667.8A CN201910013667A CN109745982B CN 109745982 B CN109745982 B CN 109745982B CN 201910013667 A CN201910013667 A CN 201910013667A CN 109745982 B CN109745982 B CN 109745982B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- temperature
- ceo
- nano material
- calcining
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Abstract
本发明属于纳米材料制备技术领域,公开了一种二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法,在表面活性剂的控制下制备Ce‑MOFs纳米材料为前驱体,利用高温煅烧及沉积沉淀的方法制备CuO/CeO2纳米材料。本发明提供的制备方法简单、绿色无污染,实用化程度高,且得到的CuO/CeO2纳米材料可直接作为一氧化碳催化氧化材料使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备与应用,属于纳米材料制备技术领域。
背景技术
一氧化碳(CO)是一种无色、无味和有毒的空气污染物,来源广泛,对人类的呼吸系统和身体健康有着极大的危害和影响。为了消除CO这类空气污染物,使用最多的方法就是催化氧化法。目前,CO催化氧化在很多方面都有着非常重要的应用价值,比如汽车尾气处理、密闭空间内CO的消除(地下矿井、潜艇等)、空气净化以及燃料电池中少量CO的消除等。因此,实现CO在较低温度下甚至室温下转化为无毒气体具有非常重要的实用价值和研究意义。
二氧化铈是一种常见的稀土氧化物材料,具有产量高、价格低、性质稳定、易于制备等优点,其具有独特的储放氧能力(在缺氧的条件下,二氧化铈被还原为CeO2-x,在氧化氛围下,CeO2-x又会转化为二氧化铈),在催化剂的研究工作中受到了广泛关注,并且已经应用于CO催化氧化反应。大量研究证明,改变CeO2材料的结构、形貌、粒径会显著影响其表面性质而进一步影响其催化性能。为了提高催化剂的催化活性,常见的方法有以下三种:负载贵金属、负载过渡金属、改变催化剂的形貌与结构。由于贵金属催化剂(Au、Pt等)容易中毒、价格昂贵等限制了其使用,非贵金属CuO-CeO2系列催化剂因其来源广泛、性能稳定等优势受到了国内外研究者的广泛关注。
通常,以金属有机框架(MOFs)作为前驱体,通过高温煅烧可以制备各种多孔纳米材料。与传统方法制备的金属氧化物材料相比,在空气气氛下煅烧MOFs前驱体,制备的氧化物具有可控的形貌、多孔结构以及较大的比表面积。此外,Ce-MOFs前驱体的煅烧温度以及时间对金属氧化物的组成、比表面积、孔径分布都具有较大的影响。因此,本发明采用金属有机框架材料作为前驱体制备CuO/CeO2纳米材料,对于其绿色、高效制备具有重要的意义,同时将其作为催化剂用于CO催化氧化,对于一氧化碳的消除具有至关重要的应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种CuO/CeO2纳米材料的制备方法与应用。
本发明的技术方案:
一种二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法,在表面活性剂的控制下制备Ce-MOFs纳米材料为前驱体,利用高温煅烧及沉积沉淀的方法制备CuO/CeO2纳米材料,步骤如下:
(1)将Ce(NO3)3·6H2O、4,4’-联苯二甲酸及表面活性剂溶于溶剂中,控制三者的质量比为3~4:1:7~9,室温下搅拌混合;然后将得到的悬浊液于140~180℃温度条件下加热1~10h,将得到的产物分别用DMF和EtOH离心洗涤后进行真空干燥,得到前驱体Ce-MOFs纳米材料;
(2)将前驱体Ce-MOFs纳米材料置于马弗炉中,在350~750℃温度条件下煅烧2~4h,得到CeO2纳米材料;
(3)将CeO2均匀分散在去离子水中,控制每毫升去离子水中含有7~9mg的CeO2;然后加入浓度为0.005mol/L的Cu(NO3)2·3H2O,其中,Cu(NO3)2·3H2O与CeO2的摩尔比为1-8,通过Na2CO3调节溶液的pH=8-10,搅拌,离心分离,真空干燥,最后在温度为200~800℃温度条件下煅烧2~4h,即得到CuO/CeO2纳米材料。
所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和/或乙醇(EtOH)。
所述的表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、乙二醇(EG)、聚乙二醇200(PEG-200)或聚乙二醇400(PEG-400)。
步骤(1)中,真空干燥温度为40~120℃,干燥时间为6~24h,优选为6~12h。
步骤(2)中,煅烧温度为450~600℃。
步骤(3)中,煅烧温度为250~600℃。
CuO/CeO2纳米材料作为催化剂使用。
本发明的有益效果:本发明提供的CuO/CeO2纳米材料具有独特的中空球壳结构、将其作为催化剂时,在较低的温度下表现出良好的催化活性。并且该制备方法简单、原料易得、绿色环保、实用化程度高,对于催化剂材料的设计制备具有重要的意义。
附图说明
图1为实施例1制备的Ce-MOFs纳米材料的扫描电镜图。
图2为实施例2制备的CeO2纳米材料的扫描电镜图。
图3为实施例3制备的16%CuO/CeO2纳米材料的扫描电镜图。
图4为实施例3制备的16%CuO/CeO2纳米材料的X射线衍射图。
图5为实施例4制备的16%CuO/CeO2催化氧化CO的性能图。
具体实施方式
以下结合附图和技术方案,进一步说明本发明的具体实施方案。
实施例1
制备Ce-MOFs纳米材料
将Ce(NO3)3·6H2O(43.4mg),4,4’-联苯二甲酸(12.1mg),聚乙烯吡咯烷酮(100mg)溶于N,N-二甲基甲酰胺(10mL)。将上述混合物于室温下搅拌10min,然后将得到的悬浊液移入20mL反应釜中在160℃的条件下加热2h,将得到的产物用DMF和EtOH离心后在100℃的条件下真空干燥24h,得到前驱体Ce-MOFs纳米材料。
实施例2
制备CeO2纳米材料
将实施例1中的Ce-MOFs纳米材料(20mg)放入坩埚中,置于马弗炉中,在空气气氛下进行高温煅烧。煅烧温度为450℃,升温速率1℃/min,煅烧时间为3h。
用扫描电子显微镜表征得到的Ce-MOFs材料的形貌。如图1所示,所得的Ce-MOFs纳米材料呈球形结构,平均直径约为800nm左右。
当把Ce-MOFs纳米小球在高温煅烧处理后,获得CeO2纳米小球,如图2所示,煅烧得到的CeO2小球的形貌很好的保持了前驱体的形貌,但是尺寸有一定的减小,而且表面变得比较粗糙,从破损的小球可以发现其具有中空结构。
实施例3
制备16%CuO/CeO2纳米材料
将实施例2中的CeO2纳米材料(50mg)均匀分散在去离子水中(6.2mL),然后加入25.2mL的Cu(NO3)2·3H2O溶液(0.005mol/L),通过调节溶液的pH等于9(0.05mol/L Na2CO3),搅拌一夜,第二天离心分离,真空干燥,最后在350℃锻烧3h,即可得到16%CuO/CeO2纳米材料。
用扫描电子显微镜表征得到了16%CuO/CeO2纳米材料的形貌。如图3所示,所得的16%CuO/CeO2纳米小球的形貌基本没有变化。
用X-射线粉末衍射仪分析确证结构,如图4所示16%CuO/CeO2纳米材料含有立方萤石结构的CeO2。
实施例4
CuO/CeO2纳米材料催化性能测试
在气相色谱上研究CuO/CeO2纳米材料作为催化剂催化氧化CO的性能。反应气包括1%CO、21%O2和78%N2。反应过程如下,称取30mg样品置于直径为3mm的中空石英管中,两端利用石英棉加以固定,管外利用铁丝将热电偶进行固定,放置于反应器中。用流量计控制气体流量为30mL/min,温度控制仪来控制温度。尾气利用气相色谱进行分析检测。催化剂的活性用CO的转化率来评估,温度越低,转化率越高,说明催化剂的催化活性越好。
Claims (9)
1.一种二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将Ce(NO3)3·6H2O、4,4’-联苯二甲酸及表面活性剂溶于溶剂中,控制三者的质量比为3~4:1:7~9,室温下搅拌混合;然后将得到的悬浊液于140~180℃温度条件下加热1~10h,将得到的产物分别用DMF和EtOH离心洗涤后进行真空干燥,得到前驱体Ce-MOFs纳米材料;
(2)将前驱体Ce-MOFs纳米材料置于马弗炉中,在350~750℃温度条件下煅烧2~4h,得到CeO2纳米材料;
(3)将CeO2均匀分散在去离子水中,控制每毫升去离子水中含有7~9mg的CeO2;然后加入浓度为0.005mol/L的Cu(NO3)2·3H2O,其中,Cu(NO3)2·3H2O与CeO2的摩尔比为1-8,通过Na2CO3调节溶液的pH=8-10,搅拌,离心分离,真空干燥,最后在温度为200~800℃温度条件下煅烧2~4h,即得到CuO/CeO2纳米材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺和/或乙醇。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮、十六烷基三甲基溴化铵、乙二醇、聚乙二醇200或聚乙二醇400。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,真空干燥温度为40~120℃,干燥时间为6~24h。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,真空干燥温度为40~120℃,干燥时间为6~24h。
6.根据权利要求1、2或5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,煅烧温度为450~600℃;步骤(3)中,煅烧温度为250~600℃。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,煅烧温度为450~600℃;步骤(3)中,煅烧温度为250~600℃。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,煅烧温度为450~600℃;步骤(3)中,煅烧温度为250~600℃。
9.一种采用如权利要求1-8任一所述制备方法得到的CuO/CeO2纳米材料作为催化剂使用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910013667.8A CN109745982B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910013667.8A CN109745982B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109745982A CN109745982A (zh) | 2019-05-14 |
CN109745982B true CN109745982B (zh) | 2022-01-11 |
Family
ID=66404516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910013667.8A Active CN109745982B (zh) | 2019-01-08 | 2019-01-08 | 二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109745982B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112844394A (zh) * | 2019-11-27 | 2021-05-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种CuO-CeO2负载型催化剂的制备方法及在尾气NOx和CO无氧消除中的应用 |
CN113198483A (zh) * | 2021-05-11 | 2021-08-03 | 云南大学 | 一种co氧化用过渡金属复合二氧化铈纳米催化剂及其制备方法和应用 |
CN114086189B (zh) * | 2021-11-24 | 2024-03-08 | 宁波吉海金属科技有限公司 | 一种环保型不锈钢酸洗钝化液 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103466702A (zh) * | 2013-09-27 | 2013-12-25 | 武汉工程大学 | 一种无模板制备多孔氧化铋纳米材料的方法 |
CN105854887A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-08-17 | 武汉工程大学 | 一种钴铈双金属氧化物纳米球及其制备方法 |
CN108176364A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-06-19 | 江苏大学 | 一种金属有机骨架衍生的钴/碳纳米复合材料的制备方法 |
-
2019
- 2019-01-08 CN CN201910013667.8A patent/CN109745982B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103466702A (zh) * | 2013-09-27 | 2013-12-25 | 武汉工程大学 | 一种无模板制备多孔氧化铋纳米材料的方法 |
CN105854887A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-08-17 | 武汉工程大学 | 一种钴铈双金属氧化物纳米球及其制备方法 |
CN108176364A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-06-19 | 江苏大学 | 一种金属有机骨架衍生的钴/碳纳米复合材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Chunlan Zhu等.CuO/CeO2 catalysts synthesized from Ce-UiO-66 metal-organic framework for preferential CO oxidation.《Interna tional journal of hydrogen energy》.2017,第42卷第17457-17465页. * |
Copper doped ceria porous nanostructures towards a highly efficient bifunctional catalyst for carbon monoxide and nitric oxide elimination;Shanlong Li等;《Chemical Science》;20150210;第6卷;第2495-2500页 * |
CuO/CeO2 catalysts synthesized from Ce-UiO-66 metal-organic framework for preferential CO oxidation;Chunlan Zhu等;《Interna tional journal of hydrogen energy》;20170306;第42卷;第17457-17465页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109745982A (zh) | 2019-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11224866B2 (en) | Tricobalt tetraoxide dodecahedron/carbon nitride nanosheet composite and application thereof in exhaust gas treatment | |
CN107362804B (zh) | 花状Co3O4-CeO2复合氧化物催化剂的制备方法 | |
CN109745982B (zh) | 二氧化铈负载氧化铜纳米材料的制备方法与应用 | |
CN109794241B (zh) | 一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法 | |
CN113209976B (zh) | 一种甲醇水蒸气重整制氢用催化剂及其制备方法与应用、甲醇水蒸气重整制氢反应 | |
CN107824172B (zh) | 一种表面富含缺陷位的纳米氧化铝载体的制备方法 | |
CN110743570A (zh) | 一种含有多孔结构基材的催化剂的制备方法及利用该催化剂分解甲醛的方法 | |
CN111215122B (zh) | 一种钯基甲烷催化燃烧催化剂及制备和应用 | |
CN110586065A (zh) | 一种新型金属有机骨架衍生的金属氧化物催化剂合成方法、应用 | |
CN104959150B (zh) | 优先氧化CO的Au/CuO/CeO2‑TiO2催化剂及制备方法 | |
CN110665507B (zh) | 一种高分散负载型钴基催化剂及其制备方法 | |
CN113649022B (zh) | 一种用于有机挥发性废气催化燃烧的催化剂及其制备方法 | |
CN114272927A (zh) | 二氧化锆改性层状多孔蛭石负载镍基催化剂的制备方法 | |
CN113198490A (zh) | 一种用于甲烷低温燃烧的负载钯钴合金催化剂及其制备方法 | |
CN113398905A (zh) | 一种基于网状TiO2载体的MnO2纳米线低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN111659382A (zh) | 一种具有高热稳定性的co氧化催化剂及其制备方法与应用 | |
CN114849698B (zh) | 一种介孔Na-α-MnO2催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110694621A (zh) | 一种三效催化剂及其制备方法和应用 | |
Zhou et al. | Promotional effect of alkyl acids on thermal stability of nanostructured CeO2-ZrO2-Y2O3-La2O3 and its application in automotive three-way catalysts | |
CN112892570B (zh) | 多级孔Co-N-C复合材料及其制备方法与应用 | |
CN113457722B (zh) | 一种甲烷二氧化碳干重整催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114308061B (zh) | NiAu双金属合金纳米催化剂及其合成与应用 | |
CN111545199B (zh) | 一种用于对二甲苯高效氧化净化的负载型铂锡双金属催化剂 | |
CN113908837A (zh) | 一种MOFs衍生物脱硝催化剂、其制备方法及应用 | |
CN103920492B (zh) | 介孔介晶氧化铈负载贵金属催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |