CN109734923A - 一种生物基柔性环氧树脂的制备方法 - Google Patents
一种生物基柔性环氧树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109734923A CN109734923A CN201811531525.2A CN201811531525A CN109734923A CN 109734923 A CN109734923 A CN 109734923A CN 201811531525 A CN201811531525 A CN 201811531525A CN 109734923 A CN109734923 A CN 109734923A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biology base
- paulownia
- tung oil
- base flexible
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，具体方法如下：步骤一，桐油经催化水解得到桐油酸；步骤二，桐油通过酯交换反应得到桐酸甲酯；步骤三，将桐油酸、桐酸甲酯与丙烯腈在催化剂的作用下通过乳液聚合，得到无规羧基桐腈橡胶；步骤四，马来海松酸型环氧树脂在催化剂作用下接枝无规羧基桐腈橡胶，得到生物基柔性环氧树脂。本发明制备的生物基柔性环氧树脂以可再生的松香、桐油为原材料，制得的生物基柔性环氧树脂兼具有长脂肪链和环状结构，使其在改善韧性的同时仍具有较高的强度。并且本发明中以可再生材料取代石化材料，减少了石化材料的应用。
Description
技术领域
本发明属于环氧树脂技术领域，具体涉及一种生物基柔性环氧树脂的制备方法。
背景技术
随着石油资源的日益枯竭及环境的日益恶化，国家扩大对可再生资源应用及“环境友好”理念的推广。因此，越来越多的行业正在加大可再生材料的应用。
环氧树脂由于具有良好的物理、化学性能而被广泛应用，但传统的环氧树脂由双酚A合成，石化材料用量大。为了改变这种现状，出现了各种生物基环氧树脂，马来海松酸型环氧树脂便是其中较为成熟的一种。
但新的问题随之而来。马来海松酸型环氧树脂以我国资源丰富的松香为原料，因此其含有松香的多环结构。且相对于传统的双酚A型环氧树脂来说，马来海松酸型环氧树脂具有更多环氧官能度。这些原因都使固化后的马来海松酸型环氧树脂具有刚性大，质脆、易断裂等缺点。因此，对马来海松酸型环氧树脂进行增韧显得尤为重要。
发明内容
解决的技术问题：为了提高马来海松酸型环氧树脂的柔韧性及减少石化原料的使用，本发明公开了一种生物基柔性环氧树脂的制备方法。以桐油催化水解得到的桐油酸，桐油甲酯化得到桐酸甲酯，与丙烯腈通过乳液聚合得到无规羧基桐腈橡胶。最后马来海松酸型环氧树脂接枝无规羧基桐腈橡胶，得到生物基柔性环氧树脂。该生物基柔性环氧树脂合成成本低、柔韧性好且原料可再生。
技术方案：一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，步骤如下：步骤1，桐油经催化水解得到桐油酸；步骤2，桐油通过酯交换反应后分离纯化得到桐酸甲酯；步骤3，水浴加热下，桐油酸、桐酸甲酯与丙烯腈在引发剂和乳化剂的作用下乳液聚合，经破乳凝聚、洗涤、干燥后得到无规羧基桐腈橡胶；步骤4，马来海松酸型环氧树脂在催化剂作用下接枝无规羧基桐腈橡胶，得到生物基柔性环氧树脂。
步骤1中催化水解步骤为：将桐油和去离子水以质量比3:1加入到高压反应釜中，以氧化锌为催化剂，用量为桐油的5wt.％，反应釜内气压为0.7-1MPa，反应温度为180℃，反应时间为3h。
步骤2中酯交换反应步骤为：在水浴加热条件下，桐油与甲醇按质量比100:27混合，并在催化剂KOH作用下反应，催化剂用量为桐油的3wt.％，反应温度为70℃，反应时间为1.5h。
步骤2中分离纯化步骤为：产物经分液洗涤得到桐酸甲酯粗产品后，旋蒸提纯桐酸甲酯，旋蒸温度为75℃。
步骤3中桐油酸、桐酸甲酯与丙烯腈质量比为3:3:4，引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵，用量为桐油酸、桐酸甲酯和丙烯腈总质量的0.4wt.％，乳化剂为油酸钾，用量为单体总量的1wt.％-3wt.％，水浴温度为70℃，反应时间为10h。
步骤3中用NaCl破乳凝聚，用量为单体总量的18wt.％，用90℃去离子水洗涤凝胶，用量为凝胶的2-3倍。用真空干燥箱干燥无规羧基桐腈橡胶粗产品，真空干燥箱设定温度为75℃。
步骤4中，马来海松酸型环氧树脂与无规羧基桐腈橡胶质量比为10:(1-5)，所用催化剂为三苯基膦，催化剂用量为马来海松酸型环氧树脂的0.1wt.％-0.2wt.％，反应温度为130℃，反应时间为3h。
有益效果：1.本发明的基体树脂马来海松酸型环氧树脂以松香为原料，且合成的无规羧基桐腈橡胶以桐油为原料，减少了石化原料的应用，可在一定程度上减轻石油资源短缺危机。2.制备的生物基柔性环氧树脂同时含有刚性基团和柔性基团，在保证环氧树脂较高的机械强度之下具有优秀的柔韧性能。3.制备的生物基柔性环氧树脂中刚性基团和柔性基团含量具有可控性，通过对其含量的改变可控调节环氧树脂的力学性能，从而拓宽了传统环氧树脂的应用领域。
附图说明
图1为按照实施例1制得的无规羧基桐腈橡胶，其红外测试结果图；
图2为按照实施例1制得的无规羧基桐腈橡胶，其高温凝胶色谱测试结果图，其数均分子量为13899。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步阐述说明，并非对本发明进行限制。
步骤一，往1L的高压反应釜中加入420g桐油、140g去离子水以及21g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入200g桐油、54g甲醇以及6gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g引发剂溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18g NaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的任意一种。
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，10g(或20g/30g/40g/50g)无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.15g，130℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例1
步骤一，往1L的高压反应釜中加入420g桐油、140g去离子水以及21g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入200g桐油、54g甲醇以及6g KOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，10g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.15g，130℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例2
步骤一，往1L的高压反应釜中加入400g桐油、134g去离子水以及20g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入210g桐油、56.7g甲醇以及6.3gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入20gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，5g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.15g，130℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例3
步骤一，往1L的高压反应釜中加入450g桐油、150g去离子水以及22.5g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入220g桐油、60g甲醇以及6.6gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.45g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，15g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.16g，133℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例4
步骤一，往1L的高压反应釜中加入420g桐油、140g去离子水以及21g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入210g桐油、56.7g甲醇以及6.3gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入20gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，25g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.17g，130℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例5
步骤一，往1L的高压反应釜中加入420g桐油、140g去离子水以及21g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入240g桐油、64.8g甲醇以及7.2gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，35g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.15g，130℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例6
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入220g桐油、59.4g甲醇以及6.6gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.42g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入16gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，30g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.15g，130℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例7
步骤一，往1L的高压反应釜中加入420g桐油、140g去离子水以及21g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入200g桐油、54g甲醇以及6gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，45g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.18g，133℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例8
步骤一，往1L的高压反应釜中加入400g桐油、134g去离子水以及20g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入210g桐油、56.7g甲醇以及6.3gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入20gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，40g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.16g，132℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例9
步骤一，往1L的高压反应釜中加入450g桐油、150g去离子水以及22.5g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入220g桐油、60g甲醇以及6.6gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.45g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，50g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.20g，133℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
实施例10
步骤一，往1L的高压反应釜中加入420g桐油、140g去离子水以及21g氧化锌，设定反应温度为180℃，反应3h之后得到桐油酸；
步骤二，在500mL三口烧瓶中加入210g桐油、56.7g甲醇以及6.3gKOH，水浴70℃下反应1.5h。反应完全之后将产物移入500mL分液漏斗中静置，分层后取上层液。在分液漏斗中用70℃去离子水反复洗涤产物5次，得到桐酸甲酯粗产品。将桐酸甲酯粗产品进行旋蒸除水，旋蒸温度为75℃，旋蒸至产物清澈透明为止；
步骤三，在500mL三口烧瓶中加入桐油酸30g、桐酸甲酯30g、丙烯腈40g、油酸钾2g及去离子水210g，通入N2，70℃水浴加热下，使反应体系乳化均匀。取0.4g过硫酸铵溶于30mL去离子水中，溶解完全后加入反应体系中，反应10h之后加入18gNaCl，反应体系发生凝聚。取出凝胶，用90℃去离子水清洗5次，得到无规羧基桐腈橡胶粗产品。将得到的无规羧基桐腈橡胶粗产品置于70℃真空干燥箱干燥，直至水分除尽；
步骤四，在250mL三口烧瓶中加入100g马来海松酸型环氧树脂，50g无规羧基桐腈橡胶，加入三苯基膦0.2g，133℃油浴加热3h之后得到生物基柔性环氧树脂。
生物基柔性环氧树脂拉伸测试结果如下：
表中EP-TTJ5，EP-TTJ15，EP-TTJ25，EP-TTJ35，EP-TTJ45表示100份马来海松酸型环氧树脂中分别添加5、15、25、35、45份无规羧基桐腈橡胶。
Claims (7)
1.一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1，桐油经催化水解得到桐油酸；
步骤2，桐油通过酯交换反应后分离纯化得到桐酸甲酯；
步骤3，水浴加热下，桐油酸、桐酸甲酯与丙烯腈在引发剂和乳化剂的作用下乳液聚合，经破乳凝聚、洗涤、干燥后得到无规羧基桐腈橡胶；
步骤4，马来海松酸型环氧树脂在催化剂作用下接枝无规羧基桐腈橡胶，得到生物基柔性环氧树脂。
2.根据权利要求1所述一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤1中催化水解步骤为：将桐油和去离子水以质量比3:1加入到高压反应釜中，以氧化锌为催化剂，用量为桐油的5wt.%，反应釜内气压为0.7-1MPa，反应温度为180℃，反应时间为3h。
3.根据权利要求1所述一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤2中酯交换反应步骤为：在水浴加热条件下，桐油与甲醇按质量比100:27混合，并在催化剂KOH作用下反应，催化剂用量为桐油的3 wt.%，反应温度为70℃，反应时间为1.5h。
4.根据权利要求1所述一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤2中分离纯化步骤为：产物经分液洗涤得到桐酸甲酯粗产品后，旋蒸提纯桐酸甲酯，旋蒸温度为75℃。
5.根据权利要求1所述一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤3中桐油酸、桐酸甲酯与丙烯腈质量比为3:3:4，引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵，用量为桐油酸、桐酸甲酯和丙烯腈总质量的0.4wt.%，乳化剂为油酸钾，用量为单体总量的1wt.%-3wt.%，水浴温度为70℃，反应时间为10h。
6.根据权利要求1所述一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤3中用NaCl破乳凝聚，用量为单体总量的18wt.%，用90℃去离子水洗涤凝胶，用量为凝胶的2-3倍；用真空干燥箱干燥无规羧基桐腈橡胶粗产品，真空干燥箱设定温度为75℃。
7.根据权利要求1所述一种生物基柔性环氧树脂的制备方法，其特征在于步骤4中，马来海松酸型环氧树脂与无规羧基桐腈橡胶质量比为10:（1-5），所用催化剂为三苯基膦，催化剂用量为马来海松酸型环氧树脂的0.1wt.%-0.2wt.%，反应温度为130℃，反应时间为3h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811531525.2A CN109734923B (zh) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | 一种生物基柔性环氧树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811531525.2A CN109734923B (zh) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | 一种生物基柔性环氧树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109734923A true CN109734923A (zh) | 2019-05-10 |
| CN109734923B CN109734923B (zh) | 2021-06-04 |
Family
ID=66358975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811531525.2A Active CN109734923B (zh) | 2018-12-14 | 2018-12-14 | 一种生物基柔性环氧树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109734923B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110256654A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油基柔韧型环氧树脂及其制备方法 |
| CN111607105A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-09-01 | 中南民族大学 | 生物基环氧树脂乳化剂及其水性乳液与制备方法 |
| CN114773729A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-22 | 安徽超星新材料科技有限公司 | 一种用于珠光膜的母粒及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631938A (zh) * | 2004-11-29 | 2005-06-29 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 由桐油制备低分子聚酰胺的方法 |
| CN101280056A (zh) * | 2008-05-21 | 2008-10-08 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 由桐酸甲酯制备c21二元羧酸聚酰胺环氧固化剂的方法 |
| WO2012150925A1 (en) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | Empire Technology Development Llc | Bisphenol-a replacement materials |
| CN102964856A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-03-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种生物基增容增韧剂改性环氧沥青材料的制备方法 |
| CN105694655A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-06-22 | 湖州新奥克化工有限公司 | 一种环保环氧树脂耐酸防腐涂料及其制备方法 |
| CN105754112A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油基丁腈橡胶改性环氧树脂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-12-14 CN CN201811531525.2A patent/CN109734923B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631938A (zh) * | 2004-11-29 | 2005-06-29 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 由桐油制备低分子聚酰胺的方法 |
| CN101280056A (zh) * | 2008-05-21 | 2008-10-08 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 由桐酸甲酯制备c21二元羧酸聚酰胺环氧固化剂的方法 |
| WO2012150925A1 (en) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | Empire Technology Development Llc | Bisphenol-a replacement materials |
| CN102964856A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-03-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种生物基增容增韧剂改性环氧沥青材料的制备方法 |
| CN105694655A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-06-22 | 湖州新奥克化工有限公司 | 一种环保环氧树脂耐酸防腐涂料及其制备方法 |
| CN105754112A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-07-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油基丁腈橡胶改性环氧树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 胡芳芳等: "柔韧性桐油基环氧树脂的合成与性能研究", 《热固性树脂》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110256654A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-20 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油基柔韧型环氧树脂及其制备方法 |
| CN110256654B (zh) * | 2019-06-21 | 2021-07-13 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐油基柔韧型环氧树脂及其制备方法 |
| CN111607105A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-09-01 | 中南民族大学 | 生物基环氧树脂乳化剂及其水性乳液与制备方法 |
| CN114773729A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-22 | 安徽超星新材料科技有限公司 | 一种用于珠光膜的母粒及其制备方法 |
| CN114773729B (zh) * | 2022-04-13 | 2024-04-02 | 安徽超星新材料科技有限公司 | 一种用于珠光膜的母粒及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109734923B (zh) | 2021-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109734923A (zh) | 一种生物基柔性环氧树脂的制备方法 | |
| CN103044636B (zh) | 一种酶解丝胶蛋白复合吸水材料的制备方法 | |
| CN105754112B (zh) | 一种桐油基丁腈橡胶改性环氧树脂及其制备方法 | |
| CN1667106A (zh) | 高环氧值植物油及其制备方法与应用 | |
| CN104910284A (zh) | 一种含双键的改性淀粉、制备方法及应用 | |
| CN107552008A (zh) | 一种玉米芯纤维素基水凝胶吸附重金属离子的方法 | |
| CN104894174B (zh) | 一种以甘蔗渣原料发酵生产丁二酸的方法 | |
| CN108187641B (zh) | 一种海藻酸钠/聚乙烯醇@聚丙烯酰胺核壳结构凝胶球的制备方法及其应用 | |
| CN105037630B (zh) | 一种亲水性聚合物微球及其简易制备方法 | |
| CN106146906A (zh) | 一种天然乳胶填料的制备方法和应用 | |
| CN102382235B (zh) | 丙烯酸乳液及其制备方法和应用 | |
| CN105771790B (zh) | 一种蛋白基表面活性剂的制备方法 | |
| CN107043463B (zh) | 腐植酸缩聚物及其制备方法 | |
| CN103450399A (zh) | 一种乳液聚合法制备丁腈橡胶方法 | |
| CN109749023A (zh) | 一种pH响应改性木质素纳米胶束的制备方法 | |
| CN104831364A (zh) | 一种硫酸钙晶须表面改性的方法 | |
| CN101880963B (zh) | 含倍半硅氧烷粒子的纤维素基纳米复合面料的制备方法 | |
| CN105170122B (zh) | 一种基于季铵化聚乙烯醇类全互穿膜的制备方法及其应用 | |
| CN103469591A (zh) | 复合抗皱整理剂及其制备方法 | |
| CN114426654B (zh) | 含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和原油油包水乳液的处理方法 | |
| CN108623760A (zh) | 基于细乳液聚合法制备麻疯树油丙烯酸酯聚合物加脂剂及其方法 | |
| CN110105905B (zh) | 一种腰果酚改性腈基酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103936993A (zh) | 一种利用硫酸作为催化剂制备甲基硅油的方法 | |
| CN100404612C (zh) | 膨胀蛭石/聚丙烯酸钾－丙烯酰胺高吸水性复合材料的制备方法 | |
| CN109112830B (zh) | 一种壳寡糖接枝纤维素纤维的制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |