CN103739769A - 一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法 - Google Patents
一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103739769A CN103739769A CN201410014365.XA CN201410014365A CN103739769A CN 103739769 A CN103739769 A CN 103739769A CN 201410014365 A CN201410014365 A CN 201410014365A CN 103739769 A CN103739769 A CN 103739769A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vinyl
- preparation
- hydrophobic association
- acid
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 37
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- IEARPTNIYZTWOZ-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound [CH-]=C IEARPTNIYZTWOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 11
- -1 1-propenyloxy Chemical group 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC=CS(O)(=O)=O RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 claims 2
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- DBUPOCYLUHVFHU-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy 2,2-diethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOC(OCC)COC(=O)OOC(O)=O DBUPOCYLUHVFHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N ethenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC=C PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC=C QBDADGJLZNIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CWINGZLCRSDKCL-UHFFFAOYSA-N ethoxycarbonyloxy ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OOC(=O)OCC CWINGZLCRSDKCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 abstract 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 3
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 3
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 3
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenepropanedioic acid Chemical compound CC=C(C(O)=O)C(O)=O QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AGQKYUPKNZGEQS-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC=C.C(O)(=O)Cl Chemical compound C(C)(=O)OC=C.C(O)(=O)Cl AGQKYUPKNZGEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Polymers 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，以羧酸乙烯酯、疏水性烯属不饱和单体、乙烯基阴离子单体为共聚单体，通过自由基聚合原理，本体聚合或溶液聚合法得到高分子共聚物，再醇解后制得非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂。通过调节单体种类、各单体用量及多种单体的配比，制备具有不同表面活性的系列非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂，本制备方法得到的高分子表面活性剂不仅可作乳液聚合的乳化剂，还可用来乳化沥青，松香、石油树脂或用作增稠剂等，具有良好稳定性和广泛的用途。
Description
技术领域
本发明属于有机高分子化合物领域，特别涉及一种疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法。
背景技术
高分子表面活性剂是相对一般常言的低相对分子质量表面活性剂而讲的，通常指相对分子质量大于1000且具有表面活性功能的高分子化合物。它像低分子表面活性剂一样，由亲水部分和亲油部分组成。高分子表面活性剂具有分散、稳定泡沫、保护胶体、凝聚乳化、增溶等性质，广泛应用作乳化剂、破乳剂、胶凝剂、减阻剂、增黏剂、絮凝剂、保湿剂、分散剂、增溶剂、抗静电剂、纸张增强剂等。
按来源分类，高分子表面活性剂可分为天然高分子表面活性剂和合成高分子表面活性剂，前者包括半合成高分子表面活性剂。天然高分子表面活性剂是从动植物分离、精制或经过化学改性而制得的水溶性高分子，种类有纤维素类、淀粉类、腐植酸类、木质素类、聚酚类、单宁和栲胶、植物胶和生物聚合物等，具有优良的增粘性、乳化性、稳定性和结合力，还具有很高的无毒安全性和易降解性等。合成高分子表面活性剂可由两亲单体均聚或由亲水单体和亲油单体共聚以及在水溶性较好的大分子物质上引入两亲单体制得，单体的种类选择和组成变化范围较广。按离子分类，高分子表面活性剂可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型。
目前已经合成开发的高分子表面活性剂主要包括结构明确的接枝型和嵌段型聚合物表面活性剂，以及结构不很明确的无规型高分子表面活性剂。虽然结构明确的接枝型和嵌段型聚合物表面活性剂即易于研究又有着相当好的应用效果，但是，这些表面活性剂的合成制备条件几乎都是极为苛刻的离子型聚合或开环聚合甚至两者兼有，这表明它们的生产成本很高,进而限制了它们在工业上的推广和应用，因此，接枝型和嵌段型高分子表面活性剂一般仅有较大的理论价值，在实际生产中不具备高的应用价值。然而，无规型高分子表面活性剂虽然结构不明确，但是其在乳化、分散、增稠、絮凝等方面也具有较好的应用效果，因具有高分子量和长的疏水和亲水链段，其作为乳化剂或分散剂使用时，仍然比其他传统的小分子乳化剂或者不同的小分子乳化剂复合物的效果要好得多。
发明内容
1. 一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征反应原理如图1所示：
图1：一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备原理
上述结构式中n,m, p值为5-50；
上述结构式中，R0，R1，R2，R3，R4，R5为碳原子数为1-20的烷基链或H，但R1，R2，R3，R4，R5中至少有一个碳原子数为4个碳以上的烷基链；
上述结构式中，A可以为-COOH、-SO3Na、 -SO3H、-CONH2、-CONHRSO3H，-CONHRSO3 Na等亲水基团，R为1-20个碳原子的烷基链；
其特征反应步骤是：将羧酸乙烯酯、疏水性烯属不饱和单体、乙烯基阴离子单体、醇或酮溶剂和油溶性引发剂按100:2-50:5-50:0-50：0.1-1摩尔比加入或分批或分类加入装有回流冷凝管、导气管、温度计的反应装置中，通氮气后将温度升至60-90°C，在氮气保护下反应4-8h，减压蒸馏后，制成浓度为10-50%的甲醇溶液，滴入3-20%氢氧化钠的甲醇溶液中，在55～60℃醇解后析出、过滤、甲醇溶液洗涤三次后真空烘干，制得非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂。
2. 根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：所述的羧酸乙烯酯的结构特征为R0COOCH=CH2，其中R0为1-20个碳原子的烷基链或芳基链，可以是具有此特征结构的一种或多种单体的任意比例的混合物，如甲酸乙烯酯、氯甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，辛酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯等。
3. 根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述的乙烯基阴离子单体结构特征可以为，其中A为-COOH、-SO3Na、 -SO3H、-CONH2、-CONHRSO3H，-CONHRSO3 Na，其中R、R1、R2为1-20个碳原子的烷基链，R1、R2也可以是H, 如：丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙酸（钠、钾）、烯丙基磺酸（钠、钾）、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸（钠、钾），甲基丙烯磺酸（钠、钾）、丙烯磺酸（钠、钾）等；其乙烯基阴离子单体还可以是二元或多元不饱和酸（酐），如：富马酸、马来酸（酐）、衣康酸（酐）、戊烯二酸（酐）；也可以是具备上述结构特征的一种或多种单体的任意比例的混合物。
4. 根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：所述的疏水性烯属不饱和单体结构特征为
，其中R3，R4，R5为1-20个碳原子的烷基链或H, 但至少有一个烷基中的碳原子数为4-20之间，可以是具有此特征结构的一种或多种单体的任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：将所述的不饱和单体经自由基聚合原理，本体聚合或溶液聚合方法制得疏水缔合型高分子共聚体，再将其醇解后得到高分子主链含有羟基、酰胺基、羧基或磺酸基等亲水基团的非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂。
6. 根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮类引发剂或有机过氧化物引发剂，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或/和偶氮二异庚腈等；所述有机过氧化物引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二（2-乙基）己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化新癸酸叔丁酯中的一种或多种任意组合。
7. 根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮或丁酮等。
8. 根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述阴离子单体的用量为羧酸乙烯酯单体重量的5-50wt% ;所述引发剂的用量为不饱和单体总重量的 0.1-2wt% ;所述溶剂的用量为不饱和单体总重量的0-100wt%。
9. 根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所有不饱和单体可以按比例混合后一起或分批加入反应装置中制得无规共聚物；也可以将各个单体按种类依次加入反应装置制得嵌段共聚物。
10. 根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述聚合反应温度均为55-90°C，醇解反应的温度是35-55°C，醇解反应中加的碱用量以碱的摩尔数除以羧酸乙烯酯共聚物中羧酸乙烯酯摩尔数计，为0. 01-0. 1。
本发明通过自由基聚合原理，采用本体聚合或溶液聚合法制备阴离子非离子型疏水缔合类高分子表面活性剂。在制备过程中，可以通过调节单体种类、各单体用量及多种单体的配比，制备具有不同表面活性和用途的系列非离子阴离子型高分子表面活性剂。对于本发明得到的高分子表面活性剂，在以水为分散介质制备乳液时，高分子大分子的疏水链段能进入油相，吸附于油相粒子上，而亲水链段则朝向水中，通过静电效应和空间位阻效应使乳液稳定，其中，静电效应起主导作用，加之聚合物本身的立体保护胶体作用，可制备具有良好稳定性的乳液，该高分子表面活性剂还可以用作沥青或树脂的乳化剂、分散剂、增稠剂等。
附图说明:
图1：一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备原理。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
实施例1 : 非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂制备
将醋酸乙烯酯40克、丙烯酸15克、丙烯酸异辛酯13克、0.20克偶氮二异丁腈加入装有回流冷凝管、导气管、温度计的四口烧瓶中，通氮气后将温度升至60°C，在氮气保护下反应8h，减压蒸馏，将所制得的共聚物配成25%的甲醇溶液，放入恒压滴液漏斗中。在1升三口烧瓶中加10克NaOH，用甲醇溶液溶解至300ml。启动搅拌器快速搅拌，将水浴锅温度上升至55～60℃。慢慢地打开滴液漏斗阀门，缓慢地滴加共聚物甲醇溶液，滴加溶液完成时间大约为4～5小时，滴加溶液完毕后，应继续反应回流40～60分钟。大约1小时后停止加热，冷却析出沉淀，将物料用布氏漏斗过滤，用甲醇溶液洗涤，重复洗涤三次。滤液回收，将所得产物盛于表面皿上，放入烘箱中烘干，烘箱温度应保持在50～60℃。干燥后得到非离子阴离子型丙烯酸酯类高分子表面活性剂。
实施例2: 非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂制备
将丙酸乙烯酯40克、衣康酸10克、丙烯酸异辛酯10克、甲醇30克，0.20克偶氮二异丁腈加入装有回流冷凝管、导气管、温度计的四口烧瓶中，通氮气后将温度升至60°C，在氮气保护下反应8h，减压蒸馏，将所制得的共聚物配成20%的甲醇溶液，放入恒压滴液漏斗中。在1升三口烧瓶中加8克NaOH，用甲醇溶液溶解至300ml。启动搅拌器快速搅拌，将水浴锅温度上升至45～50℃。慢慢地打开滴液漏斗阀门，缓慢地滴加共聚物甲醇溶液，滴加溶液完成时间大约为4～5小时，滴加溶液完毕后，应继续反应回流50～70分钟。大约1小时后停止加热，冷却析出沉淀，将物料用布氏漏斗过滤，用甲醇溶液洗涤，重复洗涤三次。滤液回收，将所得产物盛于表面皿上，放入烘箱中烘干，烘箱温度应保持在50～60℃。干燥后得到非离子阴离子型丙烯酸酯类高分子表面活性剂。
实施例3: 非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂制备
将苯甲酸乙烯酯18克、丙烯磺酸8克、马来酸酐4克、甲基丙烯酸月桂酯10克、30克丙酮和0.2克偶氮二异丁腈加入装有回流冷凝管、导气管、温度计的四口烧瓶中，通氮气后将温度升至60°C，在氮气保护下反应8h，减压蒸馏，将所制得的共聚物配成25%的甲醇溶液，放入恒压滴液漏斗中。在1升三口烧瓶中加12克NaOH，用甲醇溶液溶解至400ml。启动搅拌器快速搅拌，将水浴锅温度上升至55～60℃。慢慢地打开滴液漏斗阀门，缓慢地滴加共聚物甲醇溶液，滴加溶液完成时间大约为4～5小时，滴加溶液完毕后，应继续反应回流40～60分钟。大约1小时后停止加热，冷却析出沉淀，将物料用布氏漏斗过滤，用50ml甲醇溶液洗涤，重复洗涤三次。滤液回收，将所得产物盛于表面皿上，放入烘箱中烘干，烘箱温度应保持在50～60℃。干燥后得到非离子阴离子型丙烯酸酯类高分子表面活性剂。
实施例4: 非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂制备
将醋酸乙烯酯28克、丙烯磺酸10克、丙烯酸5克、甲基丙烯酸月桂酯10克和过氧二苯甲酰按0. 3克加入装有回流冷凝管、导气管、温度计的四口烧瓶中，通氮气后将温度升至60°C，在氮气保护下反应8h，减压蒸馏，将所制得的共聚物配成25%的甲醇溶液，放入恒压滴液漏斗中。在1升三口烧瓶中加8克NaOH，用甲醇溶液溶解至400ml。启动搅拌器快速搅拌，将水浴锅温度上升至55～60℃。慢慢地打开滴液漏斗阀门，缓慢地滴加共聚物甲醇溶液，滴加溶液完成时间大约为4～5小时，滴加溶液完毕后，应继续反应回流40～60分钟。大约1小时后停止加热，冷却析出沉淀，将物料用布氏漏斗过滤，用50ml甲醇溶液洗涤，重复洗涤三次。滤液回收，将所得产物盛于表面皿上，放入烘箱中烘干，烘箱温度应保持在50～60℃。干燥后得到非离子阴离子型丙烯酸酯类高分子表面活性剂。
实施例5: 乳化沥青的制备
准确称取一定量实施例3非离子阴离子型丙烯酸酯类高分子表面活性剂，溶解在 100 mL水中，加热到 70 ℃，称取沥青 100 g，加热至 120 ℃．用热水预热胶体磨，开启胶体磨后首先加入乳化剂的热水溶液，再将热沥青慢慢倒入胶体磨中，乳化 10min后停机，乳化沥青乳液降至室温后装瓶待用。
实施例6:聚醋酸乙烯酯乳液的制备
量取实施例4所得高分子表面活性剂7.0g, 加入到密闭反应容器中，加入去离子水100g, 升温到80℃，溶解充分后，降温到50℃，加入醋酸乙烯酯单体10g, 偶氮二异丁基脒盐酸盐引发剂0.1g, 乳化均匀后升温到70℃，当乳液体系有蓝光产生，回流下降时，再分别滴加醋酸乙烯酯单体80g, 偶氮二异丁基脒盐酸盐引发剂0.4g(20g水溶液)。当单体滴加结束后，将体系升温至80℃，继续反应30分钟后，降温至室温出料，得到均匀细腻的聚醋酸乙烯酯稳定乳液，用作玻璃纤维成膜剂或碳纤维上浆剂。
实施例7:瓜尔胶压裂液制备
量取实施例1所得高分子表面活性剂0.70g, 加入含有去离子水500g的烧杯中，溶解充分后，加入瓜尔胶粉9.3克，搅拌溶解后进行粘度测定，可以提高瓜尔胶粘度30%左右。
Claims (10)
1.一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征反应原理如图1所示：
图1：一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备原理
上述结构式中n,m, p值为5-50；
上述结构式中，R0，R1，R2，R3，R4，R5为碳原子数为1-20的烷基链或H，但R1，R2，R3，R4，R5中至少有一个碳原子数为4个碳以上的烷基链；
上述结构式中，A可以为-COOH、-SO3Na、 -SO3H、-CONH2、-CONHRSO3H，-CONHRSO3 Na等亲水基团，R为1-20个碳原子的烷基链；
其特征反应步骤是：将羧酸乙烯酯、疏水性烯属不饱和单体、乙烯基阴离子单体、醇或酮溶剂和油溶性引发剂按100:2-50:5-50:0-50：0.1-1摩尔比加入或分批或分类加入装有回流冷凝管、导气管、温度计的反应装置中，通氮气后将温度升至60-90°C，在氮气保护下反应4-8h，减压蒸馏后，制成浓度为10-50%的甲醇溶液，滴入3-20%氢氧化钠的甲醇溶液中，在55～60℃醇解后析出、过滤、甲醇溶液洗涤三次后真空烘干，制得非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：所述的羧酸乙烯酯的结构特征为R0COOCH=CH2，其中R0为1-20个碳原子的烷基链或芳基链，可以是具有此特征结构的一种或多种单体的任意比例的混合物，如甲酸乙烯酯、氯甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，辛酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯等。
3.根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述的乙烯基阴离子单体结构特征可以为
，其中A为-COOH、-SO3Na、 -SO3H、-CONH2、-CONHRSO3H，-CONHRSO3 Na，其中R、R1、R2为1-20个碳原子的烷基链，R1、R2也可以是H, 如：丙烯酸、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙酸（钠、钾）、烯丙基磺酸（钠、钾）、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸（钠、钾），甲基丙烯磺酸（钠、钾）、丙烯磺酸（钠、钾）等；其乙烯基阴离子单体还可以是二元或多元不饱和酸（酐），如：富马酸、马来酸（酐）、衣康酸（酐）、戊烯二酸（酐）；也可以是具备上述结构特征的一种或多种单体的任意比例的混合物。
4.根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：所述的疏水性烯属不饱和单体结构特征为
，其中R3，R4，R5为1-20个碳原子的烷基链或H, 但至少有一个烷基中的碳原子数为4-20之间，可以是具有此特征结构的一种或多种单体的任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：将所述的不饱和单体经自由基聚合原理，本体聚合或溶液聚合方法制得疏水缔合型高分子共聚体，再将其醇解后得到高分子主链含有羟基、酰胺基、羧基或磺酸基等亲水基团的非离子阴离子型疏水缔合类高分子表面活性剂。
6.根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮类引发剂或有机过氧化物引发剂，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或/和偶氮二异庚腈等；所述有机过氧化物引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二（2-乙基）己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化新癸酸叔丁酯中的一种或多种任意组合。
7.根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮或丁酮等。
8.根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述阴离子单体的用量为羧酸乙烯酯单体重量的5-50wt% ;所述引发剂的用量为不饱和单体总重量的 0.1-2wt% ;所述溶剂的用量为不饱和单体总重量的0-100wt%。
9.根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所有不饱和单体可以按比例混合后一起或分批加入反应装置中制得无规共聚物；也可以将各个单体按种类依次加入反应装置制得嵌段共聚物。
10.根据权利要求1所述的所述的新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法，其特征在于所述聚合反应温度均为55-90°C，醇解反应的温度是35-55°C，醇解反应中加的碱用量以碱的摩尔数除以羧酸乙烯酯共聚物中羧酸乙烯酯摩尔数计，为0. 01-0. 1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410014365.XA CN103739769B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410014365.XA CN103739769B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103739769A true CN103739769A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103739769B CN103739769B (zh) | 2019-03-29 |
Family
ID=50496847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410014365.XA Expired - Fee Related CN103739769B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103739769B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107501461A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-12-22 | 天津科技大学 | 一种具有热稳定剂和增塑双功能的共聚型pvc 专用助剂 |
| CN107868658A (zh) * | 2016-09-26 | 2018-04-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 压裂液用疏水缔合型胍胶及其制备方法 |
| CN109384887A (zh) * | 2017-08-02 | 2019-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有选择性堵水功能的聚合物及其制备方法和应用 |
| CN109401746A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 乳液自分散相渗调节剂及制备方法 |
| CN114456795A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-05-10 | 爱森（中国）絮凝剂有限公司 | 一种压裂用疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液及其制备方法 |
| CN115160491A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-10-11 | 四川禾创智源新材料有限公司 | 一种双子表面活性剂改性聚合物及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772663A (en) * | 1987-01-16 | 1988-09-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Copolymers of vinyl alcohol and acrylates |
| CN1635007A (zh) * | 2004-12-01 | 2005-07-06 | 四川大学 | 疏水缔合水溶性共聚物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-01-14 CN CN201410014365.XA patent/CN103739769B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772663A (en) * | 1987-01-16 | 1988-09-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Copolymers of vinyl alcohol and acrylates |
| CN1635007A (zh) * | 2004-12-01 | 2005-07-06 | 四川大学 | 疏水缔合水溶性共聚物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 沈一丁: "《高分子表面活性剂》", 31 December 2002 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107868658A (zh) * | 2016-09-26 | 2018-04-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 压裂液用疏水缔合型胍胶及其制备方法 |
| CN109384887A (zh) * | 2017-08-02 | 2019-02-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有选择性堵水功能的聚合物及其制备方法和应用 |
| CN109384887B (zh) * | 2017-08-02 | 2020-12-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有选择性堵水功能的聚合物及其制备方法和应用 |
| CN107501461A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-12-22 | 天津科技大学 | 一种具有热稳定剂和增塑双功能的共聚型pvc 专用助剂 |
| CN107501461B (zh) * | 2017-08-18 | 2020-04-14 | 天津科技大学 | 一种具有热稳定剂和增塑双功能的共聚型pvc专用助剂 |
| CN109401746A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 乳液自分散相渗调节剂及制备方法 |
| CN114456795A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-05-10 | 爱森（中国）絮凝剂有限公司 | 一种压裂用疏水缔合聚丙烯酰胺悬浮乳液及其制备方法 |
| CN115160491A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-10-11 | 四川禾创智源新材料有限公司 | 一种双子表面活性剂改性聚合物及其制备方法 |
| CN115160491B (zh) * | 2022-07-26 | 2023-06-23 | 四川禾创智源新材料有限公司 | 一种双子表面活性剂改性聚合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103739769B (zh) | 2019-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102731710B (zh) | 一种羧基改性聚乙烯醇及其制备方法 | |
| CN103739769A (zh) | 一种新型疏水缔合类高分子表面活性剂的制备方法 | |
| US5631317A (en) | Process for producing self-dispersing and salt-sensitive polymer | |
| US9896528B2 (en) | Carboxyl-group-containing polymer composition | |
| CN110198960B (zh) | 碱溶性树脂、其制备方法以及包含碱溶性树脂的乳液聚合物 | |
| JP6549732B2 (ja) | 二環式（メタ）アクリレート及びアルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、並びに燃料におけるレオロジー調整剤としてのその使用 | |
| TW554000B (en) | Dispersing agent for aqueous emulsion and suspension polymerization of vinyl compound | |
| KR100478969B1 (ko) | 폴리비닐 에스테르 수지 에멀젼의 제조 방법 | |
| JP6472380B2 (ja) | フィルム | |
| CA3074170A1 (en) | Carboxyl group-containing polymer composition and method for producing same | |
| CN103012651B (zh) | 一种聚丙烯酸树脂的制备方法 | |
| JP5496215B2 (ja) | ビニルアルコール系重合体を含有する増粘剤 | |
| CN101133087A (zh) | 用于制备氯乙烯树脂的分散剂及使用该分散剂制备氯乙烯的方法 | |
| JP3618440B2 (ja) | ビニルアルコール系重合体 | |
| JP6163122B2 (ja) | 乳化重合用安定剤及びその製造方法 | |
| JP4607285B2 (ja) | ビニルアルコール系重合体の製造方法 | |
| JP6955435B2 (ja) | 水性エマルジョン組成物用分散安定剤 | |
| JP2001233905A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 | |
| CN108084321A (zh) | 一种改性聚乙烯醇及其制备方法 | |
| JP4781694B2 (ja) | 水性エマルジョン | |
| JP2001261745A (ja) | エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法 | |
| JP4381569B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
| CN102153934A (zh) | 一种水性上光油及其制备方法 | |
| JP2001164220A (ja) | 紙工用接着剤 | |
| JP4615133B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190329 |