CN114426654B - 含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和原油油包水乳液的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于破乳剂技术领域,公开一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和原油油包水乳液的处理方法。该丙烯酸酯类共聚物由酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体聚合而成;该丙烯酸酯类共聚物的结构式中包括式M、N、X、Y、L所示的结构单元,式M中,R的结构式为其中,a>0、b>0;式X中,R1为甲基、2‑乙基己基或十二烷基,R2为H或甲基。
Description
技术领域
本发明属于破乳剂技术领域,更具体地,涉及一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和原油油包水乳液的处理方法。
背景技术
利用天然可再生资源生产“环境友好”的绿色产品已成为当前化工及化学学科的研究热点。木质素是继纤维素之后世界上最丰富的可再生和生物降解的自然资源。它是一种结构复杂的无定型聚合物,主要从松柏醇、芥子醇和对-香豆醇三种醇单体衍生而来。这些单体在木质素中被合成为苯基丙烷、像愈创木基、紫丁香基和对羟苯基单元,它们通过酯键和碳-碳键连接形成三维网状结构。当前木质素主要来源于制浆造纸剩余物。
最近,随着使用生物质能源逐步替代化石能源的提出,酶解木质素作为燃料乙醇的副产物,产量逐年增加。相比木质素磺酸盐和碱木质素,酶解木质素制备条件温和,保留了大量酚羟基和醇羟基等活性基团,更易进行改性修饰,并且在一些常规有机溶剂中具有较好的溶解性能。
在聚醚破乳剂分子骨架上接入丙烯酸酯类单体结构是近期破乳剂研究发展最快的方向之一,这种新型的破乳剂破乳速度快、出水率高、出水水色清。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和原油油包水乳液的处理方法,该丙烯酸酯类共聚物通过酶解木质素、丙烯酸酯类单体以及端基含有双键的聚醚接枝共聚得到,在其分子链段中含有木质素、聚醚和丙烯酸酯等多种结构,增强破乳剂的表活性,提高破乳剂对原油油包水乳液的破乳脱水性能,在保证原油乳液脱水率的同时降低破乳温度,从而达到节能降耗的目的。
本发明的第一方面提供了一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物,该丙烯酸酯类共聚物由酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体聚合而成;
该丙烯酸酯类共聚物的结构式中包括式M、N、X、Y、L所示的结构单元:
式M中,R的结构式为其中,a>0、b>0;
式X中,R1为甲基、2-乙基己基或十二烷基,R2为H或甲基。
本发明的第二方面提供了上述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,该制备方法包括:在引发剂和溶剂的存在下,将酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体进行溶液自由基聚合反应,制备得到丙烯酸酯类共聚物。
本发明的第三方面提供一种原油油包水乳液的处理方法,该处理方法包括:使原油油包水乳液与上述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物或者采用上述的制备方法制得的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物接触。
本发明的丙烯酸酯类共聚物作为破乳剂,在其分子结构中引入可再生和生物降解的木质素结构单元,大量苯环结构的引入可以增强破乳剂分子与原油特别是稠油的亲和能力,可以提高破乳剂对原油油包水乳液的破乳脱水性能,在保证原油乳液脱水率的同时降低破乳温度,从而达到节能降耗的目的,为油田开发中后期油井采出液的集输储运提供技术支撑,在油田具有广泛的应用前景。另外,利用酶解木质素开发高附加值的生物基产品是延长生物能源产业链和生物质能源废弃物高值化利用的重要途径,从而可以降低制备生物能源产业链的综合成本,为培育新型战略产业方向提供技术支持。
本发明可根据不同原油油包水乳液选用不同配比的丙烯酸酯类共聚物,制得相应的破乳剂,也可以通过与其他破乳剂复配,提高反相破乳剂的广普性能。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
根据本发明的第一方面,本发明提供了一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物,该丙烯酸酯类共聚物由酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体聚合而成;
该丙烯酸酯类共聚物的结构式中包括式M、N、X、Y、L所示的结构单元:
式M中,R的结构式为其中,a>0、b>0;
式X中,R1为甲基、2-乙基己基或十二烷基,R2为H或甲基。
根据本发明,所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物中,M占所述丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量为20-70%,优选为25-45%;
N占所述丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量n≥0,X占所述丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量X≥0,且n+x为30-70%,优选为50-65%;
Y占所述丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量为0-15%,优选为2-5%;
L占所述丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量为0-15%,优选为2-10%。
本发明的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物外观为浅棕色至深棕色粘稠液体。
根据本发明的第二方面,本发明提供了上述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,该制备方法包括:在引发剂和溶剂的存在下,将酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体进行溶液自由基聚合反应,制备得到丙烯酸酯类共聚物。
本发明中,所述酶解木质素中:木质素含量≥90wt%,残余糖分≤5wt%,灰分≤5wt%,酚羟基含量≥10wt%。
所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚可以为以烯丙醇或其他带有双键的物质为起始剂的聚氧乙烯聚氧丙烯醚。优选地,所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚为以烯丙醇为起始剂的聚氧乙烯聚氧丙烯醚,又称为“烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚”单体,可通过市售获得,其羟值为45±8mg KOH/g,数均分子量≥2000。
所述疏水单体可选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸十二酯中的一种或几种。
所述亲水单体可以为丙烯酸。
优选情况下,所述引发剂包括引发剂A和引发剂B;
所述引发剂A为氯化钙和双氧水;
所述引发剂B为偶氮引发剂、过氧化物引发剂或氧化-还原引发剂;
进一步优选地,所述偶氮引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
进一步优选地,所述过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰。
进一步优选地,所述氧化-还原引发剂为过氧化苯甲酰-二甲基苯胺。
本发明中,按照重量份数计,所述酶解木质素的用量为0-5份;所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为30-70份;所述疏水单体的用量为0-70份;所述亲水单体的用量为0-30份;且酶解木质素的用量不为0份,疏水单体与亲水单体的用量不同时为0份;
所述引发剂A的用量为0.2-5份,且氯化钙与双氧水的重量比为1:0.5-2;所述引发剂B的用量为0.2-1.5份。
优选地,所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和二氧六环中的至少一种。溶剂的用量可使得反应体系的固含量为20-50wt%。
按照本发明的一种优选实施方式,所述制备方法包括以下步骤:
1)将部分端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、部分疏水单体溶解于部分溶剂,制得第一反应单体溶液;
2)将酶解木质素、引发剂A溶解于部分溶剂,制得第二反应单体溶液;
3)在氮气保护下,分别将第一反应单体溶液升温、第二反应单体溶液升温活化,然后将第一反应单体溶液和第二反应单体溶液混合,并加入部分引发剂B反应;
4)将部分端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、部分疏水单体、部分亲水单体、部分引发剂B和部分溶剂混合均匀,加入步骤3)得到的反应体系中反应;
5)将剩余的反应单体、引发剂B和溶剂混合均匀,加入步骤4)得到的反应体系中反应;
6)将步骤5)反应得到的混合物降温、提纯、干燥,得到所述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物。
优选地,步骤1)中端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚总重量的40-100%,步骤4)中端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚总重量的0-60%;
步骤1)中疏水单体的用量为疏水单体总重量的45-60%,步骤4)中疏水单体的用量为疏水单体总重量的5-25%;
步骤4)中亲水单体的用量为亲水单体总重量的45-60%;
步骤1)中溶剂的用量为溶剂总重量的30-55%,步骤2)中溶剂的用量为溶剂总重量的10-40%,步骤4)中溶剂的用量为溶剂总重量的10-30%;
步骤3)中引发剂B的用量为引发剂B总重量的50-70%,步骤4)中引发剂B的用量为引发剂B总重量的15-30%。
根据本发明,步骤3)中,第一反应单体溶液的升温温度为60-80℃,第二反应单体溶液的升温活化温度为45-55℃、时间为10-40min。
优选地,各步骤中的反应温度为60-90℃,步骤3)中的反应时间为0.5-2h,步骤4)中的反应时间为1-3h,步骤5)中的反应时间为4-10h。
根据本发明,步骤6)中的提纯包括:将混合物用旋转蒸发仪除去大部分溶剂和未反应单体,用去离子水沉淀,再用无水乙醇或丙酮反复洗涤。
本发明的丙烯酸酯类共聚物可以直接以溶液产品出料,得到所述丙烯酸酯类共聚物水溶液。
根据本发明的第三方面,本发明一种原油油包水乳液的处理方法,该处理方法包括:使原油油包水乳液与上述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物或者采用上述的制备方法制得的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物接触。
含有上述丙烯酸酯类共聚物的水溶液、采用上述制备方法制得的溶液产品或者制得的固体产品的水溶液均可以作为破乳剂。一般情况下,本发明的丙烯酸酯类共聚物在用于处理原油油包水乳液时,以其溶液形式使用,溶液的浓度可以为0.5-30重量%,具体浓度可根据需要而定。
本发明中,丙烯酸酯类共聚物作为破乳剂,其用量可以与现有技术相同或不同。优选情况下,相对于1L的原油油包水乳液,所述丙烯酸酯类共聚物的用量为30-200mg,优选为50-150mg。
本发明的上述丙烯酸酯类共聚物可以单独作为破乳剂使用,也可以作为破乳剂的组成成分之一与现有的其他破乳剂配合使用,以提高破乳剂的广普性能。现有的其他破乳剂可以是起始剂不同的各种聚氧乙烯聚氧丙烯醚,或者非聚醚型丙烯酸酯类破乳剂,以及含硅含磷的特种表面活性剂等。
本发明中,接触温度可以为50-90℃,根据原油乳液性质不同选用不同的温度;接触时间为0.5-8h,优选为1-6小时。
本发明的原油油包水乳液可以为油田油井采出液,其含水可以为20%-70%(体积)。
本发明中未加以限定的其余参数均可根据本领域的现有技术进行常规选择。
下面结合实施例,进一步说明本发明。但不受这些实施例的限制。
实施例1-3用于说明本发明的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物及其制备方法。
实施例1
一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,称取10克端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚(数均分子量≥2000,羟值为45mg KOH/g)、10克疏水单体(6克丙烯酸丁酯和4克甲基丙烯酸甲酯)和30克N,N-二甲基甲酰胺加入到反应器1中,充分搅拌至完全溶解。
步骤2,称取0.5克酶解木质素、0.1克氯化钙、0.2克双氧水和10克N,N-二甲基甲酰胺加入到反应器2中,充分搅拌至完全溶解。
步骤3,用氮气置换反应器1和2内空气并连续通入氮气,反应器1加热升温至80℃,反应器2加热升温至50℃。20分钟后,将反应器2中的混合物加入到反应器1中,充分搅拌混合均匀。继续向反应器1中通入氮气,加入0.2克过氧化苯甲酰开始反应,在80℃下反应1小时。
步骤4,称取2克端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1克疏水单体(丙烯酸丁酯)、0.4克亲水单体(丙烯酸)、0.06克过氧化苯甲酰和20克N,N-二甲基甲酰胺,混合均匀,加入反应器1中,在80℃下继续反应2小时。
步骤5,称取6克疏水单体(4克丙烯酸丁酯和2克甲基丙烯酸甲酯)、0.4克亲水单体(丙烯酸)、0.05克过氧化苯甲酰和10克N,N-二甲基甲酰胺,混合均匀,加入反应器1中,在80℃下继续反应4小时。
步骤6,降温,将反应混合物用旋转蒸发仪除去大部分溶剂和未反应单体,用去离子水沉淀,再用无水乙醇反复洗涤,干燥,得到浅棕色粘稠液体。
根据投加的原料可知,制备得到的丙烯酸酯类共聚物的结构式中包括式M、N、X、Y、L所示的结构单元,式X中,R1为甲基,R2为甲基。根据原料的投加量计算得到丙烯酸酯类共聚物中各结构单元的含量,这也是本领域的常规表示方法,M占制得的丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量为39.6%,N占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量36.3,X占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量19.8,Y占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量2.6%,L占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量1.7%。
实施例2
一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,称取5克端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚(数均分子量≥2000,羟值为45mg KOH/g)、10克疏水单体(8克丙烯酸丁酯和2克丙烯酸十二酯)和70克二甲基亚砜加入到反应器中,充分搅拌至完全溶解。
步骤2,称取3克酶解木质素、0.5克氯化钙、0.6克双氧水和40克二甲基亚砜加入到反应器2中,充分搅拌至完全溶解。
步骤3,用氮气置换反应器1和2内空气并连续通入氮气,反应器1加热升温至75℃,反应器2加热升温至50℃。30分钟后,将反应器2中的混合物加入到反应器1中,充分搅拌混合均匀。继续向反应器1中通入氮气,加入0.23克过氧化苯甲酰开始反应,在75℃下反应2小时。
步骤4,称取5克端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、5克疏水单体(4克丙烯酸丁酯和1克丙烯酸十二酯)、0.6克亲水单体(丙烯酸)、0.1克过氧化苯甲酰和20克二甲基亚砜,混合均匀,加入反应器1中,在75℃下继续反应2小时。
步骤5,称取6克疏水单体(4克丙烯酸丁酯和2克丙烯酸十二酯)、0.6克亲水单体(丙烯酸)、0.1克过氧化苯甲酰和10克二甲基亚砜,混合均匀,加入反应器1中,在75℃下继续反应5小时。
步骤6,降温,将反应混合物用旋转蒸发仪除去大部分溶剂和未反应单体,用去离子水沉淀,再用无水乙醇反复洗涤,干燥,得到棕色粘稠液体。
根据投加的原料可知,制备得到的丙烯酸酯类共聚物的结构式中包括式M、N、X、Y、L所示的结构单元,式X中,R1为十二烷基,R2为H。根据原料的投加量计算得到丙烯酸酯类共聚物中各结构单元的含量,这也是本领域的常规表示方法,M占制得的丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量为28.4%,N占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量45.5%,X占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量14.2%,Y占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量3.4%,L占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量8.5%。
实施例3
一种含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,称取12克端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚(数均分子量≥2000,羟值为45mg KOH/g)、10克疏水单体(5克丙烯酸丁酯和5克丙烯酸2-乙基己酯)和20克N,N-二甲基乙酰胺的加入到反应器1中,充分搅拌至完全溶解。
步骤2,称取5克酶解木质素、0.95克氯化钙、1克双氧水和20克N,N-二甲基乙酰胺加入到反应器2中,充分搅拌至完全溶解。
步骤3,用氮气置换反应器1和2内空气并连续通入氮气,反应器1加热升温至68℃,反应器2加热升温至50℃。15分钟后,将反应器2中的混合物加入到反应器1中,充分搅拌混合均匀。继续向反应器1中通入氮气,加入0.4克偶氮二异丁腈开始反应,在68℃下反应1.5小时。
步骤4,称取2.5克亲水单体(丙烯酸)、2.5克疏水单体(丙烯酸2-乙基己酯)、0.1克偶氮二异丁腈和10克N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,加入反应器1中,在68℃下继续反应2小时。
步骤5,称取5克疏水单体(4克丙烯酸丁酯和1克丙烯酸2-乙基己酯)、2克亲水单体(丙烯酸)、0.085克偶氮二异丁腈和8.5克N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,加入反应器1中,在68℃下继续反应8小时
步骤6,降温,将反应混合物用旋转蒸发仪除去大部分溶剂和未反应单体,用去离子水沉淀,再用无水乙醇反复洗涤,放入真空烘箱中在40℃下真空干燥至恒重,得到深棕色黄色粘稠液体。
根据投加的原料可知,制备得到的丙烯酸酯类共聚物的结构式中包括式M、N、X、Y、L所示的结构单元,式X中,R1为乙基己基,R2为H。根据原料的投加量计算得到丙烯酸酯类共聚物中各结构单元的含量,这也是本领域的常规表示方法,M占制得的丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量为30.8%,N占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量23.1%,X占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量21.8%,Y占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量11.5%,,L占丙烯酸酯类共聚物的重量百分含量12.8%。
对比例1
按照专利文献CN102399576A实施例1的方法制备破乳剂。
对比例2
胜利油田河口采油陈南联合站所使用的破乳剂,该破乳剂为聚醚型破乳剂,由胜利化工河口分公司提供。
应用实施例
分别采用实施例1-3制得的丙烯酸酯类共聚物破乳剂、对比例1-2的破乳剂对胜利油田河口采油陈南联合站的稠油乳液进行破乳,采用石油天然气行业标准SY-Y5281-2000原油破乳剂使用性能检测方法(瓶试法)规定的评价方法评价其破乳性能。油样名称陈南原油,油样含水30%(体积),现场破乳温度92℃,测试温度85℃,结果见表1。
表1
*:破乳剂用量是指每升油样中加入的破乳剂的质量。
由表1的数据可知,在比现场实际破乳温度降低7℃的条件下,采用本发明的方法制备的丙烯酸酯类共聚物的破乳效果明显高于采用专利CN102399576A方法制备的破乳剂的破乳效果,实施例1和实施例2的破乳效果优于陈南联合站现场使用的破乳剂的破乳效果。
以上已经描述了本发明的各实施例,上述说明是示例性的,并非穷尽性的,并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下,对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
Claims (12)
1.含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物,其特征在于,该丙烯酸酯类共聚物由酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体聚合而成;
所述丙烯酸酯类共聚物的制备方法包括:在引发剂和溶剂的存在下,将酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体进行溶液自由基聚合反应,制备得到丙烯酸酯类共聚物;所述引发剂包括引发剂A和引发剂B;
具体包括以下步骤:
1)将部分端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、部分疏水单体溶解于部分溶剂,制得第一反应单体溶液;
2)将酶解木质素、引发剂A溶解于部分溶剂,制得第二反应单体溶液;
3)在氮气保护下,分别将第一反应单体溶液升温、第二反应单体溶液升温活化,然后将第一反应单体溶液和第二反应单体溶液混合,并加入部分引发剂B反应;
4)将部分端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、部分疏水单体、部分亲水单体、部分引发剂B和部分溶剂混合均匀,加入步骤3)得到的反应体系中反应;
5)将剩余的反应单体、引发剂B和溶剂混合均匀,加入步骤4)得到的反应体系中反应;
6)将步骤5)反应得到的混合物降温、提纯、干燥,得到所述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物;
所述酶解木质素中:木质素含量≥90wt%,残余糖分≤5wt%,灰分≤5wt%,酚羟基含量≥10wt%;
所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚为以烯丙醇或其他带有双键的物质为起始剂的聚氧乙烯聚氧丙烯醚;
所述疏水单体选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸十二酯中的一种或几种;
所述亲水单体为丙烯酸;
按照重量份数计,所述酶解木质素的用量为0-5份;所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为30-70份;所述疏水单体的用量为0-70份;所述亲水单体的用量为0-30份;且酶解木质素的用量不为0份,疏水单体与亲水单体的用量不同时为0份;
所述引发剂A的用量为0.2-5份,且氯化钙与双氧水的重量比为1∶0.5-2;所述引发剂B的用量为0.2-1.5份。
2.根据权利要求1所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物,所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚为以烯丙醇为起始剂的聚氧乙烯聚氧丙烯醚,其羟值为45±8mg KOH/g,数均分子量≥2000。
3.权利要求1或2所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其特征在于,该制备方法包括:在引发剂和溶剂的存在下,将酶解木质素、端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水单体和亲水单体进行溶液自由基聚合反应,制备得到丙烯酸酯类共聚物;所述引发剂包括引发剂A和引发剂B;
具体包括以下步骤:
1)将部分端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、部分疏水单体溶解于部分溶剂,制得第一反应单体溶液;
2)将酶解木质素、引发剂A溶解于部分溶剂,制得第二反应单体溶液;
3)在氮气保护下,分别将第一反应单体溶液升温、第二反应单体溶液升温活化,然后将第一反应单体溶液和第二反应单体溶液混合,并加入部分引发剂B反应;
4)将部分端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚、部分疏水单体、部分亲水单体、部分引发剂B和部分溶剂混合均匀,加入步骤3)得到的反应体系中反应;
5)将剩余的反应单体、引发剂B和溶剂混合均匀,加入步骤4)得到的反应体系中反应;
6)将步骤5)反应得到的混合物降温、提纯、干燥,得到所述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物;
所述酶解木质素中:木质素含量≥90wt%,残余糖分≤5wt%,灰分≤5wt%,酚羟基含量≥10wt%;
所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚为以烯丙醇或其他带有双键的物质为起始剂的聚氧乙烯聚氧丙烯醚;
所述疏水单体选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸十二酯中的一种或几种;
所述亲水单体为丙烯酸;
按照重量份数计,所述酶解木质素的用量为0-5份;所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为30-70份;所述疏水单体的用量为0-70份;所述亲水单体的用量为0-30份;且酶解木质素的用量不为0份,疏水单体与亲水单体的用量不同时为0份;
所述引发剂A的用量为0.2-5份,且氯化钙与双氧水的重量比为1∶0.5-2;所述引发剂B的用量为0.2-1.5份。
4.根据权利要求3所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其中,所述端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚为以烯丙醇为起始剂的聚氧乙烯聚氧丙烯醚,其羟值为45±8mg KOH/g,数均分子量≥2000。
5.根据权利要求3所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其中,
所述引发剂A为氯化钙和双氧水;
所述引发剂B为偶氮引发剂、过氧化物引发剂或氧化-还原引发剂。
6.根据权利要求5所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其中,
所述偶氮引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种;
所述过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰;
所述氧化-还原引发剂为过氧化苯甲酰-二甲基苯胺。
7.根据权利要求3所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其中,所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和二氧六环中的至少一种;溶剂的用量使得反应体系的固含量为20-50wt%。
8.根据权利要求3所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其中,
步骤1)中端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚总重量的40-100%,步骤4)中端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为端基含有双键的聚氧乙烯聚氧丙烯醚总重量的0-60%;
步骤1)中疏水单体的用量为疏水单体总重量的45-60%,步骤4)中疏水单体的用量为疏水单体总重量的5-25%;
步骤4)中亲水单体的用量为亲水单体总重量的45-60%;
步骤1)中溶剂的用量为溶剂总重量的30-55%,步骤2)中溶剂的用量为溶剂总重量的10-40%,步骤4)中溶剂的用量为溶剂总重量的10-30%;
步骤3)中引发剂B的用量为引发剂B总重量的50-70%,步骤4)中引发剂B的用量为引发剂B总重量的15-30%。
9.根据权利要求8所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的制备方法,其中,步骤3)中,第一反应单体溶液的升温温度为60-80℃,第二反应单体溶液的升温活化温度为45-55℃、时间为10-40min;
各步骤中的反应温度为60-90℃,步骤3)中的反应时间为0.5-2h,步骤4)中的反应时间为1-3h,步骤5)中的反应时间为4-10h。
10.一种原油油包水乳液的处理方法,其特征在于,该处理方法包括:使原油油包水乳液与权利要求1或2所述的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物或者采用权利要求3-9中任意一项所述的制备方法制得的含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物接触。
11.根据权利要求10所述的原油油包水乳液的处理方法,其中,
接触时间为0.5-8h,接触温度为50-90℃;
相对于1L的原油油包水乳液,所述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的用量为30-200mg。
12.根据权利要求11所述的原油油包水乳液的处理方法,其中,相对于1L的原油油包水乳液,所述含有木质素结构和聚醚结构的丙烯酸酯类共聚物的用量为50-150mg。
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