CN109742337A - 一种三元正极材料前驱体及调控三元正极材料前驱体晶面生长的方法 - Google Patents

一种三元正极材料前驱体及调控三元正极材料前驱体晶面生长的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种三元正极材料前驱体及调控三元正极材料前驱体晶面生长的的方法，属于化学储能电池领域。所述三元正极材料前驱体的化学式为NixCoyMn(1‑x‑y)(OH)2；其中，0<x<1，0<y<1，0<x+y<1；该前驱体的一次颗粒为纳米片，纳米片的厚度为20～250nm。所述调控方法是以氢氧化物共沉淀法制备镍钴锰三元正极材料的前驱体，通过在合成过程中添加表面活性剂来调控镍钴锰三元正极材料氢氧化物前驱体一次颗粒中优势晶面的生长，得到具有不同优势晶面比例的前驱体材料，再经过后续的混锂煅烧得到具有不同Li+扩散速度的正极材料，进而表现出不同的电化学性能。

Description

一种三元正极材料前驱体及调控三元正极材料前驱体晶面生 长的方法
技术领域
本发明属于化学储能电池领域，具体涉及一种三元正极材料前驱体及调控三元正极材料前驱体晶面生长的的方法。
背景技术
面对不断增长的能源需求和环境问题，锂离子电池因能量密度高、使用寿命长、无污染、安全可靠等优点而脱颖而出。然而，由于电动汽车及大型储能设备的快速发展，目前商业化的钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料很难满足需求，发展新一代高容量正极材料势在必行。镍钴锰三元正极材料LiNixCoyMn1-x-yO2 (0＜x＜1，0＜y＜1，0＜x+y＜1)以其较高的能量密度逐渐在锂离子电池正极材料市场中占据重要位置。
发明内容
镍钴锰三元正极材料的外形多成球状，是由众多一次颗粒堆叠而成。一次颗粒通常呈六方片状，具有α-NaFeO2层状结构。Li+在该种层状结构中进行脱嵌时一般是沿着[010]方向进行，也就是说只有{010}晶面能够提供畅通的Li+传输通道，因此这些晶面被称为优势晶面，适当地增加优势晶面的比例对于材料倍率性能的提升至关重要。
申请人发现，镍钴锰三元正极材料一次颗粒中优势晶面比例的提升可以通过调控优势晶面的生长来实现，而优势晶面的调控生长则可以通过调控前驱体中一次颗粒的晶面生长来实现，具体体现在一次颗粒的纳米片厚度的改变。镍钴锰三元正极材料前驱体的合成可以采用氢氧化物共沉淀方法进行，但是合成出来的一次颗粒优势晶面的比例较小，如何通过控制合成条件来调控一次颗粒优势晶面的生长值得进一步探究。
本发明提供一种三元正极材料前驱体，其化学式为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2，其一次颗粒为纳米片，所述纳米片的厚度为20～250nm；
其中，0＜x＜1，0＜y＜1，0＜x+y＜1；例如，0.5≤x＜1，0＜y≤0.5，0.5＜x+y＜1；示例性地，x＝0.8，y＝1-x-y＝0.1；或者，x＝0.9，y＝1-x-y＝0.05。
根据本发明的前驱体，所述纳米片的厚度可以为20～220nm、50～200nm、 80～160nm或者80～130nm。
进一步地，本发明还提供一种调控上述三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其包括下述步骤：
(1)以去离子水作为反应的基底液，向所述基底液中加入表面活性剂；
(2)向步骤(1)加入表面活性剂后的基底液中加入氨水，调整pH；通入惰性气体保护，搅拌下向基底液中加入含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液，保持体系pH稳定，反应所得产物经过滤洗涤、干燥即可。
根据本发明的方法，步骤(1)中，所述表面活性剂可以为十六烷基三甲基溴化铵。其中，所述表面活性剂与基底液的质量体积比可以为0.0001～0.04g/mL，例如可以为0.0002～0.02g/mL、0.001～0.02g/mL、0.01～0.02g/mL；示例性地，所述质量体积比可以为0.0002g/mL、0.01g/mL。根据本发明的技术方案，所述基底液的体积可以为50～100mL，例如50mL、75mL、100mL。所述表面活性剂的质量可以为0.01～2g，例如0.1～2g、0.5～2g、1～1.5g；示例性地，质量可以为 0.01g、0.5g。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐溶液中镍离子、钴离子和锰离子的总浓度为1.0～4.0mol·L-1，例如1.5～3.5mol·L-1、 2.0～3.0mol·L-1；示例性地，总浓度为2.0mol·L-1。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐溶液中镍离子、钴离子和锰离子的摩尔比为x∶y∶(1-x-y)，其中0＜x＜1，0＜y＜1，0＜x+y＜1；例如，0.5≤x＜1，0＜y≤0.5，0.5＜x+y＜1；示例性地，x＝0.8，y＝1-x-y＝0.1；或者， x＝0.9，y＝1-x-y＝0.05。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液中，镍的引入可以通过将镍的可溶性无机盐溶解于水中，同样地，钴的引入可以通过将钴的可溶性无机盐溶解于水中，锰的引入可以通过将锰的可溶性无机盐溶解于水中。所述镍、钴、锰的可溶性无机盐可以选自其对应的硫酸盐、硝酸盐、氯化盐和醋酸盐中的至少一种；例如可以为硫酸盐。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述氨水和氢氧化钠溶液的浓度与含镍、钴和锰的混合盐水溶液的浓度相同。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述pH的值控制在10.5～11.5，例如控制在11±0.2范围内。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液的加入方式选择滴加，例如为匀速滴加，示例性地，含镍、钴和锰的混合盐水溶液和氨水的滴加速度保持一致，例如滴加速度可以为 0.2～0.5mL/min，示例性地，滴加速度为0.4mL/min。氢氧化钠的滴加速度能够保持体系pH值稳定在10.5～11.5(例如11±0.2)范围内即可。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液的进料时间可以为4～8h，例如4～6h，示例性地，时间为4h。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述惰性气体可以为氮气和氩气中的至少一种，例如为氩气。惰性气体的保护贯穿整个过程，包括进料过程和反应过程。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液加入完成后，继续搅拌反应2～8h，例如反应3～6h，示例性地，反应4h。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述反应的温度可以为50～55℃，例如 55℃。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述搅拌的转速可以为400～800r/min，例如600r/min。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述过滤洗涤可以采用去离子水进行过滤洗涤，过滤洗涤的次数不少于三次。
根据本发明的方法，步骤(2)中，所述干燥可以为在真空条件下70～80℃干燥24～48h。
根据本发明的技术方案，所述调控上述三元正极材料前驱体晶面生长的方法，具体包括下述步骤：
(1)将镍的可溶性无机盐、钴的可溶性无机盐和锰的可溶性无机盐用去离子水配制成混合盐水溶液，另行配制氢氧化钠溶液及氨水；
(2)反应器中加入去离子水作为反应基底液，并在基底液中加入表面活性剂；
(3)向上述步骤(2)中的基底液中滴入氨水，调整pH为11±0.2，通入惰性气体保护，搅拌条件下，向反应容器中匀速滴加混合盐水溶液、氢氧化钠溶液和氨水，控制混合盐溶液及氨水的滴加速度一致，pH通过调控氢氧化钠溶液的进料速度使其稳定在11±0.2范围内，控制进料时间为4～8h，同时控制反应的温度稳定在50～55℃，进料结束后继续通入惰性气体搅拌2～8h，将得到的产物利用去离子水过滤洗涤、干燥即可。
进一步地，本发明还提供由上述方法制备得到的三元正极材料前驱体。
进一步地，本发明还提供一种三元正极材料，其由上述三元正极材料前驱体制备得到。
进一步地，本发明还提供一种包含上述三元正极材料的电池。
本发明的有益效果：
(1)本发明所述方法采用氢氧化物共沉淀方法制备，该方法易于实现大规模的工业生产，因而易于实现产业化。
(2)本发明所述的方法，是在合成三元正极材料前驱体的过程中加入表面活性剂进行调控一次颗粒纳米片的厚度，达到调控一次颗粒晶面的目的，促进优势晶面的生长，提升优势晶面比例。再经过后续的混锂煅烧得到具有不同Li+扩散速度的正极材料，进而表现出不同的电化学性能。
附图说明
图1为实施例1中制备得到的一种镍钴锰三元正极材料前驱体的扫描电镜 (SEM)图。
图2为实施例2中制备得到的一种镍钴锰三元正极材料前驱体的扫描电镜 (SEM)图。
图3为实施例3中制备得到的一种镍钴锰三元正极材料前驱体的扫描电镜 (SEM)图。
图4为对比例中制备得到的一种镍钴锰三元正极材料前驱体的扫描电镜 (SEM)图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。此外，应理解，在阅读了本发明所公开的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的保护范围之内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
以下实施例中：
扫描电子显微镜(SEM)：仪器型号FEI Quanta，荷兰。
实施例1
按摩尔比Ni∶Co∶Mn＝0.8∶0.1∶0.1的比例称取NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O和MnSO4·H2O，用去离子水配成Ni、Co、Mn离子总浓度为2mol·L-1的混合盐溶液，再用去离子水配制相同浓度的NaOH溶液及氨水。
向反应釜中加入50mL去离子水作为反应基底液，并加入0.01g十六烷基三甲基溴化铵，加入氨水调节pH为11±0.2。将搅拌速度控制为600r/min，反应温度控制为55℃。将混合盐溶液及氨水以0.4mL/min的速度泵入反应釜中，同时调节氢氧化钠溶液进料速度使pH稳定在11±0.2，进料时间为4h，进料结束后继续通入氩气搅拌4h。反应完成后，将得到的沉淀物利用去离子水过滤洗涤 10次、80℃干燥24h，制得镍钴锰三元正极材料前驱体，化学式为Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2。
采用扫描电子显微镜对实施例1制备的镍钴锰三元正极材料前驱体进行 SEM形貌分析如图1所示。从图1左图可以看出，一次颗粒呈现纳米片状，堆积成类球状二次颗粒；从图1右图中看出纳米片的厚度为20～50nm，与对比例1 相比，纳米片的平均厚度有小幅提升，优势晶面比例略有增加。。
实施例2
按摩尔比Ni∶Co∶Mn＝0.8∶0.1∶0.1的比例称取NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O和MnSO4·H2O，用去离子水配成Ni、Co、Mn离子总浓度为2mol·L-1的混合盐溶液，再用去离子水配制相同浓度的NaOH溶液及氨水。
向反应釜中加入50mL去离子水作为反应基底液，并加入0.5g十六烷基三甲基溴化铵，加入氨水调节pH为11±0.2。将搅拌速度控制为600r/min，反应温度控制为55℃。将混合盐溶液及氨水以0.4mL/min的速度泵入反应釜中，同时调节氢氧化钠溶液进料速度使pH稳定在11±0.2，进料时间为4h，进料结束后继续通入氩气搅拌4h。反应完成后，将得到的沉淀物利用去离子水过滤洗涤 10次、80℃干燥24h，制得镍钴锰三元正极材料前驱体，化学式为Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2。
采用扫描电子显微镜对实施例2制备的镍钴锰三元正极材料前驱体进行 SEM形貌分析如图2所示。从图2左图可以看出，一次颗粒呈现纳米片状，堆积成类球状二次颗粒；从图2右图中看出纳米片的厚度与对比例中的厚度相比增加至80～155nm左右，即侧面的面积增大，优势晶面的比例增加，说明随着表面活性剂添加量的增加有利于促进氢氧化物前驱体中一次颗粒的优势晶面的生长。
实施例3
按摩尔比Ni∶Co∶Mn＝0.9∶0.05∶0.05的比例称取NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O 和MnSO4·H2O，用去离子水配成Ni、Co、Mn离子总浓度为2mol·L-1的混合盐溶液，再用去离子水配制相同浓度的NaOH溶液及氨水。
向反应釜中加入50mL去离子水作为反应基底液，并加入0.5g十六烷基三甲基溴化铵，加入氨水调节pH为11±0.2。将搅拌速度控制为600r/min，反应温度控制为55℃。将混合盐溶液及氨水以0.4mL/min的速度泵入反应釜中，同时调节氢氧化钠溶液进料速度使pH稳定在11±0.2，进料时间为4h，进料结束后继续通入氩气搅拌4h。反应完成后，将得到的沉淀物利用去离子水过滤洗涤 10次、80℃干燥24h，制得镍钴锰三元正极材料前驱体，化学式为Ni0.9Co0.05Mn0.05(OH)2。
采用扫描电子显微镜对实施例3制备的镍钴锰三元正极材料前驱体进行 SEM形貌分析如图3所示。从图3左图可以看出，一次颗粒呈现纳米片状，堆积成类球状二次颗粒。从图3右图中看出纳米片的厚度与对比例中的厚度相比增加至80～130nm左右，即侧面的面积增大，优势晶面的比例增加，说明该表面活性剂同样能够促进具有不同镍钴锰含量的前驱体中一次颗粒的优势晶面的生长。
对比例1
按摩尔比Ni∶Co∶Mn＝0.8∶0.1∶0.1的比例称取NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O和MnSO4·H2O，用去离子水配成Ni、Co、Mn离子总浓度为2mol·L-1的混合盐溶液，再用去离子水配制相同浓度的NaOH溶液及氨水。
向反应釜中加入50mL去离子水作为反应基底液，加入氨水调节pH为11± 0.2。将搅拌速度控制为600r/min，反应温度控制为55℃。将混合盐溶液及氨水以0.4mL/min的速度泵入反应釜中，同时调节氢氧化钠溶液进料速度使pH稳定在11±0.2，进料时间为4h，进料结束后继续通入氩气搅拌4h。反应完成后，将得到的沉淀物利用去离子水过滤洗涤10次、80℃干燥24h，制得镍钴锰三元正极材料前驱体，化学式为Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2。
采用扫描电子显微镜对对比例1制备的镍钴锰三元正极材料前驱体进行 SEM形貌分析，如图4所示。从图4可以看出，一次颗粒呈现纳米片状，堆积成类球状二次颗粒。从图4(右)中看出纳米片的厚度在10～40nm左右，侧面的面积小，优势晶面的比例低。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种三元正极材料前驱体，其特征在于，所述三元正极材料前驱体的化学式为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2；其中，0<x<1，0<y<1，0<x+y<1；
其中，所述三元正极材料前驱体的一次颗粒为纳米片，所述纳米片的厚度为20～250nm。
2.根据权利要求1所述的三元正极材料前驱体，其特征在于，所述纳米片的厚度为20～220nm、50～200nm、80～160nm或者80～130nm。
3.一种调控权利要求1或2所述的三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤：
(1)以去离子水作为反应的基底液，向所述基底液中加入表面活性剂；
(2)向步骤(1)加入表面活性剂后的基底液中加入氨水，调整pH；通入惰性气体保护，搅拌下向基底液中加入含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液，保持体系pH稳定，反应所得产物经过滤洗涤、干燥即可。
4.根据权利要求3所述的调控三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵；
优选地，所述表面活性剂与基底液的质量体积比为0.0001～0.04g/mL。
5.根据权利要求3或4所述的调控三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐溶液中镍离子、钴离子和锰离子的总浓度为1.0～4.0mol·L-1；
优选地，所述含镍、钴和锰的混合盐溶液中镍离子、钴离子和锰离子的摩尔比为x：y：(1-x-y)，其中0<x<1，0<y<1，0<x+y<1；
优选地，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液中，镍的引入通过将镍的可溶性无机盐溶解于水中，钴的引入通过将钴的可溶性无机盐溶解于水中，锰的引入通过将锰的可溶性无机盐溶解于水中；
优选地，所述镍、钴、锰的可溶性无机盐选自其对应的硫酸盐、硝酸盐、氯化盐和醋酸盐中的至少一种；
优选地，所述氨水和氢氧化钠溶液的浓度与含镍、钴和锰的混合盐水溶液的浓度相同。
6.根据权利要求3～5任一项所述的调控三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述pH的值控制在10.5～11.5；
优选地，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液的加入方式选择滴加；
优选地，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液的进料时间为4～8h；
优选地，所述惰性气体为氮气和氩气中的至少一种。
7.根据权利要求3～6任一项所述的调控三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述含镍、钴和锰的混合盐水溶液、氨水和氢氧化钠溶液加入完成后，继续搅拌反应2～8h；
优选地，所述反应的温度为50～55℃；
优选地，所述搅拌的转速为400～800r/min；
优选地，所述过滤洗涤采用去离子水进行过滤洗涤，过滤洗涤的次数不少于三次；
优选地，所述干燥为在真空条件下70～80℃干燥24～48h。
8.根据权利要求3～7任一项所述的调控上述三元正极材料前驱体晶面生长的方法，其特征在于，所述方法具体包括下述步骤：
(1)将镍的可溶性无机盐、钴的可溶性无机盐和锰的可溶性无机盐用去离子水配制成混合盐水溶液，另行配制氢氧化钠溶液及氨水；
(2)反应器中加入去离子水作为反应基底液，并在基底液中加入表面活性剂；
(3)向上述步骤(2)中的基底液中滴入氨水，调整pH为11±0.2，通入惰性气体保护，搅拌条件下，向反应容器中匀速滴加混合盐水溶液、氢氧化钠溶液和氨水，控制混合盐溶液及氨水的滴加速度一致，pH通过调控氢氧化钠溶液的进料速度使其稳定在11±0.2范围内，控制进料时间为4～8h，同时控制反应的温度稳定在50～55℃，进料结束后继续通入惰性气体搅拌2～8h，将得到的产物利用去离子水过滤洗涤、干燥即可。
9.一种三元正极材料，其特征在于，所述三元正极材料由权利要求1或2所述的三元正极材料前驱体制备得到。
10.一种电池，所述电池包含权利要求1或2所述的三元正极材料。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111293305A (zh) * 2020-02-20 2020-06-16 中南大学 一种六边形片状镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法
CN111740098A (zh) * 2020-05-28 2020-10-02 北京理工大学 一种表层掺杂Mn且具有岩盐相薄层的高镍正极材料及其制备方法
CN112086616A (zh) * 2020-10-19 2020-12-15 四川工程职业技术学院 一种大(010)晶面镍钴锰/铝层状正极材料的制备方法
CN112234169A (zh) * 2019-07-15 2021-01-15 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN112510194A (zh) * 2019-09-16 2021-03-16 惠州比亚迪实业有限公司 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN112768682A (zh) * 2020-09-25 2021-05-07 深圳石墨烯创新中心有限公司 一种板块状高镍单晶三元材料的制备方法
CN113193190A (zh) * 2021-04-06 2021-07-30 北京理工大学 一种纤维增强的ncm三元正极复合材料及其制备方法
CN114728810A (zh) * 2019-11-28 2022-07-08 大众汽车股份公司 作为用于锂离子电池的阴极活性材料的次级颗粒
CN114956200A (zh) * 2022-03-30 2022-08-30 湖南人文科技学院 一种正极材料的电化学性能调控方法
CN115849460A (zh) * 2022-11-22 2023-03-28 中南大学 一种调控三元材料(010)晶面优先生长的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030049541A1 (en) * 2001-03-29 2003-03-13 Hiroki Inagaki Negative electrode active material and nonaqueous electrolyte battery
CN102916177A (zh) * 2012-11-06 2013-02-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 镍钴锰氢氧化物前驱体及其制备方法
CN106159254A (zh) * 2015-04-23 2016-11-23 安泰科技股份有限公司 纳米片状三元或富锂锰基固溶体正极材料前驱体制备方法
CN106892464A (zh) * 2017-03-03 2017-06-27 北京理工大学 一种三元正极材料前驱体的制备方法
CN106920960A (zh) * 2015-12-28 2017-07-04 北京有色金属研究总院 动态微观结构的镍钴锰三元复合氢氧化物及调控构建方法
CN108269995A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 广东天劲新能源科技股份有限公司 晶体结构可调控的三元前驱体、正极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030049541A1 (en) * 2001-03-29 2003-03-13 Hiroki Inagaki Negative electrode active material and nonaqueous electrolyte battery
CN102916177A (zh) * 2012-11-06 2013-02-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 镍钴锰氢氧化物前驱体及其制备方法
CN106159254A (zh) * 2015-04-23 2016-11-23 安泰科技股份有限公司 纳米片状三元或富锂锰基固溶体正极材料前驱体制备方法
CN106920960A (zh) * 2015-12-28 2017-07-04 北京有色金属研究总院 动态微观结构的镍钴锰三元复合氢氧化物及调控构建方法
CN108269995A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 广东天劲新能源科技股份有限公司 晶体结构可调控的三元前驱体、正极材料及其制备方法
CN106892464A (zh) * 2017-03-03 2017-06-27 北京理工大学 一种三元正极材料前驱体的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ISADORA RODRIGUES·JOSEPH WONTCHEU·DEAN D. MACNEIL: ""A novel coprecipitation method towards the synthesis of NixMnxCo(1-2x)(OH)2 for the preparation of lithium metal oxides"", 《J SOLID STATE ELECTROCHEM》 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112234169A (zh) * 2019-07-15 2021-01-15 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN112510194B (zh) * 2019-09-16 2022-04-15 惠州比亚迪实业有限公司 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN112510194A (zh) * 2019-09-16 2021-03-16 惠州比亚迪实业有限公司 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN114728810A (zh) * 2019-11-28 2022-07-08 大众汽车股份公司 作为用于锂离子电池的阴极活性材料的次级颗粒
CN111293305A (zh) * 2020-02-20 2020-06-16 中南大学 一种六边形片状镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法
CN111293305B (zh) * 2020-02-20 2023-05-30 中南大学 一种六边形片状镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法
CN111740098A (zh) * 2020-05-28 2020-10-02 北京理工大学 一种表层掺杂Mn且具有岩盐相薄层的高镍正极材料及其制备方法
CN112768682A (zh) * 2020-09-25 2021-05-07 深圳石墨烯创新中心有限公司 一种板块状高镍单晶三元材料的制备方法
CN112768682B (zh) * 2020-09-25 2022-06-17 深圳石墨烯创新中心有限公司 一种板块状高镍单晶三元材料的制备方法
CN112086616A (zh) * 2020-10-19 2020-12-15 四川工程职业技术学院 一种大(010)晶面镍钴锰/铝层状正极材料的制备方法
CN113193190A (zh) * 2021-04-06 2021-07-30 北京理工大学 一种纤维增强的ncm三元正极复合材料及其制备方法
CN113193190B (zh) * 2021-04-06 2022-09-20 北京理工大学 一种纤维增强的ncm三元正极复合材料及其制备方法
CN114956200A (zh) * 2022-03-30 2022-08-30 湖南人文科技学院 一种正极材料的电化学性能调控方法
CN114956200B (zh) * 2022-03-30 2023-11-14 湖南人文科技学院 一种正极材料的电化学性能调控方法
CN115849460A (zh) * 2022-11-22 2023-03-28 中南大学 一种调控三元材料(010)晶面优先生长的制备方法

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CN109742337B (zh) 2022-03-29

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